二氧化硫与次氯酸钙的反应为什么不是以下这个离子方程式？为何要考虑二氧化硫少量和过量？
$\mathrm{SO}_2+\mathrm{Ca}^{2+}+{\mathrm{ClO}^{-1}}+\mathrm{H}_2 \mathrm{O}=\mathrm{CaSO}_4 \downarrow+\mathrm{Cl}^{-}+2 \mathrm{H}^{+}$
将CO2通入次氯酸钙溶液或者漂白粉溶液，由于碳酸酸性比次氯酸强，在 $\mathrm{CO} 2$ 未明显过量时，发生的主要反应 是:
$$
\mathrm{Ca}(\mathrm{ClO})_2+\mathrm{H}_2 \mathrm{O}+\mathrm{CO}_2=\mathrm{CaCO}_3 \downarrow+2 \mathrm{HClO}
$$

亚硫酸的酸性比碳酸强得多，将 $\mathrm{SO} O 2$ 通入次氯酸钽溶液或者漂白粉溶液，主要反应却不是:
$$
\mathrm{Ca}(\mathrm{ClO})_2+\mathrm{H}_2 \mathrm{O}+\mathrm{SO}_2=\mathrm{CaSO}_3 \downarrow+2 \mathrm{HClO}
$$

因为SO2与CO2的性质有着重要差异: CO2中碳原子Q为+4价，是通常情况下的最高价，一般不具备还原性，但SO2中硫原子虽然也是 +4 价， 但并未到硫原子通常情况下的最高价+6价，因此$\mathrm{SO} 2$ 具有明显的还原性，而次氯酸根离子有着明显的氧化性（酸性条件下 生成的次氯酸氧化性更强），SO2或者亚硫酸与次氯酸根离子相遇很容易发生氧化一还原反应，少量SO2通入次氯酸钙溶液或者漂白粉溶液，可能首先发生氧化一还原反应:
$$
\mathrm{Ca}(\mathrm{ClO})_2+2 \mathrm{H}_2 \mathrm{O}+2 \mathrm{SO}_2=\mathrm{CaCl}_2+2 \mathrm{H}_2 \mathrm{SO}_4
$$

相当于亚硫酸被氧化为硫酸，反应可以看作:
$$
\mathrm{Ca}(\mathrm{ClO})_2+2 \mathrm{H}_2 \mathrm{SO}_3=\mathrm{CaCl}_2+2 \mathrm{H}_2 \mathrm{SO}_4
$$

但在通入少量SO2的情况下，反应不会 停留在这一步，因为生成的H2SO4酸性比亚硫酸更强，很容易继续与 $\mathrm{Ca}(\mathrm{ClO}) 2$ 反应:
$$
\mathrm{Ca}(\mathrm{ClO})_2+\mathrm{H}_2 \mathrm{SO}_4=\mathrm{CaSO}_4+2 \mathrm{HClO}
$$

继续通入 $\mathrm{SO} 2, \mathrm{HClO}$ 也会与 $\mathrm{SO}$ 2或者亚硫酸发生氧化一还原反应:
$$
2 \mathrm{HClO}+2 \mathrm{H}_2 \mathrm{O}+2 \mathrm{SO}_2=2 \mathrm{HCl}+2 \mathrm{H}_2 \mathrm{SO}_4
$$

生成的 $\mathrm{HCl}$ 和 $\mathrm{H} 2 \mathrm{SO}$ 4都能 继续与 $\mathrm{Ca}(\mathrm{ClO}) 2$ 反应，稀溶液中少量 $\mathrm{HCl}$ 与 $\mathrm{Ca}(\mathrm{ClO})$ 2的反应主要是:
$$
\mathrm{Ca}(\mathrm{ClO})_2+2 \mathrm{HCl}=\mathrm{CaCl}_2+2 \mathrm{HClO}
$$

稀溶液中少量 $\mathrm{H} 2 \mathrm{SO} 4$ 与 $\mathrm{Ca}(\mathrm{ClO}) 2$ 反应生成的 $\mathrm{CaSO}_4$ 是微溶物，在浓度稍高时也可能以沉淀形 式析出。综合上述反应，通入少量SO2时总反应可以写作:
$$
3 \mathrm{Ca}(\mathrm{ClO})_2+2 \mathrm{H}_2 \mathrm{O}+2 \mathrm{SO}_2=\mathrm{CaCl}_2+2 \mathrm{CaSO}_4 \downarrow+4 \mathrm{HClO}
$$

或者写成离子方程式形式:
$$
\mathrm{Ca}^{2+}+3 \mathrm{ClO}^{-}+\mathrm{H}_2 \mathrm{O}+\mathrm{SO}_2=\mathrm{Cl}^{-}+\mathrm{CaSO}_4 \downarrow+2 \mathrm{HClO}
$$

如果 $\mathrm{SO} 2$ 通入过量，生成的 $\mathrm{HClO}$ 就会完全与 $\mathrm{SO} 2$ 反应，总反应 在中学化学阶段可以写作:
$$
\mathrm{Ca}(\mathrm{ClO})_2+2 \mathrm{H}_2 \mathrm{O}+2 \mathrm{SO}_2=\mathrm{CaSO}_4 \downarrow+\mathrm{H}_2 \mathrm{SO}_4+2 \mathrm{HCl}
$$

不过稍严格地说，硫酸氢根离子HSO4-实际并非完全电离，在强酸性环境下硫酸根离子可能转化为硫酸氢根离子，因此CaSO4相对难于沉淀一些，通入过量 $\mathrm{SO}$ 的反应这样写比较符合实际:

$$
\begin{aligned}
& \mathrm{Ca}(\mathrm{ClO})_2+2 \mathrm{H}_2 \mathrm{O}+2 \mathrm{SO}_2=\mathrm{Ca}\left(\mathrm{HSO}_4\right)_2+2 \mathrm{HCl} \\
& \mathrm{Ca}\left(\mathrm{HSO}_4\right)_2 \rightleftharpoons \mathrm{CaSO}_4 \downarrow+\mathrm{H}_2 \mathrm{SO}_4
\end{aligned}
$$

较少量CaSO4在较浓的盐酸中明显溶解，就与硫 酸氢根离子的生成有关:
$$
2 \mathrm{CaSO}_4+2 \mathrm{HCl} \rightleftharpoons \mathrm{Ca}\left(\mathrm{HSO}_4\right)_2+\mathrm{CaCl}_2
$$