已知 $\mathrm{Ag}_{2} \mathrm{~S} 、 \mathrm{CuS}$ 和 $\mathrm{MnS}$ 的 $K_{\mathrm{sp}}^{\ominus}$ 分别为 $6.3 \times 10^{-50} 、 6.3 \times 10^{-36}$ 和 $2.5 \times 10^{-13}$ 。向浓度均为 $0.010 \mathrm{~mol} \cdot \mathrm{L}^{-1}$ 的 $\mathrm{Ag}^{+} 、 \mathrm{Cu}^{2+}$ 和 $\mathrm{Mn}^{2+}$ 的混合溶液中滴加 $\mathrm{Na}_{2} \mathrm{~S}$ 溶液, 沉淀产生的先后顺序是 ( )。
A. $\mathrm{Ag}_{2} \mathrm{~S}, \mathrm{CuS}, \mathrm{MnS}$
B. $\mathrm{Ag}_{2} \mathrm{~S}, \mathrm{MnS}, \mathrm{CuS}$
C. $\mathrm{CuS}, \mathrm{MnS} 、 \mathrm{Ag}_{2} \mathrm{~S}$
D. $\mathrm{CuS} 、 \mathrm{Ag}_{2} \mathrm{~S} 、 \mathrm{MnS}$
本题考查溶度积原理和分步沉淀等相关知识。不同类型的沉淀, 不能直接根据 $K_{s p}^{\ominus}$ 判断沉淀的先后顺序。离子积 $Q$ 先达到其溶度积 $K_{s p}^{\ominus}$ 者即可先沉淀, 或生成沉淀时, 所需沉淀剂更少的可先沉淀。
$\mathrm{Ag}_{2} \mathrm{~S}$ 沉淀所需的最低的沉淀剂浓度:
$c_{1}\left(\mathrm{~S}^{2-}
ight) / c^{\ominus}=rac{K_{\mathrm{sp}}^{\ominus}\left(\mathrm{Ag}_{2} \mathrm{~S}
ight)}{\left[c\left(\mathrm{Ag}^{1-}
ight) / c^{\ominus}
ight]^{2}}=rac{6.3 	imes 10^{-50}}{0.010^{2}}=6.3 	imes 10^{-16}$
$\operatorname{CuS}$ 沉淀: $c_{2}\left(\mathrm{~S}^{2-}
ight) / c^{\ominus}=rac{K_{\mathrm{sp}}^{\ominus}(\mathrm{CuS})}{c\left(\mathrm{Cu}^{2+}
ight) / c^{\ominus}}=rac{6.3 	imes 10^{-36}}{0.010}=6.3 	imes 10^{-3.4}$
$\mathrm{MnS}$ 沉淀: $c_{3}\left(\mathrm{~S}^{2-}
ight) / c^{\ominus}=rac{K_{\mathrm{sp}}^{\ominus}(\mathrm{MnS})}{c\left(\mathrm{Mn}^{2+}
ight) / c^{\ominus}}=rac{2.5 	imes 10^{-13}}{0.010}=2.5 	imes 10^{-11}$

因此答案为：A