设计了一系列具有不同供电子基团的N-苯基-1,8-萘二甲酰亚胺衍生物(NNI-R),对它们在二氯甲烷和气相中的几何结构、电子结构以及室温磷光性能进行了研究.在二氯甲烷极性溶剂中,NNI-R系列分子的最低单重激发态(S1)有2个异构体,分别表现为局域激发(LE)和电荷转移激发(CT).具有弱给电子体(R=OMe,OH)时的NNI-R分子,其S1态为LE结构,给体和受体间二面角垂直,其总能量远低于CT结构,会抑制系间窜越(ISC)的发生,不会发生磷光现象.在气相下,NNI-R系列分子的S1态只有一种稳定的CT结构,该特征能显著抑制荧光发射,并有效促进系间窜越,使NNI-R系列分子的室温磷光发射成为一种可能.