采用密度泛函理论DFT/BP86方法研究金属串配合物[MM′M″(dpa)4(Cl)2][MM′M″=CoCoCo(1),CoCoRh(2),CoRhRh(3),NiCoRh(4)]的结构和电子输运性质.结果表明,配合物1,2和4的最稳定自旋态均存在1个(MM′M″)6+的离域 σ33键(σ2σnb1σ0);但配合物3具有1个(MM′M″)6+的离域 σ34键(σ2σnb 2σ0)和2个π35键(π4πnb 4π2),故Rh—Rh键和Co—Rh键较强;Rh的引入使M—M键增强,Ni的引入则使M—M键减弱,键强次序为Rh—Rh>Co—Rh>Co—Co>Ni—Co.配合物1～4的传输通道均含有π和σ型轨道.正偏压下,配合物2和3的电流大于配合物1和4的.负偏压下,配合物4中出现负微分电阻效应.配合物3中形成传输通道的σnbα/β和πα/β轨道能级分裂明显,(MM′M″)6+对β自旋的π轨道的贡献(88％)比α自旋(74％)的大,使β自旋的电子更易传输,具有较好的自旋过滤效应(70％～80％).