建立了分子印迹固相萃取-高效液相色谱相结合分离复杂样品中牛血红蛋白(Hb)的方法.以单分散的二氧化硅球为载体,Hb为模板,采用表面印迹法制备了分子印迹空心球(MIHS).采用透射电子显微镜(TEM)对该印迹材料的形貌进行了表征.结果表明,所制备的MIHS的单分散性好、 粒径均匀,是一种理想的固相萃取填料.以该印迹材料作为固相萃取吸附剂,并结合高效液相色谱(HPLC)研究了其对Hb的吸附行为,结果表明,制备的MIHS在磷酸盐缓冲液(pH=7.0)中对Hb的回收率高于80％,而对核糖核酸酶A(RNase A)和细胞色素C(Cyt C)的回收率低于50％,方法的精密度高(RSD<5％).与Hb印迹硅球相比,MIHS具有较快的传质速率和萃取效率.将MHIS应用于复杂样品中Hb的分离,结果表明,MIHS可以从加标牛血清中选择性吸附Hb,吸附率达82％.