对火灾伴生/次生污染物扩散特点以及国内外火灾伴生/次生污染物扩散模拟的主要方法进行了介绍.分析了目前国内环境风险评价和应急预案中采用AFTOX模型进行火灾伴生/次生污染物扩散模拟存在的主要问题,包括:排放类别选择错误、最不利气象条件的设定不合理、缺乏详细的输入参数取值及计算方法等.并在此基础上,以原油储罐燃烧为例,分析探讨了采用AFTOX模型模拟火灾伴生/次生污染物的最不利气象条件选择、模型输入参数的确定方法和需要重点关注的问题.并通过与AERSCREEN和AERMOD模型的模拟结果进行交叉验证,证实了本文所采用方法的可靠性.