自组装的金属基树形大分子研究是近年来兴起的新研究方向[1,2]. 迄今, 人们大多采用金属离子、有机基团、簇合物等作为金属基树形大分子的生长核心[2], 采用超分子主体穴醚[3～8]作为生长核心构筑树形大分子的工作还未见报道. 我们曾报道了一系列多氮席夫碱穴醚[6～8]和还原后的八胺穴醚[9]的合成及其性质. 本文报道含有6个二硫代氨基甲酸基团的功能化穴醚的合成以及由其为核同6个双金(Ⅰ)配位单元构筑的第一代金属基树形大分子的自组装、表征和发光性质. 穴醚和双金(Ⅰ)配位单元的引入既可使该树形超分子具有分子识别功能[3], 又可使其具有发光特性, 从而在化学传感器、分子光开关[10]方面具有应用前景. 用金属中心矢量操纵模型方法[1], 以双金(Ⅰ)配位单元[11]作为"双金属矢量", 定量地引导和控制树形大分子的自组装合成.