在溶剂热体系中合成了3个中心金属为钴离子的具有穿插结构的金属有机配合物{[CoLB]·H2O}n (1),{[Co2L2(bimp)0.5]·3H2O}n(2)和{[Co2L2B′2]·2DMF}n(3)[H2L=4,4′-三苯胺二甲酸;B=1,3-二(咪唑基)苯,bimp=3,5-二(1-咪唑)吡啶,B′=1,4-双(咪唑基)苯].通过单晶及粉末X射线衍射和热重分析对这3个配合物进行了表征.结果表明,配合物1~3均结晶于单斜晶系,其中配合物1属C2/c空间群,配合物2属P2/n空间群,配合物3属P21空间群;在配合物1和3中Co2+为四配位模式,而在配合物2中Co2+为五配位,并以双核桨轮形的结构单元[Co2(CO2)4]存在;配合物1和2均为二重穿插结构的三维超分子网络,配合物3是一个四重穿插的三维超分子网络.电化学性质研究结果表明,配合物1~3是电化学活性物质,电化学可逆性较好.