为了获得共晶形成的热力学判据，为结晶溶剂和过程参数的筛选和优化提供理论指导，开展了六硝基六氮杂异戊兹烷（CL‑20）/1,4‑二硝基咪唑（1,4‑DNI）共晶形成的热力学研究。分别以丙酮、乙酸乙酯和甲醇为结晶溶剂，采用高效液相色谱（HPLC）测定了CL‑20和1,4‑DNI在纯溶剂的溶解度，以及CL‑20在不同浓度（0.04,0.06,0.08,0.10,0.12,0.16,0.20,0.24 g·mL-1）1,4‑DNI溶液中的溶解度，绘制得到CL‑20/1,4‑DNI/溶剂三元相图；基于溶液化学中的平衡理论，通过对溶解度数据的拟合，计算得到共晶的溶度积Ksp、络合常数K11及反应自由能ΔG0等热力学参数。结果表明，共晶组分在溶剂中的溶解度越大且组分间溶解度差异越小，其三元相图中的共晶区域越大、形状越对称。三种溶剂中共晶区域由大到小的顺序为：丙酮＞乙酸乙酯＞甲醇，且在丙酮和乙酸乙酯中共晶区域形状更对称；热力学参数的计算结果显示，在三种溶剂中，丙酮最有利于CL‑20/1,4‑DNI共晶的形成，其次是乙酸乙酯；不同温度下丙酮溶剂中的三元相图和热力学参数表明，降低结晶温度有利于CL‑20/1,4‑DNI共晶的析出。
六硝基六氮杂异戊兹烷（CL‑20） 1 4‑二硝基咪唑（1 4‑DNI） 含能共晶 三元相图 热力学参数