基于密度泛函理论和过渡态原理,在M06-2X/6-311G(d)水平上研究了煤热解过程中碱金属Na对HCN和NH3形成的反应机理和生成路径的影响.选择含吡啶的七元环作为煤模型,以Na在煤表面的吸附结构作为含Na煤模型.结果表明,Na的存在显著增强了吡啶环中N、C原子间键合力,使N原子从苯环中剥离需要更高的活化能,从而抑制了HCN的生成;但Na能提高煤的表面活性,Na存在时NH3生成的速率决定步骤能垒值比无Na时低271.35?kJ/mol,对NH3的形成有明显促进作用.
煤热解 Na 吡啶氮 迁移释放 量子化学