本文利用量子化学中的多参考组态相互作用方法(MRCI),在aug-cc-pVQZ级别计算了在环境科学中具有重要作用的离子BP+.得到了对应三个离解极限B+(1Sg)+P(4Su), B+(1Sg)+P(2Du)以及B+(1Sg)+P(2Pu)的6个Λ-S态势能曲线.在计算中还考虑了Davidson修正(+Q)和标量相对论效应,用以提高计算精度.通过分析Λ-S态的电子结构,确认了电子态的多组态特性.计算中首次纳入了旋轨耦合效应,获得了由BP+离子的6个Λ-S态分裂出的10个?态的势能曲线.计算得到的势能曲线表明相同对称性的?态的势能曲线存在着明显的避免交叉.在得到的Λ-S态和?态的势能曲线的基础上,运用LEVEL8.0程序通过求解核径向的Schr ¨odinger方程,得到了相应的Λ-S态和?态的光谱常数Te, Re,ωe,ωeχe, Be和De,其中基态X4Σ?的光谱常数与已有的理论值符合的非常好,文中其他电子态的光谱常数均为首次报道.
多参考组态相互作用方法(MRCI) 势能曲线 光谱常数 旋轨耦合效应