以Cu+和Zn+与CS2反应作为第一过渡金属离子与CS2反应的范例体系.采用密度泛函UB3LYP/6-311+G*方法计算研究了第一过渡金属离子在基态和激发态与CS2反应的反应机理.全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,用频率分析方法和内禀反应坐标(IRC)方法对过渡态进行了验证.并用UCCSD(T)/6-311G*方法对各驻点作了单点能量校正.在Cu+与CS2反应中,计算了单重态初始中间体1IM1到三重态插入型中间体3IM2的反应交叉势能面.确定了第一过渡金属离子与CS2的反应为插入一消去反应,找到了基态和激发态金属离子与CS2反应的主要通道.
过渡金属离子 二硫化碳 反应机理 密度泛函理论