采用内收缩多参考组态相互作用(MRCI)方法,结合Dunning系列相关一致基,分别对75As32S+和75As34S+离子的X3Σ?和A1Π电子态的势能曲线进行了计算,进一步拟合势能曲线,得到各电子态的光谱常数与分子常数。首先,采用MRCI方法结合相关一致基, aug-cc-pV5Z,对AsS+离子的X3Σ?和A1Π电子态进行了计算,获得相应的势能曲线；然后,为进一步提高势能曲线的精度,对其进行了三种修正计算。采用Davidson(+Q)方法修正MRCI方法计算过程中存在的基组大小不一致缺陷；利用二阶Douglas-Kroll哈密顿近似,在cc-pVQZ基组水平,修正了相对论效应对势能曲线的影响；利用两点能量外推法,在aug-cc-pVQZ和aug-cc-pV5Z基组水平对各能量点的势能值进行了外推,得到完全基组极限处的势能曲线。最后,利用修正(包括Davidson修正、相对论修正和基组外推)后的势能曲线,通过Vibrot程序,求解双原子分子核运动的径向Schr?dinger方程,并进行同位素质量识别,得到75As32S+和75As34S+离子两个电子态的光谱常数(Te, Re,ωe,ωexe,αe 和Be)和分子常数(G(υ), Bυ, Dυ)。
AsS+ 相对论修正 基组外推 光谱常数