在课题组前期建立的计算双核分子体系解析势能函数的代数能量自洽法(algebraic energy consist-ent method,AECM)的基础上,引入了经改进得到的精确研究双核分子完全振动能谱的变分代数法(varia-tional algebraic method,VAM),获得了计算双核分子体系精确解析势能函数的变分代数能量自洽法(varia-tional algebraic energy consistent method,VAECM)。基于有限的精确实验振动能谱数据,利用 VAECM方法研究了Li2分子13Δg,33Σ+g ,13Σ-g 和b3Πu 等4个电子态的完全振动能谱和解析势能函数。获得了各电子态包含高阶的振动光谱常数、完全振动能谱、振动力常数fn 和势能展开系数an ,并通过可调变分参数λ最终确定了 VAECM解析势能函数的具体表达形式。计算结果与其他方法的研究结果进行了比较,VAECM方法获得的振动能谱数据和势能解析表达形式能更好地描述这些电子态在渐近区和离解区的物理行为,消除了利用前期 AECM方法研究这些电子态在离解区出现的非物理势垒现象。
Li2 振动能谱 解析势能函数 变分法 自洽方法