采用B3LYP/6-311G(d,p)方法和基组优化四氯甲烷分子,研究四氯甲烷在外加电场下的总能量、第一电离能、电子亲和势、电负性、红外光谱、拉曼光谱及解离势能面等,并讨论外电场对该分子的影响.结果表明:无电场时采用B3LYP/6-311g(d,p)基组优化效果与实验测量结果相吻合;总能量、第一电离能、电子亲和势的绝对值与电场的方向无关,总能量和第一电离能随着电场强度的增强而减小,电子亲和势随着电场强度的增强而增加,电负性随正向电场的增强而减小,随负向电场的增强而先增加后减小;红外吸收强度随电场的增强先迅速减小后增大,红外最强吸收峰、拉曼峰随正向电场呈现红移,红外最强吸收峰随负向电场呈现蓝移;随外电场增大,C 1-Cl5键势阱值逐渐降低、能垒逐渐减小,键束缚能力逐渐减弱,当外电场增加到-0.0015 a.u.时,C1-Cl5键能垒消失,分子发生解离.本研究对四氯甲烷及类似有毒有机污染物的降解提供新思路.
外电场 四氯甲烷 电负性 光谱特性 解离