设计了简便构建屈螺酮分子中6β,7β-亚甲基结构的合成路线,并合成了屈螺酮.以16β,16β-亚甲基-3-氧代-17α-孕甾-4,6-二烯-21,17-羰内酯为起始原料,依次经硼氢化钠还原、间氯过氧苯甲酸环氧化、氢化铝锂还原性开环、Simmons-Smith加成以及铬酐氧化等5步反应得到目标化合物屈螺酮.中间体4β,5β-环氧-15β,16β-亚甲基-17α-孕甾-6-烯3β-醇-21,17-羰内酯经C4-O还原开环得到顺式产物15β,16β-亚甲基-17α-孕甾-6-烯-3β,5β-二醇-21,17-羰内酯,产率91.4%,未检测到C5-O裂解产物,高效地得到了高立体选择性定位导向Simmons-smith加成所需的5β-羟基-6-甾烯结构.中间体和目标化合物经红外光谱、核磁共振氢谱、质谱及元素分析确证了其化学结构.
屈螺酮 环丙化 环氧开环 Simmons-Smith加成 氢化铝锂还原