利用小釜实验考察了在多种新溶剂中钯(Ⅱ)催化CO/乙烯共聚制备聚酮高分子的反应,并利用高分辨核磁共振1H-NMR、13C-NMR技术对在不同溶剂中制得产品的主链和端基进行了分析,实验结果表明除甲醇外,在丙酮、丙醛、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、冰乙酸、二甲基亚砜等溶剂中,钯(Ⅱ)-双膦催化剂仍具有较好的催化活性,尤其以冰乙酸为溶剂,在没有强酸阴离子存在的条件下,催化反应亦可顺利进行.实验结果同时表明适宜的溶剂除作为稀释剂外,还对中心金属钯(Ⅱ)具有适宜的稳定作用.产品端基分析结果表明在非醇类溶剂中共聚反应由乙烯插入Pd-H键引发,在醇类溶剂中共聚反应主要由CO插入Pd-OR键引发.
一氧化碳 乙烯 聚酮 钯(Ⅱ)催化剂 溶剂效应