将烷烃中的C-H键看成氢原子H与烷基Ri相连接而成的Ri-H键,以烷基的HOMO能级和氢原子的轨道能来关联Ri-H键的离解能BDE.研究表明,烷烃分子中Ri-H键的离解能BDE与烷基Ri的极化效应指数PEI(Ri)有良好的线性关系:BDE=c+dPEI(Ri).所得方程具有良好的估算精度.烷基Ri极化效应指数PEI(Ri)在羟基自由基与烷烃反应速度常数的定量相关中,也得到良好的应用.
烷烃 极化效应指数(PEI) 碳氢键 键离解能(BDE) 估算