采用单双迭代包含非迭代三重激发微扰的超分子耦合簇理论CCSD(T)方法,选择高斯基组aug-cc-pvtz,aug-cc-pvqz,aug-cc-pv5z和中点键函数(3s3p2d1f)组成的大基组,通过3项外推方案,得到了基底限下He-HF(X1∑+)体系的相互作用能.采用模型势函数,通过最小二乘法拟合,得到该体系振动基态(v=0)的二维势能面.结果表明,该体系(v=0)的二维势能面存在2个势阱.其中全局势阱位于R=5.95 a0,θ=0°处,阱深为E=-44.26 cm-1,对应的分子构型为He-H-F;另一个区域势阱位于R=5.67 a0,θ=180°处,阱深为-26.09 cm-1,对应的分子构型为He-F-H.为下一步计算该体系的三维势能面及其v=1的二维势能面,并进一步研究该体系冷碰撞动力学的基础.
He-HF体系 势能面 相互作用势