以D-核糖为起始原料,用两种不同的方法保护羟基,通过Wadsworth-Emmons反应合成1-膦酸二乙酯-D-核糖的α、β端头异构体,以达到优化其合成分离方法的目的.方法A用2,3-O-异丙叉基-5-O-三甲基乙酰基-D-呋喃核糖与四乙基亚甲基二膦酸酯(TEMDP)反应,得到2,3-O-异丙叉基-5-O-三甲基乙酰基-1-亚甲基膦酸二乙酯-D-呋喃核糖,然后用乙醇钠脱去酰基保护基.此时,分离端头异构物,总收率为81%.而后再将α、β分别在酸性条件下水解,得到目的产品,收率分别为94%和91%.方法B则是用2,3,5-O-三苄基-D-呋喃核糖通过Wadsworth-Emmons反应形成膦酯糖,分离端头异构体,总收率为70%.然后分别用Pd/C在H2氛条件下还原得目的产物,产率分别为93%和91%.产物用1HNMR 表征,证明合成方法可行.
天然磷酸酯 1-膦酯糖 Wadsworth-Emmons反应 四乙基亚甲基二膦酸酯