应用激光多光子电离质谱与超声脉冲分子束技术研究了乙醚团簇,实验中观测到乙醚的碎片离子以及强度较小的(E)H+,(E)2+和(E)2H+(E代表CH3CH2OCH2CH3),没有发现更大尺寸的团簇离子.结合从头计算理论,在B3LYP/6-311++G(d,p)基组水平上对乙醚团簇的可能构型进行优化及能量计算,发现乙醚二聚体的最稳定构型是一个乙醚分子中的氧原子和乙基分别与另一个乙醚分子的乙基和氧原子构成环状结构,考虑基组重叠误差修正的结合能为9.35 mev,与其分子间的偶极-偶极相互作用能相当,远小于通过氢键结合的乙醚-水复合物的结合能221.93mev.由此推测乙醚通过偶极-偶极弱相互作用形成团簇,且以二聚体为核生长.由于结合能随团簇尺寸的增大而减小,因而实验中不易观测到更大尺寸的团簇.
乙醚团簇 偶极-偶极相互作用 从头计算