用密度泛函理论的B3LYP方法,对钯原子采用LANL2DZ收缩价基函数,碳原子和氧原子采用AUG-cc-pVTZ基组,对PdC,PdO和PdCO体系的结构进行优化,计算表明:PdC分子基态为1Σ+态,键长为Re=0.17285nm,离解能为4.919 eV.PdO分子基态的平衡核间距为0.18546 nm,其电子态为3Ⅱ,离解能为2.455 eV,并拟合得到Murrell-Sorbie势能函数;PdCO分子有两个线性稳定构型,其中一个构型为Pd-C(=)O(C∞v),电子态为1Σ+,平衡核间距为RPdC=0.18721 nm,Rco=0.11427 nm,离解能为12.563 eV.另一个为Pd-O(=)C(C∞v),电子态是1Σ+,平衡核间距为Rco= 0.11336 nm,Rco=0.23001 nm,离解能为10.937 eV.由微观过程的可逆性原理分析了分子的可能的离解极限,并用多体展式理论导出基态PdCO分子的势能函数,其等势面图准确地再现了PdCO分子的结构特征和离解能,由此讨论了Pd+CO,PdC+O,PdO+C分子反应的势能面静态特征.
PdCO 分子结构 势能函数