用量子化学从头算方法,在3-21G基组水平上对腺嘌呤(A)和鸟嘌呤(G)受羟基自由基(·OH)进攻形成的各种可能产物自由基进行了几何全优化,然后在优化构型下,用UHF/6-31G基组做单点计算.根据计算结果,由能量、自旋密度和键长分析了羟基自由基造成DNA的损伤及其修复机制.结果表明羟基自由基易进攻腺嘌呤的C-4、C-5位,形成的产物自由基A4OH·比A5OH.易与N-10位H脱水,且脱水后的产物自由基进行异构化,这样可通过加入氧化剂带走未成对电子从而使嘌呤体系得到修复.鸟嘌呤也易形成G4OH·和G5OH·,但G5OH·比G4OH·更易脱水.另外,羟基自由基进攻腺嘌呤和鸟嘌呤的C-8位在能量上最为有利.A8OH·与G8OH·会发生开环反应,一旦开环,DNA便不易修复.
嘌呤 羟基自由基 UHF从头算