ЭСБЕ/Жадность
Жадность (хим.; нем. Avidität) — термин, употребленный в первый раз Томсеном для обозначения стремления кислоты к нейтрализации основанием в сильно разбавленном водном растворе. Это есть коэффициент, показывающий распределение основания между двумя конкурирующими кислотами, взятыми в эквивалентных количествах. Если, например, Ж. серной кислоты относительно едкого натра, принимая Ж. соляной кислоты относительно того же основания за единицу, по определениям Томсена, равна 0,49, а соответствующая величина для монохлоруксусной кислоты 0,09, то это значит, что реакция в эквивалентных количествах серной кислоты на монохлороуксуснонатриевую соль или, обратно, серно-натриевой соли на монохлоруксусную кислоту не пойдет до конца; в растворе установится равновесие, при котором распределение едкого натра таково, что на 0,49 весовых частей его в соединении с серной кислотой будет приходиться 0,09 весовых частей его в соединении с монохлоруксусной кислотой. Принимая за единицу все количество едкого натра, входящего в реакцию, а за x — количество его, соединившееся с монохлоруксусной кислотой, будем иметь в соединении с серной кислотой  и, согласно жадностям указанных кислот, получим следующее соотношение:  откуда  или, другими словами, 15,5% едкого натра соединятся с монохлоруксусной, а остальные 84,5% — с серной кислотой. Определение Ж. кислот сводится к изучению распределения основания в водном растворе между двумя конкурирующими кислотами. О распределении же судят по изменению тех или иных физических свойств растворов, между которыми происходит взаимодействие. Такими физическими свойствами растворов являются теплота смешения (термохимический метод), удельный вес и обратная ему величина — удельный объем (объемно-химический метод), показатель преломления, вращение плоскости поляризации и т. п. Сущность подобных приемов состоит в определении величины данного свойства смеси растворов средней соли какой-нибудь кислоты с другой свободной кислотой в эквивалентных количествах. Отсюда, зная величину данного физического свойства для того случая, если бы реакция шла до конца, рассчитывается, какая доля наблюденного изменения этой величины обусловлена образованием средней соли одной и средней соли другой кислоты. Следующая таблица содержит величины жадностей некоторых кислот, определенные Оствальдом объемно-химическим путем (первый столбец) и Томсеном из измерений теплоты смешения (второй столбец).

При определении Ж. на первый план выступает вопрос о влиянии на распределение природы основания. Томсен, определявший Ж. термохимическим путем, пришел к заключению, что распределение основания между двумя конкурирующими кислотами различно, смотря по природе основания. Так, например, отношение Ж. азотной и серной кислот равно 2 по отношению к едкому кали, 1,88 для аммиака и 1,61 — в случае цинка. Многочисленные исследования, произведенные объемно-химическим путем, а также при помощи показателя преломления (Оствальдом в 1878 г.), показали, что отношение Ж. не зависит от природы основания. Оствальд исследовал распределение многих кислот относительно едкого кали, натра и аммиака, и во всех исследованных случаях расхождения между числами относительного распределения для разных оснований лежат в пределах ошибки наблюдения.

Величина Ж., являясь постоянной для данной кислоты, принимается (Томсен и Оствальд) характеризующей меру сродства этой кислоты к основанию. Но свойства кислот производить действие, определяемое Ж., не ограничивается только образованием солей. Существуют реакции, происходящие также при действии кислот и определяемые некоторыми числовыми коэффициентами. Такими реакциями являются, например, разложение ацетамида, разложение сложных эфиров, инверсия (см.) сахара и т. п. Действие кислот в этих случаях характеризуется скоростью указанных реакций. Необходимо ожидать ближайшего соотношения между величинами жадностей и коэффициентами скоростей, как числами, характеризующими свойства кислот. В статье о химических равновесиях будет доказано, что связь эта выражается следующим образом: коэффициенты распределения относятся между собой как квадратные корни из коэффициентов скоростей. Если  есть та часть нейтральной соли, которая осталась при прибавлении кислоты неизмененной, и вместе с тем это есть часть основания, удержанная кислотой нейтральной соли, а x — количество основания, соединившееся с прибавленной кислотой, то, согласно сказанному,  где  есть отношение коэффициентов скоростей реакций конкурирующих кислот. Таким образом, величину жадности можно определять и на основании указанного соотношения. Порядок величин, как показали измерения Оствальда, остается один и тот же, особенно если брать измерения скоростей разложения ацетамида. Отсюда может быть сделан тот общий вывод, что действие кислот определяется известными коэффициентами, независимыми от особенностей химического процесса .

.

Примечания 

ЭСБЕ:Химия