ЭСБЕ/Карбонил
Карбонил — химическая группа >СО; ее присутствие принимается в альдегидах, кетонах, кислотах, сложных эфирах. В последних двух классах соединений К. является составной частью более сложной группы — карбоксила (см.). Синтетическое образование К. в органич. соединениях, кроме реакций окисления, особенно характерно, когда его дает углеродный атом, связанный с двумя гидроксилами, путем выделения частицы воды. Реакции К. обусловлены, во-первых, присутствием кратной связи, вызывающей образование продуктов присоединения; эти тела можно рассматривать, как производные отвечающих данному альдегиду или кетону гликолей >С(ОН)2. Такие гликоли прочны лишь, когда группа >С(ОН)2 соединена по меньшей мере с одним кислотным остатком. Сложные эфиры таких гликолей прочны — это ацетали (см.). Во-вторых, реакции К. обусловлены способностью кислорода К. замещаться остатками: фенилгидразина, C6H5NH.N: (гидразоны), гидроксиламина, ОН.N: (оксимы), семикарбазида, NH2.CO.NH.N: (семикарбазоны). Образование этих тел (обыкновенно кристаллических) указывает на присутствие К. в исходных. Цветные реакции на К.: 1) Бэлы ф. Битто (1897) — 0,3—0,5 % водный раствор нитропруссидного натрия (реактив Легаля), в присутствии небольшого количества раствора КОН (уд. в. 1,14), с К.-содержащими соединениями дает красное окрашивание. Эта реакция удается со всеми К.-содержащими телами жирного ряда, также с ароматич. альдегидами и кетонами, содержащими жирную цепь либо в связи с К., либо с ароматич. остатком; если К. прямо соединен лишь с ароматич. остатком, эта реакция не удается. 2) Реакция с метадиаминами (Бэла ф. Битто, 1897) сливанием 0,5 % — 10 % водного или спиртового раствора хлористоводородного метадиамина с такими же растворами испытуемого вещества. Через несколько минут наблюдается появление зеленой флюоресцирующей окраски, достигающей максимума через 2 часа после стояния. Эта реакция не удается лишь в случаях, когда с К. связана вполне замещенная углеводородная группа. 3) Реакция Шток-Пилотти (см. Ацетоуксусный эфир). Количественное определение К. делается: 1) методом Гуго Штрахе (1891): К.-содержащее тело в водном или спиртовом растворах нагревается с избытком C6H5NH.NH2.HCl (5 % раствор) в присутствии уксуснокислого натра; избыток C6H5NH.NH2.HCl разлагают кипячением с фелинговой жидкостью, не действующей на гидразоны, и измерением объема выделившегося азота определяют количество избыточного C6H5NH.NH2.HCl и, зная общее количество взятого фенилгидразина, узнают и количество гидразона. Количество карбонильного кислорода (в %), вычисляется по след. формуле (после приведения объема газа к 0° и 760 мм):

 

где g — вес взятого C6H5NH.NH2.HCl, V — объем азота, выделенного одним граммом этой соли (теоретически V = 154,63 к. с.) и S — навеска взятого для опыта К.-содержащего тела. Кроме этого способа есть еще методы; 2) Петренко-Критченко и Лордкинанидзе (1901) — титрование избытка гидроксиламина, взятого для получения оксима данного К.-соединения; 3) йодометрический способ Э. ф. Мейера (1887), применимый лишь в отсутствии уксуснокислого натра, основан на реакция:

C6H5NH.NH2. + 2J2 = 3HJ + N2 + C6H5J;

4) К. в свободном состоянии представляет окись углерода; типичные К.-содержащие тела — альдегиды и кетоны. В сложных эфирах (также кислотах) реакции К. замаскированы оксалкильной (гидроксильной) группой. Особенно отчетливо это отношение видно в реакциях сложных эфиров с металлалкилами, где, как выяснили работы Гаттермана и Маццефоли, Блэза и Курто, С. Реформатского с учениками (1905), сперва с металлалкилом реагирует оксэтильная, и затем уже — К.-группа.

.

ЭСБЕ:Химия