ЭСБЕ/Опиум
Опиум (хим.). — Под этим названием в продаже известен высушенный млечный сок, добываемый из семянных коробочек мака (Papaver somniferum). С химической точки зрения О. представляет смесь весьма многих веществ, причем количественные отношения их, по-видимому, изменяются в зависимости от места происхождения товара. Наиболее важную составную часть О. представляют алкалоиды (12—19 %) и меконовая кислота (около 5 %); остаток от указанных веществ состоит из меконина, смолистых веществ (около 11 %), клетчатки и частью растворимых, частью нерастворимых в воде минеральных солей, среди которых между прочим находятся сернокислые соли. До сих пор из О. выделено 20 алкалоидов. Среди них в преобладающем количестве находится морфин (8—16 %) и затем наркотин (2—2,5 %), количество же всех остальных алкалоидов не превышает 1—1,5 %. Все эти растительные щелочи, вероятно, представляют производные бензилизохинолина или продуктов его распада (гидрокотарнин). Выделены след. алкалоиды О.: 1) морфин С17H19NO3 (см. ниже) и его производные: кодеин С18H21NO3 (см. это слово и ниже, при морфине), псевдоморфин (C17H18NO3)2. 2) Алкалоиды, стоящие, по-видимому, в весьма тесной связи с морфином: лауданин C17H16NO(CH3)3, лауданидин C17H16NO(OCH3)3, лауданозин C17H15N(OCH3)4, кодамин C18H19NO2(OCH3)2 и тебаин C17H15NO(OCH3)2. 3). Алкалоиды, строение которых доказано и которые представляют производные бензилизохинолина или продуктов его распада: наркотин C22H23NO7, папаверин C21H21NO4, нарцеин C23H29NO9, и гидрокотарнин C12H15NO3. 4) Алкалоиды, весьма мало исследованные для того, чтобы установить их генетическую связь с предыдущими: криптопин C21H23NO5, протопин C20H19NO5, лантопин C23H25NO4, оксинаркотин C22H23NO8, меконидин C21H23NO4, гноскопин C22H23NO4, папаверозин (формула неизвестна) и ксантамин C37H36N2O9. Для выделения главнейших алкалоидов из О. поступают следующим образом: водный раствор солянокислых оснований разбавляют до тех пор, чтобы он содержал не более ⅙ % нарцеина и, прибавив избыток уксусно-натровой соли, оставляют при обыкновенной темп. на 24 часа. Образовавшийся осадок, состоящий из солей папаверина и наркотина, растворяют в разбавленной соляной кислоте, разбавляют водой до образования ¼ % раствора наркотина и осаждают папаверин красной солью Гмелина. Фильтрат от первоначального осадка папаверина и наркотина сильно сгущают и оставляют стоять, причем осаждается нарцеин. Из жидкости, отфильтрованной от нарцеина салициловонатровой солью, осаждают салициловокислый тебаин. Далее, салициловую кислоту удаляют из раствора соляной кислотой и последующим выщелачиванием хлороформом; в кислом же водном растворе роданистым калием осаждают кодеин и по отфильтровании последнего — аммиаком морфин.

. 

Важнейший из алкалоидов О., морфин, впервые найден в О. Сертюрнером; кристаллизуется (лучше всего из сивушного масла) в мелких ромбических призмах с 1 паем воды, который теряет при 120°, очень трудно растворим в воде, почти не растворим в эфире и бензоле, довольно хорошо растворяется в винном и древесном спирте; вращает плоскость поляризации влево; обладает (в спиртовом растворе) сильно щелочной реакцией и, как одноатомное основание, образует с кислотами большей частью хорошо растворимые в воде, хорошо кристаллизующиеся и очень горького вкуса соли, напр. C17H19NO3.HCl.3H2O (шелковистые нити), (C17H19NO3)2.H2SO4.5H2O, хлороплатинат (C17H19NO3.HCl)2PtCl4, желтый осадок, кристаллизующийся из воды с 6H2O. В то же время морфин растворяется в едких щелочах, что вместе со способностью его солей давать синее окрашивание с хлорным железом указывает на присутствие в нем фенольного характера. Далее, морфин показывает способность обменивать 2Н на кислотные радикалы при нагревании с кислотами, их ангидридами и хлорангидридами, образуя напр. с уксусным ангидридом соединение C15H17(C2H3O2)2NO3 (Wright, Hesse). При нагревании с йодистым метилом и этилатом натрия морфин дает кодеин, который таким образом представляет метиловый эфир морфина C17H18(OCH3)NO2.H2O (Grimaux). Подобным же образом получаются и другие эфиры морфина. При сплавлении с едким кали морфин дает протокатеховую кислоту и метиламин (Wertheim, Barth, Weidel), который образуется также, вместе с аммиаком, пирролом, пиридином и фенантреном, при перегонке морфина с цинковой пылью (Gerichten, Schrötter). При нагревании морфина (также кодеина) с хлористым цинком, с крепкой соляной или разбавленной серной кислотой, получается (Matthiessen, Wright, Mayer) апоморфин C17H17NO2 = C17H19NO3 — H2O (при кодеине и соляной кисл. образуется еще хлористый метил: C17H18(OCH3)NO2 + HCl = C17H17NO2 + CH3Cl + Н2O, основание, имеющее вид белой аморфной массы и дающее соли, действующие как сильное рвотное. Морфин окисляется очень легко (в аммиачном растворе) даже прямо кислородом воздуха, причем переходит в псевдоморфин (2C17H19NO3 + O = C34H36N2O6 + H2O), который образуется также при окислении морфина азотистой кислотой, хамелеоном и (в щелочном растворе) красной солью. Азотная кислота (70 %), окисляя морфин, дает между прочим кислоту C10H9NO9, которая при обработке дымящею азотной кислотой образует пикриновую кислоту C6H2(OH)(NO2)3. Легкая окисляемость морфина обусловливает его восстановительное действие на серебряные растворы и на йодноватую кислоту, из которой он тотчас выделяет свободный йод, что применяется как одна из качественных реакций на морфин (Serultas, Dupré) и даже служит для количественного его определения колориметрическим путем (Procter, Stein; 1871), растворяя выделившийся йод в хлороформе или сернистом углероде (см. также мед. ст.).

 

Производство О. возможно во всех странах с мягким и субтропическим климатом и не слишком большим количеством осадков, но не везде оно выгодно. В настоящее время оно ведется лишь в Малой Азии, Персии, Индии и Китае, а в небольших размерах — в Египте и в Европейской Турции. О., добываемый во многих местностях Европы (в Вюртемберге, на Рейне, в Силезии, под Берлином, в Австрии, Франции), в Алжирии, Сев. Америке и Австралии, имеет для торговли лишь ничтожное значение, хотя в общем европ. О. богаче алкалоидами, чем азиатский. В Малой Азии мак разводится преимущественно мелкими земледельцами. Одна коробочка мака дает 0,02 гр. О. Малоазиатский О., производимый в количестве около 300000 кг. в год, поступает в торговлю через Смирну и Константинополь и считается лучшим сортом. Смирнский О. имеет вид сплюснутых или почти шарообразных лепешек, весом до 0,75 кг., реже продается брусками, весом в 1—3 кг. В свежем состоянии лепешки эти несколько мягки, внутри бледно-коричневого цвета, и состоят из мелких зерен, которые в разрезе видны простым глазом; высушенные, они становятся темнее, в изломе блестящего красно-коричневого цвета. Значительные количества О. идут на производство морфия и других алкалоидов, всего же больше он употребляется, как опьяняющее средство, главным образом, курительное, но О. также едят, проглатывая в виде пилюль. Это особенно распространено на Востоке, у турок, греков, персов, главным же образом — у китайцев, в заметной степени также в Сев. Америке и Англии. Турки относятся с презрением к лицам, которые не курят, а едят О., называя их териакидами. Мак принадлежит к числу древнейших лекарственных растений; указания на его снотворное действие восходят к глубокой древности. В Малой Азии он, по-видимому, разводился уже во времена Гомера. Теофраст знал О. под названием μηκώνιον, Диоскорид и Плиний также описывают производство О.; тогда различали όπός, высушенный сок из коробочек мака, от μηκωνείον — не столь сильнодействующего экстракта всего растения. Арабы, для которых О. отчасти служил суррогатом запрещенного им вина, распространили О. под именем Afiun. В Европе, в средние века, О. или особая кашка с большим содержанием О. были известны под именем Theriaka или Turiaga, но употребление его не было распространено. Злоупотребление О., как возбуждающим средством, впервые распространилось, по-видимому, в Персии. В Санскрите нет названия для О.; на Востоке повсеместно приняты названия, производные от греч. όπός. В Индии культура мака упрочилась прежде всего в Мальве. В начале XVI в. О. был в передней Индии весьма дорог. Китайцы получали в то время из Индии много О., но только как средство лекарственное; курение О. вошло в Китае в употребление лишь во второй половине XVII в. Английская ост-индская компания ввела производство О. в Бенгалии и монополизировала его, а с 1773 г. стала ввозить О. в Китай, в количествах, постоянно возраставших. В 1820 г. китайское правительство запретило ввоз О., но это привело лишь к организации англичанами контрабандной торговли им и, наконец, к «войне из-за О.» с Англией (см. Китай). После вторичной воины с Англией китайское правительство, в силу тянь-цзиньского договора 1858 г., официально допустило ввоз О., который затем был урегулирован чжи-фуской конвенцией 1870 г., дополненной протоколом 1885 г. В силу последнего, в Китае взимается с О., сверх таможенной пошлины, лишь однократный заставный акциз, высший размер которого установлен этим договором. Внутри страны торговлей О. могут заниматься лишь китайцы. В Индии существуют казенные фабрики О. в Патне и Газипуре, производящие ежегодно около 40—50000 ящиков О. (по 68 кг.). В 1873—74 финансовом году в Индии было произведено 6358495 кг. опиума, из которых в Китай и другие страны с китайскими поселенцами вывезено было 6144132 кг.; две трети этого производства принадлежат Бенгалии, остальная треть — Бомбею и Мальве. За последние пять лет вывоз О. из Индии уменьшился, а цены на него значительно возросли. В 1891—92 финанс. году из Индии вывезено 6182410 кг. О., на сумму 95622608 рупий, а в 1895—96 г. — лишь 4315155 кг., на сумму 84593364 рупии, в том числе 3129382 кг., на 63538183 рупии, в Китай и 933196 кг., на 17293283 рупии, в британские владения на полуострове Малакке (Straits Settlements). Одновременно с этим замечается поразительно быстрый рост производства О. в Персии, где оно в последние годы вытесняет даже производство зернового хлеба, который вследствие этого дорожает. Главными центрами производства О. в Персии являются Испагань, Иезд и Шираз. Из Персии О. вывозится в Китай и Лондон через порты Персидского залива, главным образом через Бушир; стоимость этого вывоза определяют в 20 милл. кран в год. Курительный О. составляет главный предмет значительной контрабандной торговли Харассана с Закаспийской областью, Бухарой и Хивой. Наряду с производством О. усиливается и потребление его населением, и притом не одной только Персии, но и соседних областей России. С 1853 г. О. производится и в самом Китае, в количестве 20—30 тысяч ящиков в год. Ввоз опиума в Японию воспрещен. Начало распространения потребления курительного О. в Англии относится к 1840-м гг. и совпало с усилением общественного движения в пользу трезвости. В Северной Америке, помимо китайских поселенцев, курение О. получило значительное распространение с 1870-х гг.; лишь в 1876 г. оно проникло в крупные города Востока — Чикаго, Сан-Луи, Нью-Орлеан, позднее в Нью-Йорк. В настоящее время в Соед. Штатах едва ли существует хоть один город, особенно на Западе, где не было бы курильщиков О. и специальных для них курилен. В Британской Индии, где весьма сильно распространено курение конопли, в больших размерах потребляется и О., но не в виде курения, а в виде еды. Ср. Copke, «The seven sisters of sleep» (Л. 1860); Vignet, « sur l’opium» (П., 1875); Held, «» (П., 1895); Christlieb, «Der indo-britische Opiumhandel» (Гютерсло, 1878); Kane, «Opium-smoking in America and China» (Ню-Йорк, 1881); Wiselius, «De opium in » (Гаага, 1885); извлечения из донесений русского консула в Харассане (в «Вестнике Финансов», 1897, № 5) и итальянского консула в Тегеране (во французском «», 1897, № 734).

ЭСБЕ:Химия
ЭСБЕ:Производство