ЭСБЕ/Нитроанилины
Нитроанилины — производятся от анилинов введением нитрогрупп в бензольное ядро и, след., общая формула их будет (NO2)nC6H(5-n)NH2. Азотная кислота сильно реагирует с анилином и легко его осмоляет; чтобы избегнуть этого для нитрования обыкновенно берут ацетанилиды. Ацетильная группа защищает группу NH2, при чем получаются орто- и пара-Н. Если нитрование вести на холоде в присутствии конц. H2SO4, то кроме вышеприведенных изомеров получается и мета-Н, (Нельтинг и Коллин, 1884), при чем количество его тем больше, чем больше было взято серной кислоты. Мета-замещение обусловлено в этом случае связью амидогруппы с кислотой, что вполне согласуется с общими правилами порядка замещения в ароматических кольцах. Разделение орто-, мета- и пара-Н. основано на различии их основных свойств; при нейтрализации их кислых растворов сперва выпадают мета-Н., затем пара-Н. и, наконец, орто-Н. Кроме прямого нитровавания, Н. могут быть получены: 1) нагреванием галоидо-нитробензолов с алкогольным аммиаком при 150° — 180°, также нагреванием эфиров нитрофенолов с водным аммиаком; в этих случаях вступают в реакцию только орто- и парапроизводные; 2) частичным восстановлением поли-нитросоединений; 3) нагреванием нитроамидо-бензолсульфоновых кислот с HCl при 170° (Ницкий и Бенкизер, 1885); 4) смесь орто- и пара-Н. получается изомерным превращением диазобензоловой кислоты C6H5.NH.NO2 под влиянием света, нагревания и действия минеральных кислот. Орто-Н. плав. при 71°, мета-Н. — при 114°, пара-Н. — при 147°. При нагревании со щелочами орто- и пара-Н. дают соответствующие нитрофенолы; поли-Н. вступают в эту реакцию еще легче. α-Ди-Н. (1 NH2, 2,4) плав. при 182°; β-ди-Н. (1 NH2, 2,4) — при 138°. О три-Н. — см. Пикрамид. Тетранитро-этил-анилин (правильнее — этил-тринитрофенил-нитрамин) C6H2(NO2)3.N(NO2)C2H5, темп. пл. 96°, получен нитрованием серноазотной смесью диэтил-анилина (также — этил-анилина, Ромбург). Тетранитро-фенил-метил-нитрамин) C6H(NO2)4N(NO2)CH3 с т. плавл. 145°, получен Ромбургом (также Бланксма) нитрованием 2,3,6- и 3,4,6- тринитро-диметиланилина. Бланксма получил (1902) метил-пента-нитрофенил-нитрамин, C6(NO2)5.N(NO2)CH3, нитрованием смеси динитро-метил- и динитродиметил-анилина азотной кислотой уд. в. 1,52. Образование тетра- и пента-Н. позволило вывести заключение, что наиболее трудным является получение мета-изомеров; воспользовавшись готовым мета-изомером или достигнув мета-замещения, легко получить дальнейшие продукты высшей нитрации, равно как и ввести другие заместители (галоид, сульфогруппу). Группа нитро, стоящая в мета-положении, является, кроме того, по опытам Бланксма, весьма подвижной, легко может замещаться даже положительными группами .

Примечания 

ЭСБЕ:Химия