ЭСБЕ/Олеиновая кислота
Олеиновая кислота (хим.) С18Н34О2 — носит название также элаиновой кислоты, чрезвычайно распространена в природе в виде своего глицерида C3H5(O.CO.C17H33)3 под названием олеина, который представляет жидкую часть различных жиров. Особенно много олеина находится в оливковом и миндальном маслах, в рыбьем жире и свином сале. Олеин можно получить искусственно из глицерина C3H5(OH)3 и О. кислоты, чем и устанавливается его химическая натура как сложного эфира глицерина и О. кислоты. Обмыливая жир щелочью и затем выделяя кислоты соляной кислотой, получают смесь нескольких кислот, жидкую часть которых составляет, главным образом, О. кислота. Она была открыта Шеврелем в начале XIX столетия, но состав ее установлен только в 1846 г. Готтлибом. Чтобы выделить О. кислоту в чистом виде, нагревают жидкую смесь кислот с окисью свинца в продолжение нескольких часов при 100°, причем получаются свинцовые соли. Свинцовая соль О. кислоты, в противоположность свинцовым солям других здесь встречающихся кислот, растворяется в эфире и при обработке им солей переходит в раствор. Эфир отгоняется и соль разлагается соляной кислотой. Для окончательного очищения О. кислоту переводят в бариевую соль и очищают ее кристаллизацией из спирта, затем соль опять разлагают соляной кислотой. Можно, впрочем, выделять О. кислоту посредством многократного замораживания и сливания жидкой части, пока она не будет плавиться при 14° Ц. Чистая О. кислота образует бесцветные иглы с температурой плавления 14° Ц., а при обыкновенной температуре представляет бесцветную маслянистую жидкость без запаха и вкуса, не окрашивающую синюю лакмусовую бумажку в красный цвет. От соприкосновения с воздухом О. кислота окисляется, приобретает кислую реакцию на лакмус, прогорклый запах и буреет. При перегонке под обыкновенным давлением О. кислота разлагается; при давлении 10 мм. кипит при 223°. Щелочные соли О. кислоты образуют одну из составных частей мыла. (см.). О. кислота присоединяет два атома брома (С18Н34О2Br2), что указывает на ее непредельность. Присоединяя два атома водорода, О. кислота переходит в стеариновую кислоту С18Н36О2, откуда вытекает её нормальное строение. Что касается вопроса о положении двойной связи, то он еще не разрешен окончательно. Факт распадения О. кислоты при действии щелочи на пальмитиновую С16Н32O2 и уксусную C2H4O2 кислоты указывает на положение двойной связи у второго атома углерода СН3(СН2)14.СН = CH.СООН, тогда как при окислении стеароловой кислоты С18Н32О2, образующейся из О. кислоты присоединением двух атомов брома и отнятием двух частиц бромистого водорода, получаются кислоты пеларгоновая C8H17COOH и азелаиновая С7H14(СООН)2, что указывает на положение двойной связи среди цепи: CH3(CH2)7.CH = CH(СН2)7СООН. При действии азотистой кислоты О. кислота превращается в белую кристаллическую массу, которая при кристаллизации из спирта образует большие пластинки с температурой плавления 45—47°, кипящие при 10 мм. давления при 225°. По составу и химическим свойствам вещество это тождественно с О. кислотой, но при действии брома получается дибромстеариновая кислота C18H34O2Br2 с другими свойствами, чем при О. кислоте. Это показывает, что кислота, получившаяся в данном случае из О. кислоты, есть изомер ее и названа элаидиновой кислотой. Изомерия О. и элаидиновой кислот может быть объяснена или перемещением двойной связи в другое место цепи, или же посредством геометрической теории расположения атомов, так как О. кислоту можно рассматривать как симметрически-двузамещенный различными радикалами этилен. Присоединением частицы йодистого водорода к О. кислоте и снова отниманием ее посредством спиртового едкого кали, А. Зайцев получил, кроме обыкновенной О. кислоты (небольшое количество), твердый изомер О. кислоты, кристаллизующийся из эфира в прозрачных ромбических табличках с температурой плавления 44—45°, названный изоолеиновой кислотой. Продукт присоединения брома к изоолеиновой кислоте отличается от таковых О. и элаидиновой кислот. В данном случае изомерия, очевидно, зависит от перемещения двойной связи в другое место цепи:

…CH2.CH:CH… + HI =.. .CH2.CHI.CH2…

…CH2.CH.I.CH2… — HI =.. .CH:CH.CH2…

. 

ЭСБЕ:Кислоты