ЭСБЕ/Тиокетоны
Тиокетоны. — Общая их формула , где R и  углеводородные остатки. Отвечают по составу кетонам, в которых кислород карбонильной группы замещен серой.

Дитиоацетон  =  получен Вислиценусом при действии пятисернистого фосфора на ацетон. Желтое, не растворимое в воде масло, кипящее при 183—185°, плотность пара = 5,08. Спиртовой раствор дитиоацетона дает белый осадок с окисью ртути, амальгама натрия восстановляет его в изопропилмеркаптан: ; марганцовокислый калий окисляет дитиоацетон в дисульфон: ; с гидроксиламином он не соединяется, но дает продукт присоединения с йодистым метилом. Реакции дитиоацетона, сходные с реакциями дитиоэфиров, говорят в пользу придаваемой ему формулы строения как дитиоэфира, отвечающего тиогликолю .

Тритиоацетон  =  получается при действии сероводорода на ацетон в присутствии крепкой соляной кислоты (Бауман и Фромм). Первым продуктом реакции здесь является мономолекулярный тиоацетон , который под влиянием соляной кислоты полимеризуется в три-Т. Соединение  отличается своим необычайно сильным и неприятным запахом: по словам Баумана и Фромма, этот запах чувствовался не только в лаборатории, где производилась работа, но распространился оттуда по городу на ¾ километра, вызывая жалобы населения. Кроме мономолекулярного тиоацетона, при этой же реакции образуется в небольшом количестве более сложное соединение, так наз. тетратиопентон , но главным продуктом ее является три-Т. Последний отлично кристаллизуется из спирта, плавится при 24°, кипит, разлагаясь, при 225—230°. Нерастворим в воде. Молекулярный вес три-Т., определенный по способу Рауля, близок к 222, т. е. отвечает именно утроенной формуле. При продолжительном нагревании несколько ниже температуры кипения три-Т. переходит в описанный выше ди-Т. К окислителям три-Т. относится, как тиоэфир: марганцовокислый калий окисляет его в трисульфон: ; умеряя реакцию, можно получить промежуточные продукты окисления. На основании приведенных свойств три-Т. придают строение тритиоэфира, отвечающего тиогликолю .

ЭСБЕ:Химия