ЭСБЕ/Серные пигменты
Серные пигменты — весьма многочисленные в настоящее время красящие вещества, которые могут быть охарактеризованы следующими признаками: образуются путем нагревания органических соединений с серой и сернистым натрием; растворяются в сернистощелочных растворах, из которых обратно выделяются через окисление воздухом; под влиянием соляной кислоты выделяют сероводород; способность кристаллизоваться проявляют лишь в единичных случаях; в состоянии лейкосоединений окрашивают непосредственно непротравленный хлопок. Первым по времени представителем серных пигментов явилось кашу-лавальское (см.), имеющее теперь лишь исторический интерес. Техническое значение С. пигменты стали приобретать с 1893 г., после того как Видаль открыл черный пигмент, носящий его имя (см.), а особенное внимание красочных и красильных фабрик С. пигменты привлекли в 1900—3 гг. Почти все крупные фабрики искусственных органических красящих веществ приняли участие в производстве С. пигментов и выпустили их в продажу в огромном количестве. До настоящего времени в одной Германии было выдано красочным фабрикам свыше 500 привилегий на приготовление С. пигментов. Последние имеются ныне в продаже весьма разнообразных, хотя далеко не всех цветов и оттенков. Ценными техническими свойствами выделились многие желтые, коричневые, оливковые, зеленые, голубые и, особенно, синие и черные пигменты. Обозначения С. пигментов слагаются обычно из названия цвета и термина, намекающего на природу С. пигмента; это второе слово различно у разных фирм, как, напр.: серный, сульфиновый, тиогеновый, катигеновый, криогеновый, пирогеновый, иммедиальный или непосредственный и т. под. В конце 1905 г. появился первый С. пигмент красного цвета (с фиолетовым оттенком), под названием пурпурного тиогенового, летом 1906 г. в продажу выпущен второй представитель того же цвета — тиоиндиго красное; последнее стоит весьма близко по способу получения и применения и по строению к синему индиго. Исходным материалом для приготовления С. пигментов являются в настоящее время по преимуществу ароматические окси- и амидосоединения (а также оксиамидопроизводные) или же такие соединения, которые переходят в амидодериваты во время переработки, в роде нитро-, азосоединений и т. под. Условия реакции являются благоприятными для восстановительных процессов. Ароматические соединения, которые в щелочном растворе оказываются весьма чувствительными к окислению воздухом, как-то амидофенолы, полиокси- и амидопроизводные, также наиболее легко переводятся в С. пигменты. Образование С. пигментов протекает не всегда с одинаковой легкостью; иногда реакция заканчивается уже при температуре 100° и ниже, в других же случаях требуется нагревание до 200° и даже выше. Соединения жирного ряда, а также производные нафталина, не имеют ныне значения в производстве С. пигментов. По отношению к строению С. пигментов приходится отметить, что в настоящее время не представляется еще возможным дать более или менее вероятные формулы. Имеющиеся в литературе попытки наметить структуру некоторых С. пигментов являются пока весьма недостаточно обоснованными. В последнее время удалось приготовить некоторые С. пигменты при помощи прямых конденсаций вполне определенных исходных соединений (напр фенол-о-дисульфида с тиосульфокислотой p-фенилендиамина) или путем простых сравнительно синтезов из хлорированных индофенолов и азинов, действуя на последние серой и сернистой щелочью. То обстоятельство, что при этом превращении цвет исходного красящего вещества остается без изменения, навело на предположение, что можно было бы превращать в С. пигменты красящие вещества других классов и таким путем расширить гамму цветов С. пигментов. Реакция была пока осуществлена на заводе в применении к некоторым хлорозамещенным азиновым пигментам; таким именно способом и приготовлен одной из красочных фабрик первый С. пигмент красного цвета. Едва ли можно сомневаться, что свойственная всем С. пигментам растворимость в сернистой щелочи обусловливается присутствием или сульфгидрильных групп, или дисульфидных (-S-S-), переходящих в восстановительной среде в первые. Также и другие щелочно-восстановительные реактивы, как то глюкоза с едким натром, гидросульфит и проч., вызывают подобный же переход в меркаптановую форму, растворимую в щелочи. Из щелочных растворов лейкопигментов окислители, в том числе и кислород воздуха, обратно выделяют С. пигмент в форме первоначального нерастворимого дисульфида. Способность окисляться, а, след., и скорость реакции окисления, зависят, конечно, от присутствия других замещающих групп в частице С. пигмента. У большей части С. пигментов, имеющихся в продаже, окисление их лейкосоединений в нерастворимую форму на волокне происходит энергичнее и быстрее, чем, наприм., окисление белого индиго в синее. Помимо растворимости, сульфгидрильные группы (совместно с амидными и гидроксильными, если они также имеются на лицо) обусловливают также и красящие свойства С. пигментов, иначе сказать, являются их ауксохромными группами. Замечательна легкость, с которой сульфгидрильные группы, по крайней мере, некоторые, отщепляются С. пигментами: это происходит под действием соляной кислоты или на сам пигмент, или на его лейкосоединение. Наименее ясным остается вопрос о группах, которыми обусловливается цветность С. пигментов, т. е. об их хромофорах. Говоря вообще, не представляется невероятным предположение, что С. пигменты окажутся по своим хромофорным свойствам принадлежащими к различным классам красящих веществ; с другой стороны, вполне позволительно предполагать, что хромофорные группировки С. пигментов, хотя бы и разнообразные, составлены при участии атомов серы. В частных случаях С. пигменты окажутся, вероятно, принадлежащими к известным уже классам красящих веществ, содержащих в своем составе серу, как, напр., тиазиновых и тиазоловых. Метод крашения С. пигментами остается во всех случаях одним и тем же, варьируя лишь в подробностях. С. пигменты красят хлопок (также лен, пеньку) непосредственно до любой полноты цвета в щелочной ванне с прибавлением сернистого натрия. Так как С. пигменты поступают в продажу почти всегда в сыром виде, т. е. в довольно разбавленном состоянии, то для получения полных цветов необходимо бывает применять значительные количества пигмента, доходя до 10 % и даже 20 % от веса окрашиваемого материала. При крашении С. пигментами красильная ванна не бывает никогда полностью использована и потому обычно сохраняется для последующих крашений с добавлением в известной пропорции составных частей. Окраски отличаются большей частью выдающейся прочностью к свету и мытью, чем обусловливается ценность С. пигментов. Они находят все большее применение не только на мануфактурах, но были также с успехом введены и в практику кустарей Полтавской и Киевской губ. для крашения ковровых и др. пряж. Прочность окрасок может быть еще увеличена путем обработки уже окрашенных волокон некоторыми солями меди, хрома или хромовой кислоты; однако, от такой обработки может измениться первоначальный оттенок окраски. В печатании С. пигменты применяются пока в незначительном количестве и большой роли не играют.

.

ЭСБЕ:Краски