ЭСБЕ/Химических типов теория
Химических типов теория — Под этим названием известны несколько взглядов, появившихся в химии в разное время. Впервые выражение «химический тип» введено, кажется, Дюма , при описании открытой им трихлоруксусной кислоты (см. Уксусная кислота,); ясного определения его Дюма не дал, и это вызвало нападки Берцелиуса (l. с.), думавшего, что нельзя говорить о сохранении типа уксусной кислоты в кислоте трихлоруксусной, когда обе кислоты не имеют ни малейшего сходства в физических свойствах. На это Дюма ответил сначала короткой заметкой («С. R.», 9, 1839, 813), а затем и длинной статьей («С. R», 10, 1840, 149 — 178), озаглавленной: «». В первой он пишет: «Давно уже я знаю, что замещение водорода в летучем соединении хлором делает вещество более удельно-тяжелым, менее летучим и обладающим более плотным паром; потому ясно, что возражения Берцелиуса совершенно не относятся к высказанному мной взгляду. Чтобы избежать, однако, всяких недоразумений, я постараюсь резче пояснить мою мысль примером. Действуя на трихлоруксусную кисл. любой щелочью, я наблюдаю очень замечательную реакцию: кислота распадается на два тела, на угольную кислоту, соединяющуюся со щелочью, и на свободный хлороформ:

C8H2O4Ch6 = C4O4 + С4Н2Ch6 ;

я был убежден и даже предсказал в своем мемуаре, что уксусная кисл. будет способна к аналогичному превращению, т. е. что под влиянием избытка щелочи она превратится в угольную кислоту и углеводород формулы C4H8 ... Газ этот получен из уксусной кисл… . это болотный газ... пока я довольствуюсь строгим установлением того, что газ C4H8, отвечающий на основании теории замещения С4Н2Ch6, получается из уксусной кисл. подобно хлороформу из трихлоруксусной кисл. . Значит уксусная и трихлоруксусная кислоты обладают одинаковыми основными свойствами… и принадлежат к одному органическому типу». В подробной статье Дюма задается следующими вопросами: «1) можно ли во всяком соединении заместить элементы — эквивалент за эквивалент — элементами же (corps simples) или сложными телами, играющими их роль? ; 2) не происходят ли подобные замещения часто без изменения общей природы тела, и не принадлежат ли тогда продукты замещения к одному химическому типу с исходными веществами?; 3) не может ли в других случаях замещение вести к продуктам совершенно отличным по реакциям от исходных тел, и не должно ли их, тем не менее, рассматривать, как принадлежащие к одному и тому же молекулярному типу?; 4) не должно ли так переделать химическую номенклатуру, чтобы название каждого тела выражало его Х. тип, или даже название молекулярного типа, к которому оно принадлежит?; 5) не заставляют ли явления замещения переоценить роль, приписывавшуюся до последнего времени органическим радикалам? и 6) не находится ли электрическая роль, приписываемая элементам электрохимическими теориями, в полном противоречии с явлениями замещения»? Отвечая на них, он указывает, что явления замещения (см.) не всегда имеют место; напр., белое индиго под влиянием кислорода теряет просто водород, не замещая его кислородом; от этилена (см.), при действии хлора, можно перейти к гексахлорэтану; рассматривая подобные реакции, можно бы прийти к заключению, что законы замещения (см. соотв. статью) неправильны. «Теперь, однако, это легко понимается, когда мы говорим, что индиго, теряя водород и, не замещая его, переходит в новый молекулярный тип; когда мы знаем, что маслородный газ может дать хлористый углерод (C2Cl4 — совр. форм.) того же типа, но способный с хлором перейти в хлорюр отличного (C2Cl6 — совр. форм.) типа. Итак, закон замещения имеет место, когда тела сохраняют первоначальный тип; он не приложим в противоположных случаях… Закон замещения говорит, что у органического тела можно отнять 1, 2, 3 эквивалента водорода и заместить их 1, 2, 3 эквивалентами хлора, брома, йода или кислорода… он гласит, что эти реакции наиболее легко осуществимы, что они наиболее часты и наименее меняют свойства тел… Спросите у теории эквивалентов, что должно произойти при действии хлора на эфир, и она ответит, что это ей неизвестно… Для закона же замещения дело не так; для него эфир, теряя водород, должен заместить его хлором. Возможны, следовательно, только пять соединений, вполне предвидимого состава: C4H5O, C4H4ChO, C4H3Ch2O, С4Н2Ch3О, C4HCh4O, C4Ch5O  Между ними три уже известны, и нет ни малейшего риска предсказать вероятное открытие двух других. Закон замещения видит в этих пяти соединениях наиболее близкие и наиболее необходимые видоизменения эфира; теория эквивалентов видит в них более или менее возможные видоизменения его… Закон замещения примыкает к теории эквивалентов, потому что все химические явления передаются эквивалентами, а реакции замещения суть химические явления; потому что всякое возможное в химии явление может быть переведено на язык эквивалентов, и потому что необходимо, чтобы достоверный факт был в то же время и возможным… До сих пор я рассуждал, как будто закон замещений мог иметь реальное приложение только к замещению водорода, что было впервые наблюдено…, но можно заместить и углерод… В органическом соединении, следовательно, все элементы могут быть последовательно вытеснены и замещены другими. За исключением нескольких необъяснимых пока случаев особой устойчивости, легче всего выделяются элементы, одаренные наиболее энергическими сродствами. Вот почему водород наиболее легко элиминируется и замещается, и вот почему углерод один из наиболее упорных, так как мы знаем мало тел, способных действовать на углерод, не реагируя с водородом… Закон замещения связан с наиболее таинственным и наиболее важным в науке. Я говорю о существовании химических типов, способных, не разрушаясь, претерпевать самые странные превращения… Так, уксусная кислота, превращаясь под влиянием хлора в трихлоруксусную, не изменяет своей способности насыщения (одноосновности); поэтому я признал ее за продукт замещения водорода уксусной кислоты хлором (см. Уксусная кислота — строение); оба тела мне казались принадлежащими к одному типу, одному роду. Когда я установил аналогию между йодоформом, бромоформом, хлороформом и безводной муравьиной кислотой …, то эта серия формул вошла в науку беспрепятственно… Но если принять йодоформ, бромоформ, хлороформ, оксиформ за представителей одного рода, то можно ли отказать в этом характере гидроформу, т. е. газу из уксусно-кислых солей, только потому, что в нем имеется водород и не заключается, кроме него, какого-нибудь электроотрицательного тела?.. Я предлагаю считать принадлежащими к одному роду все тела, которые вместе с идентичными формулами обладают и подобными химическими свойствами. Хлороформ, бромоформ, йодоформ образуют один род; этилен и его хлорозамещенные производные — другой, уксусная и трихлоруксусная кислоты — третий и т. д. Я считаю, следовательно, принадлежащими к одному роду, или, что то же самое, к одному химическому типу тела, заключающие одно и то же число эквивалентов, соединенных (связанных) одинаковым образом и которые обладают одинаковыми основными химическими свойствами»; и для пояснения последнего выражения Дюма напоминает свои наблюдения над разложением под влиянием щелочей трихлоруксусной и уксусной кислот. "Но, — продолжает он, — гг. Пелуз и Миллон говорят, что мое сближение чисто случайное. По их мнению, барит превращает уксусную кислоту в болотный газ и угольную кислоту потому, что он завладевает всей угольной кислотой, которую способна образовать уксусная кислота. Допустим на мгновение эту точку зрения; спрашивается, почему же остаток элементов, входивших в уксусную кислоту, образует тогда болотный газ, а не что-либо другое? Мыслимы для реакции четыре уравнения. Уксусная кисл., образуя угольную кисл., может давать, кроме того: 1) уголь с водородом — C4 + H8, 2) метилен с водородом — 2C2H2 + H4, 3) маслородный газ с водородом — С4H4 + H4, 4) болотный газ — C4H8 . Таким образом, пока мы имеем в виду только общие силы химии, возможны четыре предположения, из которых ни одному нельзя отдать предпочтения, так как все эти реакции одинаково возможны. Но когда мы привлекаем типическое воззрение, то оно выбирает между четырьмя возможными превращениями необходимую реакцию, т. е. ту, при которой образуются четыре объема  углеводорода, отвечающего хлороформу… Совершенно очевидно, однако, что образование из уксусной кисл., под влиянием щелочей, углекислоты и болотного газа согласно с общими идеями химии и объясняется действием сродств, которыми она располагает. Этого не было необходимости доказывать: действительный факт всегда возможен… Пойдем дальше… Если болотный газ с точки зрения органических типов отвечает хлороформу…, то он является началом серии и может дать при действии хлора: С4Н8, С4H6Ch2 (хлористо-водородный метилен), C4H4Ch4 (он же охлоренный), C4H2Ch8 (хлороформ) и C4Ch8 (хлористый углерод) . Известно… (см. соотв. статью), что болотный газ из уксусной кислоты  превращается под влиянием хлора в хлористый углерод C4Ch8, который теория типов предвидела, как необходимый продукт реакции. Я прибавляю, что образованию хлористого углерода предшествует образование хлороформа. Но если болотный газ отвечает хлороформу подобно тому, как уксусная кисл. отвечает трихлоруксусной кисл., то превращение болотного газа в хлороформ есть необходимое явление, настолько же, насколько необходимо образование из уксусной кисл. болотного газа… При выяснении характера химических типов и того, что должно подразумевать под основными свойствами тел, я ничего не сказал о тожестве ролей, приписанных хлору и водороду в уксусной и хлоруксусной кислотах, в хлороформе и болотном газе. А между тем, как легко было предвидеть, это соображение особенно обратило на себя внимание Берцелиуса, и он выступил против него, изменив для этого все мои формулы (см. Уксусная кислота — строение). До сих пор я ничего не отвечал. В самом деле, что мог бы я прибавить к следующему заявлению, которое Либих уполномочил меня опубликовать от его имени? «В интересах науки, — пишет Либих, — я должен заявить, что не разделяю воззрений Берцелиуса, потому что они покоятся на массе недоказуемых предположений. В минеральной химии сделано странное наблюдение, что марганец может быть замещен хлором в марганцовой кислоте, и что от этого не меняется форма солей кислоты , а между тем, едва ли можно найти другую пару тел, между которыми наблюдалось бы большее различие в химических свойствах, чем то, которое известно между хлором и марганцем. Факт такого рода не подлежит обсуждению; надо признать за ним все его значение и сказать: хлор и марганец могут замещать друг друга без изменения природы соединения. Раз это так, то я не вижу, почему подобные взаимные отношения должны считаться невозможными для других тел, хлора и водорода, например. Толкование этих фактов Дюма дает, мне кажется, ключ к большинству явлений в органической химии. Не отрицая, что в большом числе соединений тела замещают друг друга согласно положению в электрическом ряду, я думаю, что из отношений органических соединений должно вывести заключение, что взаимное замещение элементарных (или химически сложных) тел, подобное изоморфному замещению, может быть рассматриваемо, как настоящий закон природы. Это замещение может иметь место между телами, не имеющими ни одинаковых форм (подразумевается, в кристаллическом состоянии), ни аналогичного состава. Оно зависит исключительно от той химической силы, которую мы зовем сродством». Как видно, Либих почти буквально повторяет то, что уже ранее было намечено Дюма (см. Уксусная кислота, l. с.). Переходя к определению механических типов, Дюма заявляет, что идея их принадлежит Реньо, по убеждению которого такие, на первый взгляд химически различные соединения, каковы: болотный газ — C4H2H6, метиловый эфир — С4ОН6, муравьиная кислота — С4Н2О3 хлороформ — С4Н2Ch6, бромоформ — C4H2Br6, йодоформ — С4Н2J6, охлоренный метиловый эфир — C4OH4Ch2, он же двуохлоренный — C4OH2Ch4, он же вполне охлоренный — С4OCh6, хлористо-водородный метилен — C4Ch2H6, он же охлоренный — C4Ch2H4Ch2 он же двуохлоренный — C4Ch2H2Ch4 и хлористый углерод — С4Ch2Ch6 — имеют общим то, что они являются представителями одной механической системы, и объясняется это тем, что при замещении молекула остается неизменной, образуя группу, систему, в которой один элемент просто занял место другого. С современной точки зрения вышеприведенный ряд должен считаться очень несчастливо выбранным, так как из 13 перечисленных вещества одно упомянуто под различными названиями, это хлороформ — C4H2Ch6 и C4Ch2H2Ch4 (С = 6; формулы четырехобъемные), а затем из остальных 6 содержат теперь по одному атому углерода: СН4, CHCl3, CHBr3, CHJ3, CH3Cl и CH2Cl2, а 5 по два: CH3OCH3 — метиловый эфир, C2H2O3 — ангидрид муравьиной кислоты, СН2ClOCH2Cl — охлоренный метиловый эфир, CHCl2OCHCl2 — он же двуохлоренный и CCl3OCCl3 — он же вполне охлоренный, и потому они должны быть отнесены к двум механическим типам. «Я допускаю, следовательно, — продолжает Дюма, — что когда при всевозможных замещениях претерпеваемых сложной молекулой, она остается целой (intacte) , то получающиеся тела принадлежат к естественному семейству. Когда в силу замещения тело превращено в другое, обладающее теми же химическими реакциями, то оба вещества принадлежат к одному роду. Алкоголь (теперь — C2H6O), водная уксусная кислота, (теперь — С2Н4О2), хлоруксусная кислота (теперь — С2HCl3О2) принадлежат к одному естественному семейству (механическому типу). Кислоты уксусная и хлоруксусная принадлежат к одному роду (химическому типу)». Против мемуара Дюма выступили из французских химиков: Пелуз, Персоз, Бодримон, Лоран, из иностранных — Берцелиус, Вёлер, Либих. Первый («С. R.», 10, 1840, 255 — 260), указывая на некоторые противоречия в первоначальных взглядах Дюма на замещение и развиваемых им теперь, замечает, что нельзя говорить о «связи закона замещения» с «типами», потому что связь эта устанавливается самим определением Х. типа: раз тип заключает (по определению) одно и то же число эквивалентов с исходным телом, то это может наблюдаться только тогда, когда вместо каждого выходящего эквивалента вступит какой-нибудь новый, а такое превращение будет в свою очередь называться реакцией замещения. Персоз («С. R.», 10, 1840, 326) заявляет, что, по его опытам, ацетон при пропускании над накаленной едкой щелочью дает метан, и что, следовательно, наблюдение Дюма над образованием СН4 из уксусной кислоты объясняется предварительным образованием ацетона, а не представляет реакции простого отщепления углекислоты, как его желал представить Дюма. Бодримон и Лоран подняли вопрос о приоритете, и из них последний, несомненно, правильно, что можно видеть и из уклончивого ответа Дюма. Мнение Либиха (см. «Ann. Chem. Pharm.», 33, 1840, 308 , Вёлера — «Briefwechsel zwischen J. Berzelius und F. Wöhler» (1901, 165), Берцелиуса — та же переписка (171 — 173) и «Jahresberichte» (20, 1841, 260 — 280). Как справедливо замечает Кекуле («Lehrbuch d. org. Ch.», 1867, 69), вопросы, поднятые Дюма, имели большое значение потому, что им была ясно формулирована несовместимость явлений замещения с электрохимической теорией, что им была подчеркнута важность изучения аналогичных превращений, характеризующих Х. типы, и, надо прибавить, потому еще, что факты, найденные Дюма, были несравненно проще и яснее фактов, найденных ранее, напр., Лораном, благодаря чему они не допускали разнообразия в толковании, и выводы из них были потому более убедительными. О воззрениях, непосредственно высказанных вслед за изложенными, см. Унитарная система (см. соотв. статью) и особенно выдержки из переписки Лорана с Жераром — там же. Как на важное вспомогательное понятие для дальнейшего развития теории типов нужно указать на понятие об остатках (см. Радикалы), принадлежащее Жерару . В 1848 г. эти остатки были изолированы Франкландом (см. Парафины) и до известной степени подтвердили правильность взглядов Жерара. В 1849 г. теория Х. типов получила неожиданную поддержку в открытии сначала Вюрцем и, почти немедленно вслед за ним, Гофманом сложных аммиаков (см. Амины). Дело в том, что, хотя анилин и был уже давно известен, и опыты Лорана с Гофманом («С. R.», 17, 1843, 1366) над образованием его при 300° из фенолата аммония показали, что его можно рассматривать как амид фенола, тем не менее, сходство его с NH3 было в высшей степени отдаленным, теперь же Вюрцем были получены тела (СН3.NH2, C2Η5.ΝΗ2) газообразные, с сильными щелочными свойствами, пахнущие сходно с ΝΗ3; в близости их с аммиаком не могло быть никакого сомнения, и так взглянули на них и сам Вюрц («С. R.», 28, 1849, 223), и Дюма, в отчете Академии об опытах Вюрца; первый считает их за метиловый и этиловый простые эфиры, в которых 1 эквивалент кислорода замещен амидом — ΝΗ2 , или же за аммиак, в котором 1 эквивалент водорода замещен метилом (метилием) или этилом (этилием) , а второй за производные сочетанного аммиака (напр. С2Н7N = С2Н4.NH3). Еще глубже взглянул на дело Гофман, который в статье «Researches regarding the Molecular Constitution of the Volatile Organic Bases» («J. Chem. Soc.», 3, 279) , напомнив высказанное ранее (в 1840 г.) Либихом предположение о возможности соединения формулы — C4H5.H2N = E.Ad , одаренного основными свойствами, пишет: «Если мы дадим соображениям Либиха распространенное толкование, требуемое современным движением науки, то мы придем к более общему взгляду на природу органических оснований; амидоген (Ad) и амиды  являются только частными случаями перестановок (замещений), возможных между элементами первичного типа аммиака. Логичным потому представлялось ждать и между щелочами аналогов имидам и нитрилам. Иначе говоря, казалось желательным попробовать, не могут ли замещаться различные эквиваленты водорода в аммиаке не только атомами, нейтрализующими щелочные свойства первичной системы, но и элементами или группами элементов, не изменяющими или мало влияющими на щелочные свойства исходного тела. Если бы это было возможно, то мы должны бы иметь три класса органических щелочей, происшедших из аммиака замещениями одного, двух и трех эквивалентов водорода», т. е. Η3Ν, Η2ΧΝ, ΗΥΧΝ и ΖΥΧΝ, и в подтверждение этого взгляда Гофман описывает, что с помощью бромистого этила анилин превращается в моноэтил — (С6Н5,C2H5).HN и диэтиланилины (С6H5,С2Н5,C2H5)Ν, а так как ранее им с Лораном было найдено, что анилин есть С6H5.Н2N , то «теорию можно считать в этом отношении достаточно удовлетворительно подтвержденной». В 1850 г. появилась известная статья Вильямсона «О теории этерификации» , в которой спирт формулирован как замещенная вода; правда, Вильямсон этого не подчеркивает, но это видно из того, что он представляет себе образование серновинной кислоты из спирта и серной кислоты, состоящим в обмене местами водорода серной кисл. с углеводородом спирта:

и из формул алкоголятов и простых и смешанных эфиров, им полученных . Взгляд этот ясно формулирован Жераром в его заметке по поводу работы Вильямсона («Comptes Rendus» Жерара, 1850, 363), где он напоминает, что им уже раньше было подмечено, что «вода, подобно сероводороду, двуосновная кислота, и что обыкновенный (серный) эфир С4Н10О не что иное, как ее средний эфир, а спирт С2Н6O — ее кислый эфир» , и затем он же развит далее самим Вильямсоном в статье «On the Constitution of Salts» («Chemical Gazette» за 1851; перепечатано в извлечении в «Journ. Chem. Soc.», 4, 1852, 350); здесь Вильямсон обращает между прочим внимание на то, что некоторые остатки, напр., С2Н3  и NO2 способны замещать в воде 1 атом водорода, образуя одноосновные кислоты

a другие, как, напр., СО, С2О2, SO2, могут замещать 2 атома водорода в 2-х молекулах воды образуя двуосновные кисл.:

Тип воды этими соображениями был окончательно установлен, но, кроме того, тут же мы находим впервые подчеркнутым и то обстоятельство, что присутствие многоатомных (как мы их теперь называем) групп является необходимым условием для накопления в молекуле групп одноатомных; по крайней мере, говоря о разложении изоциановых эфиров Вюрца щелочами, Вильямсон замечает: «один атом СО  эквивалентен при этом двум атомам водорода и, замещая их, он удерживает (Rolds together) 2 атома гидрата, в котором они заключались, образуя этим путем двуосновное соединение,

а именно углекислый калий". Дальнейшими шагами в этой теории типов являются статьи: Жерара и Шанселя, «» («Comptes rendus» Жерара, 1851, 65), где даны типичные формулы для целого ряда веществ и предсказано между прочим существование «смешанных радикалов», напр.,

(этилметил = пропану) и

(амилметил = гексану), полученных только в 1853 г. Вюрцем ; Франкланда, «On a New Series of Organic Bodies containing Metals» («Phil. Mag.», 1852, 417), где понятие о многоатомности некоторых элементов окончательно выяснено (см. Замещение); Жерара — об ангидридах одноосновных кислот («Αnn. chim. phys.», 37, 1853, 285) ; его же об амидах («C. R.», 37, 1853, 283); Бертело — о глицерине (см.); Вильямсона — о смешанных типах («Proc. R. Soc.», 7, 1854, 11) и его же вместе с Кайем — об ортомуравьином эфире (l. с., 135); Вюрца (1856) — о гликолях (см.) и, наконец, теоретическая часть 4-го тома «Traité de Chimie» Жерара. Из всего этого здесь можно остановиться только на соображениях, высказанных Жераром по поводу открытия им ангидридов кислот, в письме к Шанселю и в подробной статье, и на его окончательных взглядах в «Traité». "Дорогой друг!, — пишет он 5 апреля 1852 г. («Ch. Gerhardt etc.», 230 и 403), — так как азотная кислота

то безводная азотная кисл. становится

 

следовательно, бензойная кислота есть

нужно найти

это тело получено. Нужно также найти

тело нейтральное и отличное от нитробензойной кисл.; и оно получено, одноосновные кислоты — не что иное как вода, в которой Η замещено сложной группой; они — спирты. Следует затем изложение способа получения, состоящего в действии хлорангидридов на соли кислот, а затем Жерар продолжает: "так:

т. е. эфиры, спирты, кислоты едкое кали — все это вода. Двуосновные кислоты представляют две молекулы воды Н4О2, в которых половина водорода замещена сложной группой … Трехосновные кислоты суть 3 молекулы воды H6O3, в которых тоже половина H замещена:

замещает Н2, (РО) — Н3; это может повести далеко". В статье эти идеи развиты более полно, и к типам NH3, Η2Ο и HCl, намеченным в письме, прибавлен еще тип Н2, и автор показывает, как с их помощью легко классифицировать всевозможные органические соединения в ряды, начинающееся положительными и кончающееся отрицательными (кислыми) телами, что видно из следующей краткой таблицы:

2) Найдено теперь, что смешанные ангидриды кислот Жерара представляют не что иное, как смесь 2 ангидридов, и напр., бензойно-уксусный анг. есть не что иное, как смесь бензойного и уксусного, разделяемых перегонкой.

3) Жерар предполагал, что ацетон есть эфир (смешанный) альдегида.

Так как эти соображения привели Жерара к блестящим открытиям, то не удивительно, что они произвели большое впечатление на современников; их мнение ясно выразилось в отзывах Вильямсона и Либиха. Первый, говорит: : «Жерар, опыты и писания которого способствовали в высокой степени развитию учения о типах, думал некогда, что те истины, которые он усматривал с этой точки зрения, были несовместимы с идеей радикалов, но теперь он сам дал нить, связующую химиков, находящих в этих воззрениях естественное и необходимое взаимное дополнение»; а Либих в письме к Жерару от 18-го мая 1853 г., между прочим пишет : «Открытие безводных органических кислот одно из самых блестящих, сделанных за последнее время, и толкование, которое вы даете реакции их образования, мне кажется столь же простым, сколько изящным. Странно, что обе теории , некогда совершенно противоположные, слились теперь в одну, объясняющую все явления в том и другом смысле». Сам Жерар придавал своим типическим воззрениям очень важное значение и выяснению их отвел значительное место в IV томе своего «Traité de Chimie». Он считал свои типы совершенно отличными от типов других химиков и типов Дюма, особенно. Так, напр., он пишет («Traité etc.», IV, 285): «Говоря, что такое то тело — производное типа воды, или же представляет воду, в которой радикал кислород или радикал водород замещен любыми другими радикалами, я не желаю этим выразить способа расположения элементов в тех телах, к которым приложено это сравнение;.. однако, некоторые, плохо осведомленные химики, предполагают, что мои типы имеют то же значение, что и молекулярные типы Дюма,.. но я должен протестовать против подобного отождествления,.. потому что поистине у наших взглядов общего только название, заимствованное из разговорного языка, но мои типы имеют совсем другое значение, чем типы Дюма; эти последние имеют в виду предполагаемое расположение атомов в телах, каковое, по моему мнению, недоступно для опыта; мои же типы суть типы двойного обмена. Вода в бесчисленных случаях может замещать свой кислород и водород другими элементами (простые радикалы) или группами элементов (сложные радикалы), и я отношу тело к типу воды, когда можно над ним воспроизвести такие же замещения, и когда продукты замещения представляют между собою отношения, подобные тем, которые наблюдаются для соответственных производных воды… производя тело от типа воды (l. с. 587), я думаю выразить, что этому телу, рассматриваемому, как окисел, отвечают: хлорюр, бромюр, сульфюр, азотистое соединение и т. д., способные к двойным обменам, или же происходящие в силу двойных обменов, подобных тем, которые наблюдаются для хлористо-водородной и бромисто-водородной кислот, для сероводорода, аммиака и т. д… . Тип, следовательно, есть единица сравнения для всех тел, которые, подобно ей, способны к аналогичным превращениям или образуются в силу аналогичных обменов… Тип есть постоянный член (l. с., 588), которому эквивалентно тело в серии уравнений двойного обмена» и для пояснения последнего выражения Жерар указывает, что бензамид потому отнесен им к типу аммиака, что последний является постоянным членом в трех уравнениях образования (и разложения?) бензамида, а именно (l. с., 566):

C7H5OCl + NH3 = C7Η7ΝΟ + HCl,

C14H10O3 + 2NH3 = 2С7H7NO + Н2О

и

C7H7NO + KHO = ΝH3 + C7Η5ΚΟ2(?);

эти уравнения могут быть написаны и так (l. с., 567):

C7H7NO = NH3 — H + С7Н5О,

2C7H7NO = 2NH3 — 2Н + 2(C7H5O),

C7H7NO = NH3 — H + C7H5O,

откуда рациональная формула бензамида, отнесенного к типу аммиака (NH2)(C7H5O). Как видно, Жерар до конца жизни (IV т. его «Traité» появился в печати уже после его смерти) боролся с теми же трудностями, против которых его предостерегал гораздо раньше Лоран (см. Унитарная система); он даже не принял во внимание те указания, которые были сделаны последним в его «Méthode de Chimie», где (стр. 856), на примере бензамида же, подчеркивая шаткость подобных сокращенных уравнений, Лоран говорит, что, смотря по избранной реакции, его можно считать и за (C7H5O)H2N[=C7H5OCl — Cl + H3N — H], и за (C7H6O)HN[=C7H6O2 — O + H3N — H2], и где он категорически заявляет (l. с. стр. 350): «Кто говорит о тождестве типа, говорит о тождестве расположения атомов (arrangement atomique)». Но система молекулярных и атомных весов, избранных Жераром, его теория гомологов, замечательные открытия, им сделанные, все это настолько повлияло на современников, что противоречия эти долго не замечались, и только постепенно выяснилось, что его теория типов являлась искусственной и неудобной схемой для классификации и что он был прав, говоря (l. с. стр. 611): «Как я часто повторял, мои радикалы и мои типы суть только символы, предназначенные образно выразить (а concréter en quelque sorte) некоторые отношения состава и превращения». Дальнейшее развитие органической химии заключается в развитии механических типов, и вылилось оно в виде теории химической структуры, или химического строения (см.).

. 

ЭСБЕ:Химия