ЭСБЕ/Цитронеллаль
Цитронеллаль (родиналь) — альдегид состава С10Н18О, т. е. содержащий на 2 атома водорода больше, чем цитраль (см.). Находится в цитронелловом и некоторых сортах эвкалиптового масел; выделяется из них в виде соединения с NaHSO3. Искусственно может быть получен осторожным окислением родинола (цитронеллола) и, по-видимому, является одним из продуктов распадения оксима ментона. Ц. обладает лимонным запахом, кипит при 205 — 208°; уд. вес его при 17,5° = 0,8588; nD = 1,4481. В отличие от цитраля, вращает плоскость поляризации; (α)D = от + 8,18° до + 12,5°. Окислением цитронеллола из розового масла получается Ц. с левым вращением. По своим химическим свойствам и отношениям Ц. вполне подобен цитралю. При восстановлении дает цитронеллол С10Н20О, при окислении окисью серебра — цитронелловую кислоту С10Н18О2. Щелочами Ц. осмоляется; отношение к NaHSO3 такое же, как цитраля; так же, как для него, для Ц. характерны семикарбазон и α-цитронелил-ß-нафтилцинхониновая кисл. Под влиянием кислот Ц. не теряет воду, как цитраль, а изомеризуется во вторичный спирт изопулегон, дающий при окислении циклический кетон — изопулегон, С10Н16О, легко переходящей в пулегон (см.). При окислении перманганатом Ц. дает ацетон и β-метиладипиновую кисл. откуда можно было бы заключить, что его строение

(CH3)2C:СН.СН2.СН2.CH(СН3).СН2СНО,

однако ацеталь Ц. при окислении перманганатом дает ацеталь диоксидигидроцитронеллаля, а этот последний при окислении хромовой кислоты в уксуснокислом растворе дает кетоальдегид состава С9Н16О2. Превращения эти приходится выразить формулами (начинаем с конца — с кетоальдегида):

При такой формуле получение ацетона и β-метиладипиновой кисл. можно объяснить только миграцией двойной связи.

. 

ЭСБЕ:Химия