ЭСБЕ/Арсины
Арсины — так называются мышьяксодержащие органические соединения, производимые от простейшего арсина, как иногда называют мышьяковистый водород AsH3 (см. XX, 287). Уже для фосфинов (см. XXXVI, 350) вполне очевидно умаление свойств основания, характерных для аммиака (см.) и его производных (см. Амины); тем более это имеет место для аналогичных соединений мышьяка, металлоида с большим, чем для фосфора, атомным весом. AsH3 обладает, можно сказать, даже кислыми свойствами; напр., он способен разлагать медный купорос подобно сероводороду. Изучение А. и их производных началось уже давно, со времени открытия какодила (см.), но представители первичных и вторичных А. стали известны только в последние годы, а именно метиларсин H2АsCH3, подвижная, с запахом какодила жидкость, кипящая при 2°, и фениларсин H2АsC6Н5, который пахнет в концентрированном состоянии фенилизонитрилом, а в разбавленном — гиацинтами, и кипит при 148°, получены (Palmer и Dehn, 1901) при восстановлении соответствующих арсиновых кислот R.AsO(OH)2 посредством смеси амальгамированной цинковой пыли и соляной кислоты; диметиларсин, или водородистый какодил, HAs(CH3)2 был приготовлен (Palmer, 1894) действием водорода в момента выделения на хлористый какодил ClAs(CH3)2. Это бесцветная, подвижная жидкость, кипящая при 36°—37° и обладающая характерным запахом какодила. Третичные А. возникают путем нескольких реакций, напр. при взаимодействии йодюров с натриевым сплавом мышьяка или при действии цинкоорганических соединений на хлористый мышьяк

2AsCl3 + 3Zn(C2H5)2 = 2As(C2H5)3 + SZnCl2.

Триэтиларсин As(C2H5)3 есть бесцветная, неприятного запаха, жидкость, не растворимая в воде. Трифениларсин As(C6H5)3, который кристалличен, бесцветен, плавится при 58°—59° и кипит, в токе углекислого газа, при 360°, получается (Michaelis) при действии натрия на смесь хлористого мышьяка и хлористого фенила в эфирном растворе. Все эти вещества совершенно не способны соединяться с кислотами, не дают соединений, аналогичных солям замещенного аммония, но легко соединяются с хлором, серой, кислородом, при чем мышьяк стремится сделаться пятивалентным. С кислородом HAs(CH3)2 способен самовоспламеняться; при осторожном окислении из него получается кислота, вероятно, диметиларсиновая  (CH3)2AsO.OH, известная под именем какодиловой. Что касается H2AsCH3, то он только дымит на воздухе, превращаясь сначала в OAsIIICH3 и воду, а затем в (НО)2OАsVCН3; это метиларсиновая кислота. Обе кислоты совершенно аналогичны с соответствующими фосфиновыми. Метиларсиновую кислоту, исходный материал, как указано выше, для приготовления H2AsCH3, получают обыкновенно из мышьяковистокислого натрия действием йодистого метила;

Na3AsO3 + J.CH3 = (NaO)2OAs.CH3 + NaJ.

Фениларсиновую кислоту легко добыть из двухлорофениларсина чрез присоединение хлора и обработку затем полученного таким образом хлорангидрида водой:

Cl2As.C6H5 + Cl2 = Cl4As.C6H5 

Cl4As.C6H5 + 3H2O = (HO)2OAs.C6H5 + 4HCl.

Что касается Cl2As.C6H5, то эта бесцветная, малоподвижная, кипящая при 252°—255°, жидкость лучше всего получается при нагревании около 250° трифениларсина с хлористым мышьяком:

As(C6H5)3 + 2AsCl3 = 3Cl2As.C6H5.

Способность третичных А. образовать, уже просто на воздухе, окиси арсинов R3AsO сближает мышьяк с фосфором и сурьмой, аналогия же мышьяка с азотом ясно выступает только в соединениях четырехзамещенного арсония, которые известны для жирного ряда и получаются при нагревании порошкообразного мышьяка или сплава его с цинком с йодюрами. Йодистые четырехзамещенные арсонии R4AsJ бесцветны, растворимы в воде и кристалличны; они не вступают в двойное разложение с едкими щелочами, а только с гидратом окиси серебра, при чем возникают сильнощелочные соединения R4As.OH, напр. гидрат окиси тетрэтиларсония (C2H5)4As.OH. При нагревании с твердым едким кали (CH3)4AsJ распадается на As(CH3)3 и J.CH3, которые способны и к обратному взаимодействию. Известен также арсенобензол C6H5.As2.C6H5, аналогичный азобензолу; он образуется при продолжительном нагревании фениларсиновой кислоты с фосфористой кислотой; это соединение представляет желтоватые иглы, плавится при 196° и разлагается при более сильном нагревании на трифениларсин и свободный мышьяк; частичный вес его неизвестен.

ЭСБЕ:Химия