1963 trat Pauline Neville - Jones in den auswärtigen Dienst des Foreign and Commonwealth Office und war zunächst zwischen 1964 und 1965 Dritte Sekretärin beim Hochkommissariat in Rhodesien sowie im Anschluss bis 1968 Dritte und zuletzt Zweite Sekretärin beim Hochkommissariat in Singapur.
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