Telomerization (dimerization)
ٹیلومیرائزیشن ایک اتپریرک رد عمل میں نیوکلیوفائل کے بیک وقت اضافے کے ساتھ 1,3-ڈائنز کی لکیری ڈائمرائزیشن ہے۔ رد عمل اس رد عمل کو آزادانہ طور پر 60 کی دہائی کے آخر میں اوساکا یونیورسٹی میں شیل اور تاکاہاشی میں ای جے سمتھنی نے دریافت کیا تھا۔ عمومی رد عمل کی مساوات مندرجہ ذیل ہے: کئی آئسومرز کی تشکیل ممکن ہے۔ 1, 3-بٹاڈین کے علاوہ آئسوپرین یا سائکلک ڈائن جیسے سائکلوپینٹاڈین جیسے ڈائن بھی استعمال کیے جا سکتے ہیں۔ مختلف قسم کے مادے جیسے پانی، امونیا، الکحل، یا سی-ایچ-ایسڈک مرکبات کو نیوکلیوفائل کے طور پر استعمال کیا جا سکتا ہے۔ جب پانی کا استعمال کیا جاتا ہے، مثال کے طور پر ڈائی ان سیچوریٹڈ الکحل حاصل کیے جاتے ہیں۔ استعمال ہونے والے اتپریرک بنیادی طور پر دھاتی نامیاتی پیلیڈیم اور نکل مرکبات ہیں۔ 1991 میں، کورارے نے صنعتی پیمانے (5000 ٹن اے (-1)) پر 1-آکٹینول کی پیداوار کو نافذ کیا۔ ڈاؤ کیمیکل کے ذریعہ تیار کردہ بوٹاڈین پر مبنی 1-آکٹین تیار کرنے کا تجارتی راستہ 2008 میں تارگونا میں شروع ہوا۔ پیلیڈیم اتپریرک کی موجودگی میں میتھانول کے ساتھ بوٹاڈین کی ٹیلومیرائزیشن سے 1-میتھوکسی-2,7-آکٹاڈین حاصل ہوتا ہے، جو اگلے مرحلے میں 1-میتھوکسوکٹین میں مکمل طور پر ہائیڈروجنڈ ہوتا ہے۔ 1-میتھوکسیوکٹین کے بعد کے کریکنگ سے ری سائیکل کے لیے 1-آکٹین اور میتھانول ملتا ہے۔ میکانزم جب کہ تعامل کو پی ڈی (0) کمپلیکس کے ذریعے اتپریرک کیا جاتا ہے، پری اتپریرک ایک پی ڈی (II) مرکب بھی ہو سکتا ہے جو سیٹو میں کم ہو جاتا ہے۔ ایک بار جب Pd (0) اتپریرک بن جاتا ہے تو یہ دو بیوٹاڈینز کو مربوط کر سکتا ہے جو آکسیڈیٹیو جوڑے کے ذریعے انٹرمیڈیٹ B دیتا ہے۔ اگرچہ آکسیڈیٹیو جوڑا آسان ہے اس کے باوجود یہ پلٹ سکتا ہے ؛ مؤخر الذکر اس حقیقت سے واضح ہوتا ہے کہ بی صرف اعلی بیوٹاڈین کے ارتکاز پر مستحکم ہے۔ نیوکلیوفائل کا براہ راست حملہ η3 -، η1-آکٹاڈینائل لگینڈ کی 6 پوزیشن پر نیو ایچ کے ذریعہ اس انٹرمیڈیٹ کا بعد میں پروٹونشن انٹرمیڈیٹ سی کی طرف جاتا ہے۔ نیوکلیوفائل کا براہ راست حملہ η3-آکٹاڈینائل چین کی 1-یا 3 پوزیشن پر ہو سکتا ہے، جو بالترتیب لکیری یا برانچڈ پروڈکٹ کمپلیکس Dn اور Diso کی طرف جاتا ہے۔ نئے 1,3-بیوٹاڈین کے ذریعے نقل مکانی پر پروڈکٹ ٹیلومر آزاد ہو جاتا ہے جبکہ اتپریرک دوبارہ پیدا ہوتا ہے اور سائیکل کو جاری رکھ سکتا ہے۔ اگرچہ خالص طور پر سٹیرک وجوہات سے ایلائل کے کم متبادل پہلو پر نیوکلیوفیلک حملے کو ترجیح دی جاتی ہے، لیکن نیوکلیوفیلک حملے کی ریگیو سلیکٹیویٹی کا بہت زیادہ انحصار ایلائل گروپ میں منتقل ہونے والے لگینڈوں کی صحیح نوعیت پر ہو سکتا ہے۔ ادب پی فشر: پانی یا میتھانول کے ساتھ آئسوپرین کی منتقلی-ٹیلیومیرائزیشن کے عمل کے تصورات۔ شیکر ورلاگ، 2002، 176 صفحات، آرنو بہار، مارک بیکر، تھامس بیک مین، لیف جانن، جولیا لیسچنسکی، سیبسٹین ریئر: ٹیلومیرائزیشن: ایڈوانسز اینڈ ایپلی کیشنز آف اے ورسٹائل ری ایکشن۔ میں: انجیوانڈے کیمی انٹرنیشنل ایڈیشن۔ 48، 2009، پی۔ 3598-3614،۔ M.J.-L۔ Tschan، E. J. گارسا سواریز، زیڈ فریکسا، ایچ لونی، ایچ ہیگن، جے بینیٹ بوچولز، P.W.N.M۔ وین لیوین، جے۔ ام۔ کیم۔ ایس او سی۔ 2010، 132، 6463-6473۔ یہ بھی دیکھیں ٹیلیومیرائزیشن حوالہ جات بیرونی لنکس A. Behr: Angewandte homogene Catalyse (بطور گوگل بک) جرمن کیمیائی رد عمل میں