Phosphorus porphyrin
فاسفورس پر مرکوز (یا پی پر مرکوز) پورفیرن مربوط پولی سائیکلک رنگ سسٹم ہوتے ہیں جو یا تو چار پائرولز پر مشتمل ہوتے ہیں جن میں اندرونی رخ والے نائٹروجن ہوتے ہیں اور ان کے مرکز میں ایک فاسفورس ایٹم ہوتا ہے یا پورفیرن جس میں چار پائرولز میں سے ایک فاسفول کے لیے متبادل ہوتا ہے۔ غیر تبدیل شدہ پورفیرن پائرولز پر مشتمل ہوتے ہیں اور غیر سیر شدہ ہائیڈرو کاربن پلوں سے جڑے ہوتے ہیں جو اکثر کثیر الجہتی لگینڈ کے طور پر کام کرتے ہیں جو منتقلی دھات جیسے Cu II، Zn II، Co II، Fe III کے ارد گرد مرکوز ہوتے ہیں۔ بہت سے قابل رسائی توانائی کی سطحوں کے ساتھ انتہائی مربوط مالیکیول ہونے کی وجہ سے، پورفیرنز کا استعمال حیاتیاتی نظاموں میں روشنی توانائی کی تبدیلی انجام دینے کے لیے کیا جاتا ہے اور فوٹو وچ یا اتپریرک الیکٹران کیریئرز کی طرح اسی طرح کے افعال انجام دینے کے لیے مصنوعی طور پر ترمیم کی جاتی ہے۔ فاسفورس III اور V آئن عام دھات کے مراکز سے بہت چھوٹے ہوتے ہیں اور پورفیرن کو الگ فوٹو کیمیکل خصوصیات فراہم کرتے ہیں۔ دیگر پینیکٹوجن کور (AS، Sb، Bi) یا فاسفورس کے ساتھ مربوط مختلف پولی سائیکلک رنگوں کے ساتھ اسی طرح کے مرکبات کے نتیجے میں پورفیرن کی کیمسٹری میں دیگر تبدیلیاں آتی ہیں۔ سنتھسیس فاسفورس کور باربر اور دیگر کے ذریعہ پورفیرن کور پر گروپ 15 عناصر کے ساتھ ابتدائی تجربات۔ 1992 میں میسو-ٹیٹرا-پی-ٹولیل پورفین (ٹی ٹی پی) سے پی مرکوز پورفین مرکبات کی ترکیبیں شامل کی گئیں۔ ایچ 2 ٹی ٹی پی میں شامل فاسفورس آکسی کلورائڈ (پی او سی ایل 3) پی مرکوز پورفیرن مالیکیول [پی (ٹی ٹی پی) سی ایل 2] + سی ایل-بناتا ہے۔ [P (TTP) OCH2CH3] + Cl -، [P (TTP) (O-p-C6H4OH) 2] + OH -، اور اسی طرح کے دیگر مرکبات پیدا کرنے کے لیے پائریڈین سالوینٹ اور الکحل کے حل میں ریفلکسنگ کے ذریعے کئی کیمیائی اقسام کی ترکیب کی گئی۔ 2015 اور 2022 میں پوڈدوتوری سمیت دیگر محققین نے پورفیرن کے ساتھ ساتھ محوری الکحل کے متبادلات سے منسلک ہائپر ویلینٹ فاسفورس (V) حاصل کرنے کے لیے اس طرح کے مصنوعی طریقوں کا استعمال کیا ہے۔ بعد میں ترکیبیں دیگر فاسفورس کے پیشروؤں کے ساتھ انجام دی گئیں، جن میں ڈی سی ایم میں پی ایچ پی سی ایل 2 اور آکٹائیتھل پورفیرن (او ای پی) شامل ہیں تاکہ [پی او ای پی (سی ایل) 2] + سی ایل-حاصل کیا جا سکے۔ پی سی ایل 3/پی او سی ایل 3 اور کے پی ایف 6 پی ایف 6-کاؤنٹرئن کے ساتھ اسی طرح کی پورفیرن مصنوعات پیدا کرتے ہیں۔ پی مرکوز بجتوں کے اس ترکیب کے طریقہ کار کے لیے کلورین کی جگہ برومین جیسے دیگر ہیلوجین کا کامیابی سے استعمال کیا گیا ہے۔ پیچیدہ الکحل کے ساتھ مزید ترکیبیں رپورٹ کی گئی ہیں۔ محوری کاربازولولینافتھالیمائڈز کے ساتھ فعال پورفیرنز کو فاسفورس کورز کے ساتھ الکحل کو باندھنے کے لیے پہلے بیان کردہ عمل سے ملتے جلتے طریقوں کا استعمال کرتے ہوئے ترکیب کیا جاتا ہے۔ اسی طرح کے مصنوعی عمل میں، سوسومو اور دیگر۔ سینٹر ٹو ایج بانڈنگ اسکیم میں کئی ترمیم شدہ پورفیرنز کو منسلک کیا گیا۔ پی پر مرکوز پورفین پر موجود کلورین کو پہلے کسی دوسرے پورفین پر بیرونی ہائیڈروکسیفینائل گروپ کے ذریعے تبدیل کیا جاتا ہے۔ اس کے بعد متبادل پورفیرنز کو پی او سی ایل 3 کے ساتھ ریفلکس کیا جاتا ہے تاکہ حتمی مرکز سے جدید پورفیرن صف کی ترکیب کی جا سکے۔ نتیجے میں پی مرکوز کمپلیکس تین پورفیرن پر مشتمل ہوتا ہے جس میں فاسفورس کے ایٹم ہر کور پر جڑے ہوتے ہیں۔ فاسفول کے متبادل پورفیرن یا فاسفافیرن کی ترکیب میں ایک زیادہ پیچیدہ کیمیائی راستہ شامل ہوتا ہے۔ فاسفاپورفیرنز مصنوعی ریجینٹ کے طور پر غیر تبدیل شدہ پورفیرن رنگ کا استعمال کرتے ہوئے نہیں بنائے جاتے ہیں۔ جیسا کہ 2008 میں ماتانو اور اماہوری نے اطلاع دی ہے، ایک فاسفاپورفین دو پائرول فنکشنل گروپوں سے منسلک فاسفول کے ساتھ بنایا گیا ہے جو پھر دوسرے پائرول مالیکیول سے جڑا ہوا ہے۔ خاص طور پر، BF3·OEt2 کی موجودگی میں اضافی پائرول میں 2,5-bis (ہائڈروکسیمیتھائل)-1-فینائل-1-تھیوفاسفول کا اضافہ فاسفیٹریپیرن کے پیش خیمہ میں ہوتا ہے۔ ایک فاسفاپورفائرینوجن رنگ 2,5-ڈفنگشنلائزڈ پائرول کے ساتھ فاسفیٹریپیرن کی پانی کی کمی کے ذریعے تشکیل پاتا ہے۔ پروڈکٹ کے ڈائکلورو-ڈائیکانوبینزوکینون (ڈی ڈی کیو) آکسیکرن سے انتہائی مربوط 18 پی-سسٹم فاسفاپورفین پروڈکٹ حاصل ہوتا ہے۔ دھاتوں کو دھات کے نمکیات متعارف کروا کر فاسفاپورفین کے مرکز میں مربوط کیا جا سکتا ہے۔ روڈیم دھات کو مستحکم تھیوفین کے متبادل پائرول کی موجودگی کے بغیر فاسفاپورفین کے مرکز میں بہت آسانی سے داخل کیا جاتا ہے۔ خصوصیات P-مرکوز پورفیرن کی کئی اقسام موجود ہیں۔ کور فاسفورس (V) آئن کے ساتھ پورفیرن کو اضافی متبادلات کے ساتھ ٹیون کیا جا سکتا ہے جو پولی سائیکلک رنگ سسٹم کے باہر یا کور فاسفورس میں محوری طور پر شامل کیے جاتے ہیں۔ میسو-ٹیٹرا-پی-ٹولیلپورفیرن (ٹی ٹی پی) اور آکٹائیتھلپورفیرن (او ای پی) جیسے میسو-متبادل پورفیرن اکثر بنیادی فاسفورس پورفیرن کی ترکیب میں استعمال ہوتے ہیں۔ ہائپر ویلینٹ فاسفورس کے متبادل بھی مختلف خصوصیات کے ساتھ مالیکیولز کی متنوع صف کے وجود کے نتیجے میں ہوتے ہیں۔ فاسفورس پر محوری متبادلات میں مختلف قسم کے الکائل (-CH3،-CH2CH3)، الکوکسی (-OCH3،-OCH2CH3)، ایرل (-C6H5)، اور ہالیڈ فنکشنل گروپ شامل ہیں۔ کرسٹلگرافک تجربات سے پتہ چلتا ہے کہ متبادل ان کمپلیکس کی ساخت کی خصوصیات کو متاثر کرتے ہیں۔ جیسے جیسے محوری متبادلات کی برقی منفییت میں اضافہ ہوتا ہے پورفیرن پی-این بانڈ کے فاصلے کم ہوتے جاتے ہیں۔ پورفیرن بنیادی طور پر غیر فطری طور پر چھوٹے آئنوں سے جڑے ہوتے ہیں جس کے نتیجے میں رفلنگ ہوتی ہے، جو خوشبودار مربوط نظام کے درمیانی سطح سے کاربن ایٹموں کی پوزیشن میں انحراف ہے۔ یہ رجحان، جیسے سیڈلنگ اور ڈومنگ، نکل II جیسے چھوٹے منتقلی دھاتی آئنوں کے ساتھ بھی مشاہدہ کیا گیا ہے۔ پورفیرن میں فاسفورس (V) کا رفلنگ اثر آئن کے چھوٹے سائز کی وجہ سے ظاہر ہوتا ہے۔ زیادہ برقی منفی محوری گروپوں کے نتیجے میں زیادہ رفلنگ ہوتی ہے جبکہ بڑے، مستحکم طور پر بڑے گروپوں کا بھی ایسا ہی اثر ہوتا ہے۔ مختلف متبادلات کس حد تک رفلنگ کا سبب بنتے ہیں اس کا تعین اکیبا اور دیگر نے کیا۔ 2001 میں۔ فاسفافیرنز میں فاسفولز ہوتے ہیں جو عام طور پر ایک فینائل گروپ سے جڑے ہوتے ہیں جو ایک مثلث اہرام مالیکیولر جیومیٹری میں پورفین طیارہ کے اوپر آرام کرتے ہیں جیسا کہ فاسفورس کے مراکز کی خصوصیت ہے۔ باؤنڈ فینائل گروپ کے علاوہ، ان مالیکیولز میں ایک دھاتی آئن کور بھی ہو سکتا ہے جو تین پائرولز اور فاسفول سے ہم آہنگ ہوتا ہے اور قدرتی طور پر پلینر مالیکیول کو مسخ کرتا ہے۔ خوشبو کی مقدار کے لیے استعمال ہونے والی بہت منفی نیوکلئس آزاد کیمیائی شفٹ (این سی آئی ایس) اقدار فاسفاپورفیرنز کے خوشبودار کردار کی نشاندہی کرتی ہیں۔ تاہم یہ اقدار غیر درج شدہ چار-پائرول ڈھانچے کے لیے این آئی سی ایس اقدار سے زیادہ مثبت ہیں، جو کہ فاسفاپورفیرنز میں کم پلینر π-نظام کا نتیجہ ہے۔ فوٹو الیکٹروکیمیکل خصوصیات غیر تبدیل شدہ پورفیرنز کی نشاندہی کی گئی ہے اور ان کے انتہائی مربوط π-سسٹمز کی وجہ سے سپیکٹروسکوپک مطالعات میں استعمال کیا گیا ہے۔ ڈکیشنک ٹرانزیشن میٹلز کے ساتھ پورفیرنز کے الگ تھلگ مونو لیئرز اسی طرح کے سپیکٹروسکوپک ڈیٹا فراہم کرتے ہیں جو ڈائلٹ سولیوشن میں معطل ہوتے ہیں۔ دھات کے محوری لگینڈ کے متبادل کو برقی کیمیائی خصوصیات کو تبدیل کرنے کے ایک طریقہ کے طور پر تجویز کیا گیا تھا اور اس کے بعد سے فاسفورس آئنوں کے ساتھ بڑے پیمانے پر کیا گیا ہے۔ فاسفورس کور پورفیرنز پر ان کی فوٹو اور الیکٹرو کیمیکل خصوصیات کا اندازہ لگانے کے لیے بڑے پیمانے پر تحقیق کی گئی ہے۔ بنیادی فاسفورس سے جڑے محوری گروہ پورفیرنز کے آکسیکرن اور تخفیف کی صلاحیت پر اثر انداز ہوتے ہیں۔ P-N بانڈنگ فاصلے اور طیارہ رفلنگ پر محوری گروپ کے الیکٹرونگیٹیویٹی اثرات کی طرح، الیکٹرونگیٹیویٹی مالیکیولر ریڈوکس پوٹینشلز کو متاثر کرتی ہے۔ اکیبا اور دیگر۔ 2002 میں سب سے پہلے مختلف محوری گروپوں کے ساتھ مختلف پورفیرن مالیکیولز کی ریڈوکس صلاحیت کی مقدار طے کی گئی۔ عام طور پر، جیسے جیسے گروپوں کی برقی منفییت میں اضافہ ہوتا ہے، آکسیڈیٹیو اور تخفیف صلاحیت زیادہ مثبت ہو جاتی ہے جو کمپلیکس کی الیکٹران کو زیادہ آسانی سے قبول کرنے کی صلاحیت کی نشاندہی کرتی ہے۔ شرما اور دیگر کی طرف سے 2022 کا مطالعہ۔ پی مرکوز پورفین الیکٹرو کیمسٹری پر ان کے مجموعی اثر کا تعین کرنے کے لیے بیرونی پورفین رنگ ایرل متبادل کے اثرات کے ساتھ محوری گروپ الیکٹرو کیمیکل اثرات کو مرکب کیا۔ پورفیرن کے باہر زیادہ الیکٹران کھینچنے والے گروپ جیسے 3,4,5-ٹرائمیتھوکسائیفینیل کے نتیجے میں جذب سپیکٹرم میں زیادہ سرخ شفٹ ہوتی ہے بجائے اس کے کہ سادہ فینائل جیسے کم کھینچنے والے گروپ ہوتے ہیں۔ مزید برآں، ترمیم شدہ پورفائرینز کی اعلی آکسیکرن صلاحیت برقی کیمیائی ایپلی کیشنز میں ان کے استعمال کی اجازت دیتی ہے۔ اتپریرک اور توانائی کے ذخیرے کے لیے مختلف فعال گروپوں کے اضافے سے مصنوعی فوٹو سنتھیٹک نظام کو ٹھیک کیا جا سکتا ہے۔ پوڈتوری اور دیگر۔ 2015 میں ٹن (II) آکسائڈ پر IR (III) Cp کے ساتھ جمع ہونے والے P-کور پورفائرینز کے الیکٹرو کیمیکل ایپلی کیشنز کی کھوج کی گئی تاکہ پانی کو تقسیم کرنے والے رد عمل کے لیے قبل از اتپریرک تشکیل دیا جا سکے۔ ایک موثر اتپریرک نظام بنانے کی صلاحیت فاسفورس سے تبدیل شدہ پورفیرن کی ٹن (II) آکسائڈ سے منسلک اعلی ریڈوکس صلاحیت (1.62-1.65V) کا نتیجہ ہے۔ 2016 میں، اس نے ٹن (IV) آکسائڈ اور Mn (II) قسم کے ساتھ p-مرکوز پورفیرنز کے لیے اسی طرح کی ایپلی کیشن وضع کی۔ ایم این کمپلیکس کی فوٹو آکسیڈیشن 2015 کی اشاعت کی طرح الیکٹران کیریئر کے طور پر پورفیرن کے ذریعے ٹن (IV) آئن کو ٹن (III) میں کم کرنے کی اجازت دیتی ہے۔ فوٹو ڈکشن ایپلی کیشنز فوٹو سنتھیسز میں قدرتی پورفیرن کے کردار کی نقل کرتی ہیں۔ تاہم، فاسفورس (V) منتقلی دھاتی آئنوں کے مقابلے میں ٹیوننگ اور زیادہ وسیع پیمانے پر ایپلی کیشنز کی اجازت دیتا ہے۔ فاسفافیرنز کا کم حد تک مطالعہ کیا گیا ہے۔ فاسفافیرنز کے ساتھ یووی ویز اور سائیکلک وولٹیمیٹری (سی وی) تجربات سے پتہ چلتا ہے کہ فاسفول کے متبادل کے لیے واحد پائرول 18 π-نظام میں ہومو اور لومو کے فرق کو تنگ کرتا ہے، جس سے زیادہ آسانی سے قابل رسائی پرجوش حالت اور منفرد الیکٹرو کیمیکل ایپلی کیشنز کی اجازت ملتی ہے۔ فاسفول کے جزو کو ریؤ اور دیگر نے دکھایا ہے۔ 2002 میں ہائپر پولرزیبلٹی کا شکار ہونا۔ یہ خصوصیت فاسفولز کے بارے میں زیادہ درست ہے جب پیلیڈیم II آئن سے منسلک ہوتا ہے جیسا کہ اکثر پورفیرنز میں ہوتا ہے۔ غیر لکیری نظری (این ایل او) خصوصیات جیسے دھات-فاسفول ہائبرڈ میں مالیکیولر ہائپر پولرزیبلٹی منفرد الیکٹرو کیمیکل ایپلی کیشنز فراہم کرتی ہیں۔ فاسفورس پر مشتمل چیلیٹنگ لگینڈز کے ذریعے تانبے II اور چاندی I دھاتی آئنوں کو پل کرنے کے لیے مختلف قسم کے فاسفول دھاتی کمپلیکس کی ترکیب کی گئی ہے۔ نئے برقی کیمیائی طور پر مستحکم کمپلیکس این ایل او کی خصوصیات کی اہمیت کی نشاندہی کرتے ہیں جو فاسفورس سے مربوط π-نظام کی وجہ سے فاسفافیرنز کے لیے منفرد ہیں۔ فوٹو کیمیکل ایپلی کیشنز 2002 کے اوائل تک، فاسفورس کور پر محوری متبادلات کو فوٹو کیمسٹری کے لیے استعمال کیا گیا ہے۔ ریڈی اور میا نے 345 این ایم کی طول موج پر تابکاری پر ریورسیبل (ای/زیڈ) آئسومیرائزیشن کے قابل ایزوبینزین کے متبادلات کے ساتھ پی پر مرکوز پورفیرن کے استعمال کا آغاز کیا۔ آئسومیرائزیشن کا عمل انتہائی کنجوگیٹڈ پورفیرن رنگ اور آئسومیرائزیشن کی ریورسیبلٹی کے ذریعے فلوروسینس کو بجھانے کے ذریعے ممکن بنایا جاتا ہے۔ رد عمل کے کئی تکرار کے بعد دونوں آئسومرز کی اعلی پیداوار اس بات کی نشاندہی کرتی ہے کہ فوٹوسوچنگ ایک قابل اعتماد، مستحکم عمل ہے۔ این آئی او کا استعمال کرنے والے فوٹو وولٹک آلات کو فاسفورس پورفیرنز کے سوراخ انجکشن کے ذریعے بھی زیادہ موثر بنایا گیا ہے، جس سے زمینی حالت کے رد عمل پیدا ہوتے ہیں جو ٹی او او 2 سیل کے مقابلے میں بہت تیز رفتار سے دوبارہ پیدا ہوتے ہیں۔ حیاتیاتی ایپلی کیشنز فوٹو ڈائنامک تھراپی (پی ڈی ٹی) کا استعمال خلیوں کے انتہائی پھیلاؤ کے معاملات میں ڈی این اے کو نشانہ بنانے اور تباہ کرنے کے لیے کیا جاتا ہے جیسا کہ کینسر میں عام ہے۔ پورفیرنز کا استعمال جسم میں ریڈیکل آکسیجن پرجاتیوں کو پیدا کرنے کے لیے کیا جاتا ہے تاکہ نیوکلیوٹائڈز کو کم کیا جا سکے اور پھیلاؤ کو روکا جا سکے۔ ڈی این اے کے ساتھ ٹیٹرا فینیل پورفیرن فاسفورس (V) کمپلیکس اور اس میں گوانائن (1.4-1.8V> 1.24V) سے بڑی آکسیکرن صلاحیت ہوتی ہے۔ الیکٹروسٹیٹک تعامل کے ذریعے ڈی این اے کے ٹکڑوں سے جوڑنے پر، ایک پی مرکوز پورفیرن الیکٹران 365 این ایم تابکاری کے ساتھ ایس 2 حالت میں پرجوش ہوتا ہے اور گوانائن کو خراب کرنے کے لیے دو میکانزم کے ذریعے توانائی کے جھرن سے نیچے جاتا ہے۔ پہلے طریقہ کار میں الیکٹران کی منتقلی شامل ہوتی ہے جو لگاتار گوانائن نیوکلیوٹائڈز کی ترتیب کو خراب کرتی ہے جبکہ دوسرا طریقہ کار آکسیجن ریڈیکل تشکیل کے ذریعے آگے بڑھتا ہے جو ڈی این اے میں گوانائن کے باقیات کو اندھا دھند تباہ کرتا ہے۔ رد عمل پی مرکوز پورفائرین عام طور پر ریڈوکس رد عمل میں رد عمل ظاہر کرتے ہیں جہاں وہ ڈی این اے کے انحطاط کے ساتھ ساتھ دیگر صنعتی اتپریرک رد عمل کے لیے حیاتیاتی رد عمل میں ٹیون ایبل انٹرمیڈیٹ الیکٹران کیریئر کے طور پر کام کرتے ہیں۔ ٹی این (II/IV) آکسائڈ کو اتپریرک میں پی مرکوز پورفیرن الیکٹران کیریئرز کے ذریعے اریڈیم اور مینگنیز کمپلیکس کے ذریعے فوٹو کم کیا جاتا ہے۔ ہائی آکسیڈیشن پوٹینشل پی-سینٹرڈ پورفائرینز کے ساتھ ضمیمہ شدہ این آئی او کمپلیکس پر مشتمل فوٹو وولٹک خلیات خلیوں کی کارکردگی کو بہتر بناتے ہیں جیسا کہ انڈیم ٹن آکسائڈ خلیوں میں ہوتا ہے جس میں پورفائرین ہوتے ہیں جن میں ایک بنیادی فاسفورس سے جڑے محوری کاربازولونائلنافتھالیمائڈز ہوتے ہیں۔ فاسفورس (V) پورفیرن ریڈوکس رد عمل میں خاص طور پر اچھے الیکٹران کیریئر ہوتے ہیں کیونکہ ان کی سایڈست تخفیف کی صلاحیت ہوتی ہے۔ پوڈتوری اور دیگر۔ 2021 میں فوٹو کیمسٹری میں عام طور پر پرجوش مالیکیول نیفتھلین کی آکٹائیتھل پورفیرن اور ٹی ای پی میں الیکٹران کی منتقلی کی تحقیقات کی گئی۔ پورفیرنز کی نسبتا کم صلاحیت نیفتھلین سے الیکٹران کی منتقلی پر انتہائی توانائی سے چارج سے الگ ہونے والی ریاستیں پیدا کرتی ہیں۔ محوری اور پردیی متبادل تنوع چارج سے الگ شدہ حالتوں کی وسیع رینج تک رسائی اور الیکٹرانک طور پر متنوع ریکٹینٹس میں الیکٹران ٹرانسفر تک رسائی حاصل کرنے کی کلید ہے تاکہ ریڈوکس مصنوعات کی ایک بڑی قسم تشکیل دی جا سکے۔ ترکیب کے بعد فاسفافیرنز کو غیر تبدیل شدہ پورفیرن مالیکیول جیسی دھاتوں کے ساتھ پیچیدہ کیا جا سکتا ہے۔ نکل، پیلیڈیم، اور پلاٹینم کو فاسفاپورفین کے دھاتی مرکز کے طور پر مربوط کیا جا سکتا ہے جس میں دھاتی نمکیات جیسے Ni (Cod) 2، Pd (dba) 2، اور Pt (dba) 2 کو بالترتیب ڈی سی ایم/ڈائکلوروبینزین میں ملایا جا سکتا ہے۔ مشتق اور ساختی ینالاگ دیگر پینیکٹوجن آئن کورز فاسفورس (V) ترمیم شدہ پورفیرن کمپلیکس میں ایک رائج آئن مرکز ہے لیکن یہ واحد گروپ 15 عنصر نہیں ہے جو منتقلی دھاتی آئن کی جگہ استعمال کیا گیا ہے۔ اینٹیمنی اور بسمتھ کی شناخت 1991 کے اوائل میں باربر اور دیگر نے مناسب پورفیرن کور کے طور پر بھی کی ہے۔ کم برقی منفی اینٹیمنی سے عطیہ کرنے والے مضبوط الیکٹران کے نتیجے میں فاسفورس آئن کے مقابلے میں زیادہ مثبت کمی کی صلاحیت پیدا ہوتی ہے۔ واضح طور پر، آرسینک (V)، فاسفورس (V) سے بڑا آئن ہونے کی وجہ سے، فاسفورس کے ساتھ مربوط رفلڈ پورفیرن کے برخلاف زیادہ مستحکم، پلانر مربوط پورفیرن رکھتا ہے۔ اس کے برعکس، ایک پینیکٹوجن عنصر جو بہت بڑا ہے کہ بسمتھ جیسے پورفیرن سوراخ میں صاف طور پر ہم آہنگ نہیں ہوتا ہے، رنگ میں ہم آہنگی میں خلل کا سبب بنتا ہے۔ کیلکسفائرینز پورفائرینز سے مشابہت رکھتے ہیں جن میں پائرولز کے درمیان دو ہائیڈرو کاربن پل مکمل طور پر سنترپت ہوتے ہیں۔ فاسفافیرن کی طرح، ایک کیلکسفیرن پائرول کو فاسفول کے ساتھ تبدیل کر کے پی پر مرکوز کیلکسفیرن بنایا جا سکتا ہے۔ بڑھتی ہوئی سنترپتی کے نتائج رنگ کاربن کی مخلوط ایس پی 2 اور ایس پی 3 ہائبرڈائزیشن اور دھاتی نائٹروجن بانڈ کی لمبائی کی توسیع ہیں۔ Matano et al. 2006 میں سب سے پہلے پی، ایس ہائبرڈائزڈ کیلکسفیرن کا استعمال کیا گیا جو پیلڈیم کے ساتھ مربوط تھا تاکہ ہیک کے رد عمل کو متحرک کرکے متبادل الکنز بنائے جا سکیں۔ پورفیرنز کی طرح، اس کمپلیکس کی الیکٹرانک خصوصیات بھی مختلف فعال گروپوں کے اثر و رسوخ کے ذریعے قابل ترتیب ہیں۔ 2009 میں، ان مالیکیولز کی جانچ پورفیرنز کے مقابلے میں ان کے زیادہ محدود π-سسٹمز کی وجہ سے کی گئی تھی اور مختلف دھاتوں اور متبادلات کے ساتھ ان کی الیکٹرانک خصوصیات کی مطابقت پر توجہ مرکوز کرتے ہوئے احتیاط سے ان کی خصوصیت کی گئی تھی۔ کیلیکس پائرلز کیلیکس پائرلز میں چاروں ہائیڈرو کاربن پل مکمل طور پر سنترپت ہوتے ہیں، جو دوسرے پورفائرینائڈز میں موجود ہیٹروسائکلز کے درمیان امتزاج کو توڑتے ہیں۔ ایک فاسفول ایک پائرول کی جگہ لے لیتا ہے جو ایس پی 3 ہائبرڈائزیشن کی وجہ سے ٹیٹراڈینٹیٹ لگینڈ کی بڑھتی ہوئی لچک کے ساتھ دیگر فوفساپیرائنائڈز سے ملتی جلتی کیمسٹری کی اجازت دیتا ہے۔ آئسوفلورین کم مستحکم غیر ایرومیٹک کمپلیکس ہوتے ہیں جو پورفائرینائڈز کی طرح کیمسٹری میں مشغول ہوتے ہیں۔ 20π نظاموں کو 18π پورفیرنز سے ریڈوکس-جوڑی پیچیدگی کے ذریعے ترکیب کیا جاتا ہے۔ اگرچہ 4πn کنجوگیٹڈ سسٹم یہ بتاتا ہے کہ انو اینٹی ایرومیٹک کردار کی نمائش کرتا ہے، جیومیٹرک اور مقناطیسی معیار اس بات کی تصدیق کرتا ہے کہ کمپلیکس غیر ایرومیٹک ہے۔ حوالہ جات فاسفورس ہیٹروسائکلز پورفیرنز