Stable phosphorus radicals
مستحکم اور مستقل فاسفورس ریڈیکلز فاسفورس پر مرکوز ریڈیکلز ہیں جو الگ تھلگ ہیں اور کم از کم مختصر مدت کے لیے موجود ہو سکتے ہیں۔ اہم گروپ عناصر پر مشتمل ریڈیکلز اکثر بہت رد عمل ظاہر کرتے ہیں اور بے قابو رد عمل سے گزرتے ہیں، خاص طور پر ڈائمرائزیشن اور پولیمرائزیشن۔ ان فاسفورس ریڈیکلز کو مستحکم کرنے کی عام حکمت عملیوں میں عام طور پر پائی سسٹم یا قریبی الیکٹرونیگیٹیو ایٹموں پر غیر جوڑے والے الیکٹران کی ڈیلوکلائزیشن، اور بڑے لگینڈز کے ساتھ حرکی استحکام شامل ہیں۔ مستحکم اور مستقل فاسفورس ریڈیکلز کو تین زمروں میں تقسیم کیا جا سکتا ہے: غیر جانبدار، کیٹیانک، اور آئنک ریڈیکلز۔ ان کلاسوں میں سے ہر ایک میں مختلف ذیلی کلاسز شامل ہیں، جن میں غیر جانبدار فاسفورس ریڈیکلز کا سب سے زیادہ وسیع پیمانے پر مطالعہ کیا جاتا ہے۔ فاسفورس ایک آاسوٹوپ 31 پی (I = 1/2) کے طور پر موجود ہے جس میں دیگر اسپن فعال مرکزوں کے مقابلے میں بڑے ہائپر فائن جوڑے ہوتے ہیں، جو فاسفورس ریڈیکلز کو اسپن لیبلنگ تجربات کے لیے خاص طور پر پرکشش بناتے ہیں۔ غیر جانبدار فاسفورس ریڈیکلز غیر جانبدار فاسفورس ریڈیکلز میں فاسفورس میں مختلف گھماؤ کثافت کے ساتھ موافقت کی ایک بڑی رینج شامل ہوتی ہے۔ عام طور پر، ان کی درجہ بندی بالترتیب ایک یا دو ریڈیکل فاسفورس مراکز پر مشتمل انواع کے لیے مونو-اور بائی/ڈائی ریڈیکلز (جسے بیسراڈیکلز اور بیراڈیکلائڈز بھی کہا جاتا ہے) کے طور پر کی جا سکتی ہے۔ مونوراڈیکلز 1966 میں، مولر اور دیگر۔ آل نے پہلا الیکٹران پیرا مقناطیسی گونج (ای پی آر/ای ایس آر) سپیکٹرا شائع کیا جس میں فاسفورس پر مشتمل ریڈیکلز کے وجود کے ثبوت دکھائے گئے۔ اس کے بعد سے مختلف قسم کے فاسفورس مونوراڈیکلز کو ترکیب اور الگ کیا گیا ہے۔ عام میں فاسفینیل (آر 2 پی)، فاسفونیل (آر 2 پی او)، اور فاسفورانیل (آر 4 پی) ریڈیکلز شامل ہیں۔ غیر جانبدار فاسفورس مونڈوراڈیکلز کے حصول کے لیے ترکیب کے مصنوعی طریقوں میں ٹرائولینٹ فاسفورس کلورائڈز کی فوٹوولائٹک کمی، پی-پی ہومولیٹک کلیویج، فاسفائنز کا سنگل الیکٹران آکسیکرن، اور پی-ایس یا پی-سی بانڈز کا کلیویج شامل ہیں۔ پہلے مستقل دو مربوط فاسفورس مرکوز ریڈیکلز [(Me3Si) 2N] 2P • اور [(Me3Si) 2CH] 2P کی اطلاع 1976 میں لیپرٹ اور ساتھی کارکنوں نے دی تھی۔ وہ الیکٹران سے بھرپور اولیفن کی موجودگی میں ٹولوین میں متعلقہ تین مربوط فاسفورس کلورائڈز کے فوٹولیسس کے ذریعے تیار کیے جاتے ہیں۔ 2000 میں، پاور گروپ نے پایا کہ اس نوع کو ڈائمر کے تحلیل، پگھلنے یا بخارات سے ترکیب کیا جا سکتا ہے۔ 2001 میں، گرٹزماچر اور دیگر۔ فاسفونیم نمک [Mes * MeP-PMes *] + (O3SCF3)-کی کمی سے پہلے مستحکم ڈائیفاسفینیل ریڈیکل [Mes * MeP-PMes *] (Mes = 1,3,5-trimethylbenzene) کی اطلاع کمرے کے درجہ حرارت پر ٹیٹراکس (dimethylamino) ایتھلین (TDE) پر مشتمل ایک ایسیٹونیٹریل حل میں دی گئی، جس سے پیلے رنگ کے کرسٹل پیدا ہوتے ہیں۔ مونومر کچھ دنوں کے لیے ٹھوس حالت میں-30 ڈگری سینٹی گریڈ سے نیچے مستحکم رہتا ہے۔ کمرے کے درجہ حرارت پر انواع محلول میں اور ٹھوس حالت میں 30 منٹ کی نصف زندگی کے ساتھ 3 x 10−2 میٹر پر تحلیل ہو جاتی ہیں۔ ساختی طور پر پہلی خصوصیت والی فاسفورس ریڈیکل [Me3SiNP (μ3-NtBu) 3 {μ3-Li (thf)} 3X] • (X = Br، I) کو آرمسٹرانگ اور دیگر نے ترکیب کیا تھا۔ 2004 میں 297 K پر ٹولوین اور ٹی ایچ ایف کے مرکب میں ہیلوجین برومائڈ یا آیوڈین کے ساتھ ابتدائی مواد کے آکسیکرن کے ذریعے۔ اس سے نیلے کرسٹل پیدا ہوتے ہیں جن کی خصوصیت ایکس رے کرسٹلگرافی سے کی جا سکتی ہے۔ الکائل امیڈو گروپوں کے سٹیرک بلک کی شناخت ان ریڈیکلز کو مستحکم کرنے میں اہم کردار ادا کرنے کے طور پر کی گئی تھی۔ 2006 میں، Ito et al. ایک ہوا روادار اور تھرمل طور پر مستحکم 1,3-ڈائیفاسفائیکلوبوٹینائل ریڈیکل تیار کیا۔ سٹیریکل طور پر بڑے فاسفولکین (Mes * C ष्ण P) کو 1,3 ڈائیفاسفالکیل آئن بنانے کے لیے ٹی-بلی کے 0.0 مساوی کے ساتھ ٹی ایچ ایف میں ٹریٹ کیا جاتا ہے۔ اسے آیوڈین کے محلول سے کم کر کے سرخ پروڈکٹ بنایا جاتا ہے۔ یہ انواع ایک طیارہ چار رکنی ڈائیفاسفیسائیکلوبوٹین (C2P2) رنگ ہے جس میں Mes * C2P2 طیارہ کے ساتھ ٹورسنل زاویہ رکھتا ہے۔ دھاتی مستحکم ریڈیکلز 2007 میں، کمنز اور دیگر۔ لیپرٹ، پاور اور ساتھی کارکنوں کے "جیک ان دی باکس" ڈائیفاسفائنز سے ملتی جلتی شکل کے ساتھ نائٹریڈووانیڈیم ٹرائسانیلائڈ میٹالو-لیگینڈز کا استعمال کرتے ہوئے ایک فاسفورس ریڈیکل کی ترکیب کی۔ یہ بنیاد پرست پیش رو سی ایل پی [این وی {این (این پی) آر] 3] 2 کی ترکیب کے ذریعے بنایا جاتا ہے جس کے بعد ٹی آئی [این (ٹی بی یو) آر] 3 یا پوٹاشیم گریفائٹ کے ساتھ اس کے ایک الیکٹران کی کمی سے 77 فیصد پیداوار میں گہرے بھوری رنگ کے کرسٹل حاصل ہوتے ہیں۔ ای پی آر کے اعداد و شمار نے دو 51 وی اور ایک 31 پی نیوکلئی میں الیکٹران اسپن کی ڈیلوکلائزیشن کو ظاہر کیا۔ یہ گنتی کے ساتھ مطابقت رکھتا تھا، رپورٹ شدہ گونج کے ڈھانچے کی حمایت کرتا تھا۔ ونیڈیم ایٹموں کے پار اس ڈیلوکلائزیشن کی شناخت اس نوع کے لیے استحکام کے ذریعہ کے طور پر کی گئی تھی کیونکہ منتقلی کی دھاتوں کے لیے ایک الیکٹران کیمسٹری سے گزرنا آسان تھا۔ کمنز اور ساتھی کارکنوں نے مؤقف اختیار کیا کہ دھات کے مراکز کو تبدیل کرکے نظام کے پی-کردار کو ترتیب دیا جا سکتا ہے۔ دیگر دھاتوں کے مستحکم ریڈیکلز کی اطلاع شیئر ایٹ ال، اور شنائڈر ایٹ ال نے بالترتیب ٹونگسٹن اور اوسمیم پر مشتمل لگینڈ کا استعمال کرتے ہوئے دی ہے۔ ساخت اور خصوصیات جیسا کہ پہلے ذکر کیا گیا ہے، بھاری لگینڈوں کے ذریعے حرکی استحکام مستقل فاسفورس ریڈیکلز پیدا کرنے کے لیے ایک موثر حکمت عملی رہی ہے۔ الیکٹران کی ڈیلوکلائزیشن نے بھی فاسفورس ریڈیکل پرجاتیوں پر مستحکم اثر دکھایا ہے۔ اس کے برعکس اس کے نتیجے میں 31 پی لوکلائزڈ الیکٹران اسپن کے مقابلے میں زیادہ ڈی لوکلائزڈ اسپن ڈینسٹیز، اور کم جوڑی کے مستقل ہوتے ہیں۔ اس وجہ سے فاسفورس ایٹم پر اسپن لوکلائزیشن مختلف فاسفورس ریڈیکل پرجاتیوں کے لیے وسیع پیمانے پر مختلف ہوتی ہے۔ اس طرح کے چکور ریڈیکلز جیسے کہ ایٹو میں بھی رنگوں کے پار ڈیلوکلائزیشن ہوتی ہے۔ اس معاملے میں ایکس رے، ای پی آر سپیکٹروسکوپی، اور اے بی انیٹیو حساب سے پتہ چلا کہ اسپن کا 80-90% سی 2 پی 2 رنگ میں کاربن پر اور باقی فاسفورس ایٹموں پر ڈیلوکلائز کیا گیا تھا۔ اس کے باوجود، اے پی 2 مستقل نامیاتی ریڈیکلز سے ملتی جلتی سپیکٹروسکوپک پراپرٹی دکھاتا ہے جس میں کنجوگیٹڈ پی = سی ڈبلز بانڈ ہوتا ہے، جو اس نوع کے لیے استعمال ہونے والی گونج کی ساخت کا جواز پیش کرتا ہے۔ لیپرٹ اور ساتھی کارکنوں کے ذریعے ترکیب کردہ فاسفینائل ریڈیکلز کمرے کے درجہ حرارت پر 15 دن سے زیادہ عرصے تک مستحکم پائے گئے جن کا 360 K پر قلیل مدتی حرارت سے کوئی اثر نہیں ہوا۔ یہ استحکام متبادلات کے سٹیرک بلک اور بیٹا ہائیڈروجن ایٹموں کی عدم موجودگی کو تفویض کیا گیا تھا۔ ایکس رے کرسٹلگرافی، گیس فیز الیکٹران ڈفریکشن، اور اے بی انٹیو مالیکیولر آربیٹل حسابات کا استعمال کرتے ہوئے کیے گئے اس پرجاتیوں کے ساختی مطالعے سے پتہ چلا ہے کہ اس استحکام کا منبع سی ایچ (سی ایم ای 3) 2 لگینڈز کا بلکنیس نہیں تھا بلکہ ڈائمر کے پی پی بانڈ پر ہومولیٹک کلیویج کے دوران تناؤ کی توانائی کا اخراج تھا جو ریڈیکل کے وجود کو پسند کرتا تھا۔ ڈائمر ایک سن، اینٹی کنفارمیشن دکھاتا ہے، جو بہتر پیکنگ کی اجازت دیتا ہے لیکن ٹرائمیتھائلسیل گروپوں میں ضرورت سے زیادہ ہجوم ہوتا ہے، جبکہ ریڈیکل مونومر سن، سن کنفارمیشن کو ظاہر کرتا ہے۔ نظریاتی حسابات سے پتہ چلتا ہے کہ پی-پی بانڈ (اینڈوتھرمک) کو الگ کرنے کا عمل، سٹیرک تناؤ کو چھوڑنے کے لیے نرمی، اور پی-سی بانڈ کے ارد گرد گردش کرنے کے لیے سن، مونومر ریڈیکل پر سن تشکیل (ہر یونٹ کے لیے 67.5 کے جے کے ذریعے ایکسوتھرمک) ایک مجموعی ایکسوتھرمک عمل ہے۔ اس لیے اس نوع کے استحکام کو لگینڈوں کی تنظیم نو کے ذریعے تناؤ کی توانائی کے اخراج سے منسوب کیا جا سکتا ہے کیونکہ ڈائمر ریڈیکل مونومر میں تبدیل ہو جاتا ہے۔ یہ اثر CH (SiMe3) 2 لگینڈ پر مشتمل دیگر نظاموں میں دیکھا گیا ہے اور اسے "جیک ان دی باکس" ماڈل کا نام دیا گیا ہے۔ اسی طرح کی لچک کے ساتھ دیگر لگینڈ کی شناخت پی این آر 2 (پی این-پی، اے ایس، ایس بی) اور ای آر آر 2 (ای = سی، جی ای، ایس این ؛ آر '= بلکی لگینڈ) کے طور پر کی گئی۔ 2022 میں، سٹریوبل اور ساتھی کارکنوں نے دھاتی مربوط فاسفانوکسیل کمپلیکس میں مراکز میں الیکٹران کثافت کی تقسیم کی تحقیقات کی۔ اس مطالعہ سے پتہ چلتا ہے کہ ٹونگسٹن پر مشتمل ریڈیکل کمپلیکس میں دھات کے مرکزوں پر گھماؤ کی کثافت کی تھوڑی مقدار ہوتی ہے جبکہ مینگنیج اور آئرن کے معاملے میں، گھماؤ خالصتا دھات پر مرکوز ہوتے ہیں۔ بیراڈیکل بیراڈیکل وہ مالیکیول ہوتے ہیں جن میں دو غیر جوڑے والے الیکٹران ہوتے ہیں۔ یہ ریڈیکلز فیرومیگنیٹک طور پر (ٹرپلٹ)، اینٹیفیرومیگنیٹک طور پر (اوپن شیل سنگلٹ) یا بالکل بھی تعامل نہیں کر سکتے ہیں (دو ڈبلٹ)۔ بیراڈیکلائڈز/ڈیراڈیکلائڈز بیراڈیکلز کی ایک کلاس ہیں جن میں اہم ریڈیکل سنٹر انٹرایکشن ہوتا ہے۔ ترکیب پہلا فاسفورس بیراڈیکل 2011 میں ٹی بریویز اور ساتھی کارکنوں نے رپورٹ کیا تھا۔ بیراڈیکلائڈ [P (μ-NR)] 2 (R = ہائپ، Ter) کو کم کرنے والے ایجنٹ کے طور پر [(Cp2TiCl} 2] کا استعمال کرتے ہوئے سائکلو-1,3-ڈائیفاسفا (III)-2,4-ڈائیزین کی کمی کے ذریعے ترکیب کیا گیا تھا۔ بھاری ٹیر اور ہائپ متبادل ایک بڑا استحکام کا اثر فراہم کرتے ہیں۔ یہ اثر ٹیر کے ساتھ زیادہ واضح ہوتا ہے جہاں بیراڈیکل ٹھوس حالت میں غیر فعال ماحول میں طویل عرصے تک 224 سینٹی گریڈ تک کے درجہ حرارت پر مستحکم رہتا ہے۔ کمپیوٹیشنل مطالعات سے پتہ چلتا ہے کہ [P (μ-NTer)] 2 ریڈیکل ایک اوپن شیل سنگل گراؤنڈ اسٹیٹ بیراڈیکل کردار کو ظاہر کرتا ہے۔ ولنگر اور دیگر نے بعد میں ڈائیفاسفیڈیازینیڈائل کے پی این بانڈ میں سی او کے اندراج کے ذریعے ایک مستحکم سائکلوپینٹین-1,3-ڈائل بیراڈیکل کی ترکیب کی۔ 2017 میں ڈی۔ روٹسچیفر اور دیگر نے ایک این-ہیٹروسائکلک وینائلینڈین-مستحکم سنگل بیراڈیکلائڈ فاسفورس کمپاؤنڈ (آئی پی آر) سی پی] 2 (آئی پی آر = 1,3-بیس (2,6-ڈائیسوپروپیلفینیل) امیڈازول-2-الیڈین) کی اطلاع دی۔ اہم π-e-کثافت کو C2P2 رنگ میں منتقل کیا جاتا ہے۔ یہ انواع درجہ حرارت سے آزاد این ایم آر گونج کے ساتھ ڈائیمیگنیٹک پائی گئی تھی، اس لیے اسے غیر کیکول مالیکیول سمجھا جا سکتا ہے۔ ساخت اور خصوصیات ویلنگر کی انواع فاسفالکین کے ساتھ تعامل سے گزر سکتی ہیں جو پی سی پل کے ساتھ پانچ رکنی پی 2 این 2 سی ہیٹروسائیکل بناتی ہیں۔ یہ ہیلوجنیشن اور عنصر سلفر کے ساتھ رد عمل سے بھی گزر سکتا ہے۔ خصوصیت فاسفورس ریڈیکلز کو عام طور پر ای پی آر/ای ایس آر کی طرف سے نمایاں کیا جاتا ہے تاکہ ریڈیکل پرجاتیوں میں ریڈیکلز کی اسپن لوکلائزیشن کو واضح کیا جا سکے۔ جوڑے کے اعلی مستقلات فاسفورس کے مرکزوں پر اعلی لوکلائزیشن کی نشاندہی کرتے ہیں۔ ان نظاموں پر کوانٹم کیمیائی حسابات بھی اس تجرباتی ڈیٹا کی حمایت کے لیے استعمال کیے جاتے ہیں۔ آرمسٹرانگ اور دیگر کے ذریعہ ایکس رے کرسٹلگرافی کی خصوصیت سے پہلے، فاسفورس مرکوز ریڈیکل [(Me3Si) 2CH] 2P کی ساخت کا تعین الیکٹران ڈفریکشن کے ذریعے کیا گیا تھا۔ ڈائیفاسفینیل ریڈیکل [Mes * MeP-PMes *] کو Mes * MePPMeMes * کے کرسٹل میں ڈوپنگ کے ذریعے مستحکم کیا گیا تھا۔ آرمسٹرانگ اور دیگر کے ذریعے ترکیب شدہ ریڈیکل ٹھوس حالت میں مسخ شدہ پی این 3 ایل آئی 3 ایکس مکعب کے طور پر موجود پایا گیا۔ انہوں نے پایا کہ ٹی ایچ ایف میں تحلیل ہونے پر، اس کیوبک ڈھانچے میں خلل پڑتا ہے، جس سے انواع ایک سالوینٹ سے الگ آئن جوڑی بن جاتی ہیں۔ فاسفورس ریڈیکل کیٹیشن ترکیب فاسفورس ریڈیکل کیٹیشن اکثر ڈائیفاسفینیڈینز اور فاسفالکینز کے ایک الیکٹران آکسیکرن سے حاصل کیے جاتے ہیں۔ 2010 میں، برٹرینڈ گروپ نے پایا کہ کاربینی مستحکم ڈائیفاسفینیڈینز ٹولوین میں پی ایچ 3 سی + بی (سی 6 ایف 5) 4 کے ساتھ ایک الیکٹران آکسیکرن سے گزر سکتے ہیں-کمرہ کے درجہ حرارت پر غیر فعال ماحول میں ریڈیکل کیٹیشن تیار کرنے کے لیے (ڈپ = 2,6-ڈائیسوپروپیلفینیل)۔ برٹرینڈ گروپ نے [(سی اے اے سی) پی 2] +، [(این ایچ سی) پی 2] + اور [(این ایچ سی) پی 2] + + کی ترکیب کی اطلاع دی۔ [(سی اے اے سی) پی 2] + کے لیے ای پی آر سگنل کوئنٹینٹس کا تین گنا ہے، جس کے نتیجے میں 2 پی نیوکلئی کے ساتھ جوڑا بنتا ہے اور 2 این نیوکلئی کے ساتھ ایک چھوٹا جوڑا بنتا ہے۔ این بی او کے تجزیے سے دو فاسفورس ایٹموں (0.27e ہر ایک) اور نائٹروجن ایٹموں (0.14e ہر ایک) میں اسپن ڈی لوکلائزیشن ظاہر ہوئی۔ اس کے برعکس، [(NHC) P2] + کمپلیکس نے دیگر عناصر کی بہت کم شراکت کے ساتھ زیادہ تر فاسفورس (0.33e اور 0.44e) پر ڈیلوکلائزیشن دکھائی۔ برٹرینڈ گروپ کے ذریعے ترکیب کردہ دیگر ڈیراڈیکلز میں انواع واحد فاسفورس ایٹم شامل تھے۔ ان میں شامل ہیں [(ٹی ایم پی) پی (سی اے اے سی)] + جہاں اسپن کو فاسفورس (67 ٪) اور [بیس (کاربینی)-پی این + پر مقامی کیا جاتا ہے جس میں اسپن کثافت فاسفورس (0.40e)، مرکزی نائٹروجن ایٹم (0.18e)، اور سی اے اے سی کے این ایٹم (0.19e) پر تقسیم ہوتی ہے۔ کے سی 8 کے ساتھ اس بعد کے کیشن کے ساتھ علاج اسے اس کے غیر جانبدار analogue.In 2003، جیفروئے اور دیگر کو واپس کرتا ہے۔ [Cp2Fe] PF6 کے ساتھ فاسفالکینز کے ایک الیکٹران آکسیکرن کے ذریعے ترکیب شدہ Mes * P •-(C (NMe2) 2) +۔ Mes * P •-(C (NMe2) 2) + کا محلول ٹھوس حالت میں غیر فعال ماحول میں چند ہفتوں اور محلول میں چند دنوں تک مستحکم رہتا ہے۔ ای پی آر پر ہائپر فائن جوڑے فاسفورس کے مرکزے (پی آربیٹل میں 0.75e) میں گھماؤ کی مضبوط لوکلائزیشن کو ظاہر کرتے ہیں۔ 2015 میں، وانگ گروپ کمزور ہم آہنگی والے آئن اے جی [اے ایل (او آر ایف) 4] کے آکسیڈینٹ کے استعمال سے اس نوع کے کرسٹل ڈھانچے کو الگ کرنے میں کامیاب رہا۔ الیکٹران اسپن کثافت، جو ای پی آر کے ذریعہ پائی جاتی ہے، بنیادی طور پر فاسفورس 3 پی اور 3 ایس آربیٹلز (بالترتیب 68.2% اور 2.46%) پر رہتی ہے۔ اس کی تائید ڈی ایف ٹی حساب سے کی گئی جہاں گھماؤ کی کثافت کا 80.9% فاسفورس ایٹم پر مقامی پایا گیا۔ کمزور ہم آہنگی والے آئنوں کو شلز اور ساتھیوں کے ذریعے ترکیب کردہ چکور بیراڈیکل کیٹیشنوں کو مستحکم کرنے کے لیے بھی استعمال کیا گیا جہاں [P (μ-NTer) 2P] + کے معاملے میں اسپن کثافت خصوصی طور پر فاسفورس ایٹموں (0.46e ہر ایک) پر پائی گئی۔ [P (μ-NTer) 2As] + کے معاملے میں گھماؤ زیادہ تر اس کے مرکزوں پر پایا گیا (70.6% پر P ایٹم پر 29.4% کے مقابلے میں)۔ بہت سے دیگر چکور ریڈیکل کیٹیشن کی اطلاع دی گئی ہے۔ فاسفورس کے مرکز میں نچلے حصے میں موجود HOMO کی وجہ سے ڈائیفوفینز کے ساتھ ریڈیکل کیٹیشن بنانا مشکل ہے۔ گھڈوال اور ساتھی کارکن ایک اونچے ہومو اور ایک چھوٹے سے ہومو-لومو فرق کے ساتھ این ایچ سی سے ماخوذ ڈیوینیلڈفوسفین کا استعمال کرتے ہوئے ایک ڈائیفوسفین ریڈیکل کیشن [{(این ایچ سی) سی (پی ایچ)} پی] 2 + کی ترکیب کرنے میں کامیاب رہے۔ پرجاتیوں کے استحکام کی شناخت سی پی 2 سی یونٹ میں گھماؤ کی کثافت کی منتقلی کے طور پر کی گئی تھی۔ گردش کی کثافت ہر P مرکزے پر 11-14% اور ہر C مرکزے پر 17-21% پائی گئی۔ ساخت اور خصوصیات فاسفورس ریڈیکل کیٹیشن کے لیے استحکام کا ایک منفرد ذریعہ ریڈیکل کیٹیشن کے درمیان الیکٹروسٹیٹک ریپلشن ہے جو ڈائمرائزیشن کو روکتا ہے۔ بیراڈیکل کیٹیشن کو مستحکم کرنے کے لیے کمزور ہم آہنگی والے آئنوں کا استعمال کیا گیا ہے۔ فاسفورس ریڈیکل اینائنز کی ترکیب ریڈیکل اینائنز تک رسائی کا سب سے عام طریقہ کم کرنے والے ایجنٹوں کے استعمال کے ذریعے ہے۔ 2014 میں وانگ گروپ نے ڈی ایم ای میں لی یا ٹی ایچ ایف میں کے کا استعمال کرتے ہوئے جامنی رنگ کے کرسٹل پیدا کرنے والے فاسفورس پر مرکوز ریڈیکل آئن کی ترکیب کی اطلاع دی۔ ای پی آر کے اعداد و شمار نے فاسفورس کے 3 پی (51.09 ٪) اور 3 ایس (1.62%) مداروں پر گھماؤ کی لوکلائزیشن کو دکھایا۔ بعد میں انہوں نے 18-تاج-6 کی موجودگی میں ٹی ایچ ایف میں کے سی 8 کے ساتھ ڈائیفاسفالکین کی کمی سے ایک ڈائیفاسفورس پر مرکوز ریڈیل اینین اور پہلے ڈائی ریڈیکل ڈائی اینین کی ترکیب کی۔ دونوں صورتوں میں گھماؤ کی کثافت بنیادی طور پر فاسفورس کے مرکزوں پر رہتی ہے۔ ٹین اور ساتھی کارکنوں نے فاسفورس ریڈیکل آئن کوآرڈینیٹڈ CoII اور FeII کمپلیکس کی ترکیب کے لیے چارج ٹرانسفر کا نقطہ نظر استعمال کیا۔ یہاں ڈیازافلورینیلائڈین کے متبادل فاسفالکین کو کم ویلینٹ منتقلی دھاتی کمپلیکس کے ساتھ رد عمل ظاہر کیا جاتا ہے تاکہ دھات کے کمپلیکس کے ساتھ مربوط فاسفورس ریڈیکل آئنوں کی تشکیل کی جا سکے۔ یہ انواع ایک چوکیدار زمینی حالت کو ظاہر کرتی ہے جس میں فاسفورس ریڈیکل کا ہائی اسپیم ٹی ایم آئی آئی آئن کے ساتھ کمزور اینٹیفیرومیگنیٹک تعامل ظاہر ہوتا ہے۔ گھماؤ کی کثافت زیادہ تر ٹی ایم اور فاسفورس کے مرکزوں پر مقامی ہوتی ہے۔ اس گروپ نے ریڈیکل اینین لینتھانائڈ کمپلیکس کی مزید ترکیب کی جس میں اینٹیفیرومیگنیٹک تعامل بھی ظاہر ہوا۔ بریل متبادل کی π-ایسڈ خصوصیات کو یاماشیتا اور ساتھی کارکنوں نے فاسفورس ریڈیکل آئنوں کو مستحکم کرنے کے لیے استعمال کیا تھا۔ یہاں ڈیازافلورینلائڈین کے متبادل فاسفالکین کا رد عمل [Cp * 2Ln] [BPh4] (Ln = Dy، Tb، اور Gd) کے ساتھ کیا جاتا ہے جس کے بعد 2,2,2-کرپٹینڈ کی عدم موجودگی یا موجودگی میں KC8 کے ساتھ کمی ہوتی ہے اور ریڈیکل اینین فاسفالکین کے ٹکڑوں کے ساتھ پیداواری کمپلیکس ہوتے ہیں۔ ای پی آر اور ڈی ایف ٹی حسابات زیادہ تر پی نیوکلئی (67.4%) پر مقامی اسپن کثافت کی نشاندہی کرتے ہیں۔ مزید پڑھنے کے جائزے رد عمل کی صلاحیت کے اطلاقات حوالہ جات کیمسٹری فاسفورس مرکبات فری ریڈیکلز