Transition metal carbonate and bicarbonate complexes
ٹرانزیشن میٹل کاربونیٹ اور بائی کاربونیٹ کمپلیکس مربوط مرکبات ہیں جن میں کاربونیٹ (CO32-) اور بائی کاربونیٹ (HCO3-) لگینڈ کے طور پر ہوتے ہیں۔ کمپلیکس کی انوینٹری بڑی ہے، اس حقیقت سے بڑھ جاتی ہے کہ کاربونیٹ لگینڈ دھات کے آئنوں کو مختلف قسم کے بانڈنگ طریقوں میں باندھ سکتا ہے۔ بانڈنگ کے طریقے کاربونیٹ کاربونیٹ ایک سڈو ہیلائڈ لگینڈ ہے۔ سنترپت پائی نظام کے ساتھ، اس میں پائی قبول کرنے والی خصوصیات نہیں ہیں۔ متعدد برقی منفی عناصر کے ساتھ، یہ مضبوطی سے بنیادی نہیں ہے۔ مؤخر الذکر کاربونک ایسڈ کے پی کے اے کے مطابق ہے: پی کے 1 = 6.77 اور پی کے 2 = 9.93۔ ایک واحد دھاتی آئن کے لیے، کاربونیٹ کو غیر شناخت شدہ (κ1-) اور بائنڈیٹیٹ (κ2-) دونوں فیشنوں میں جڑا ہوا دیکھا جاتا ہے۔ کوولینٹ بانڈ کی درجہ بندی کے طریقہ کار میں، κ1-کاربونیٹ ایک ایکس لگینڈ ہے اور κ2-کاربونیٹ ایک ایکس 2 لگینڈ ہے۔ دو دھاتوں کے ساتھ، بانڈنگ کے طریقوں کی تعداد میں اضافہ ہوتا ہے کیونکہ کاربونیٹ اکثر پل لگانے والے لگینڈ کے طور پر کام کرتا ہے۔ یہ دھاتی-دھاتی بندھنوں کو پھیلا سکتا ہے جیسا کہ [آر یو 2 (سی او 3) 4 سی ایل 2] 5-میں ہے، جہاں یہ دوبارہ (ایکس) 2 لگینڈ کے طور پر کام کرتا ہے۔ زیادہ عام طور پر تینوں آکسیجن مراکز بندھ جاتے ہیں، جیسا کہ اس سے ظاہر ہوتا ہے۔ ایسے معاملات میں کاربونیٹ ایک ایل ایکس لگینڈ ہوتا ہے، جو ہر دھات کو 3 ای فراہم کرتا ہے۔ ایکس رے کرسٹلگرافی کے ذریعے زیادہ پیچیدہ نقشوں کی خصوصیت کی گئی ہے جن میں {(VO) 6 (μ-OH) 9 (CO3) 4} 5-شامل ہیں۔ بائی کاربونیٹ کے بانڈنگ کے طریقے کاربونیٹ کے مقابلے میں زیادہ محدود ہیں، جزوی طور پر کیونکہ یہ کم بنیادی ہے اور جزوی طور پر اس وجہ سے کہ پروٹون دھاتی بائنڈنگ سائٹ پر قابض ہے۔ عام بائی کاربونیٹ کو غیر شناخت شدہ ایکس لگینڈ کے طور پر باندھنے کے لیے فرض کیا جاتا ہے۔ تاہم، ایسے کمپلیکس پر ساختی مطالعات شاذ و نادر ہی ہوتے ہیں۔ ترکیب کاربونیٹو کمپلیکس نمک میٹا تھسیس رد عمل کے ذریعے تیار کیے جاتے ہیں جن میں الکالی دھاتی کاربونیٹ نمک کو پیشگی کے طور پر استعمال کیا جاتا ہے۔ بعض صورتوں میں، بائی کاربونیٹ انٹرمیڈیٹس کو شامل کیا جاتا ہے کیونکہ کاربونیٹ غیر جانبدار پی ایچ کے قریب قابل تعریف ارتکاز میں موجود نہیں ہوتا ہے۔ دھاتی کاربونیٹو کمپلیکس کے دوسرے اہم راستے میں دھاتی آکسائڈ کا اضافہ شامل ہے۔ اس طرح کے تعاملات کو پانی کے ذریعے اتپریرک کیا جا سکتا ہے کیونکہ دھاتی ہائیڈرو آکسائیڈ کی کاربونیشن خاص طور پر اچھی طرح سے قائم ہے۔ آاسوٹوپ لیبلنگ کے مطالعے سے پتہ چلتا ہے کہ یہ رد عمل M-OH بانڈ (L = عام لگینڈ) کے سکشن کے بغیر آگے بڑھ سکتے ہیں (اور شاید عام طور پر آگے بڑھ سکتے ہیں): بہت سے خفیہ راستوں کا مظاہرہ کیا گیا ہے۔ مثال کے طور پر، ترتیری فاسفائنز کے ذریعہ پیرو آکسی کاربونیٹ کی غیر آکسیجنیشن: کاربن ڈائی آکسائیڈ کم ویلینس والی دھاتوں کے ساتھ تعامل پر غیر متناسب سے گزرتا ہے۔ رد عمل بائی کاربونیٹ/کاربونیٹو کمپلیکس کی سب سے بنیادی رد عمل ان کی باہمی تبدیلی ہے۔ ایسڈ بیس کے اس رد عمل کی جانچ بنیادی طور پر غیر سالماتی کمپلیکس کے لیے کی گئی ہے۔ اس طرح کے رد عمل کاربونیٹ معدنیات کے ساتھ ایسڈ کے واقف رد عمل کے سالماتی ورژن ہیں۔ کاربونیٹو کمپلیکس کا پروٹونشن متعلقہ بائی کاربونیٹ دیتا ہے۔ بائی کاربونیٹ کمپلیکس کی ساخت اس بات کی نشاندہی کرتی ہے کہ مربوط آکسیجن پر پروٹونشن ہوتا ہے۔ یہ عمل خوردبین الٹا یا دھاتی ہائیڈروکسائڈز کی کاربونیشن کا پہلا قدم ہے۔ بائی کاربونیٹ لگینڈوں کے پروٹونشن کے نتیجے میں کاربن ڈائی آکسائیڈ کا نقصان ہوتا ہے اور دھاتی ہائیڈرو آکسائیڈ کی تشکیل ہوتی ہے۔ مثال کے طور پر خاص طور پر اچھی طرح سے مطالعہ شدہ کمپلیکس ہیں اور اس کا ایتھلینڈیمین ینالاگ کاربونیٹوبس (ایتھلینڈیمین) کوبالٹ (III)۔ ریجینٹ کے طور پر ان کی تشکیل اور استعمال کا بڑے پیمانے پر جائزہ لیا گیا ہے۔ چند ہومولیپٹک کاربونیٹو کمپلیکس کی خصوصیات ہیں۔ ایک ہے [Zr (CO3) 4] 4 -، جس میں 8 کوآرڈینیٹ Zr (IV) ہے۔ ٹرس (کاربونیٹو) کوبالٹ (III) ([Co (CO) 3] 3-) ایک اور ممکنہ مثال ہے۔ استعمال دھاتی کاربونیٹو اور بائی کاربونیٹ کمپلیکس کی کوئی براہ راست تجارتی اہمیت نہیں ہے۔ وہ ہوا کے سامنے آنے پر کم ویلینٹ کمپلیکس کی ممکنہ قسمت کی وضاحت کرتے ہیں۔ وہ کاربن ڈائی آکسائیڈ کو مفید کیمیکلز اور ایندھن میں کم کرنے کی اسکیموں میں نقصان دہ مصنوعات کی بھی وضاحت کرتے ہیں۔ حیاتیاتی دائرے میں، زنک بائی کاربونیٹ کمپلیکس کاربونک این ہائیڈریس کے عمل میں مرکزی انٹرمیڈیٹس ہوتے ہیں۔ حوالہ جات کوآرڈینیشن کمپلیکس غیر نامیاتی کیمسٹری کاربونیٹس