Bismuthinidene
بسمتھینیڈینز آرگینوبسمتھ مرکبات کی ایک کلاس ہیں، جو کاربینس سے مشابہت رکھتے ہیں۔ ان مرکبات کی عمومی شکل R-Bi ہوتی ہے، جس میں مرکزی بسمتھ (I) ایٹم پر الیکٹرانوں کے دو تنہا جوڑے ہوتے ہیں۔ + 1 کی غیر معمولی طور پر کم ویلینسی اور آکسیکرن کی حالت کی وجہ سے، زیادہ تر بسمتھینیڈینز رد عمل اور غیر مستحکم ہوتے ہیں، حالانکہ حالیہ دہائیوں میں، ٹرانزیشن میٹلز اور پولی ڈینٹیٹ چیلیٹنگ لیوس بیس لگینڈز دونوں کو کم ویلینٹ بسمتھ (I) مرکز کو مستحکم کرنے کے لیے استعمال کیا گیا ہے۔ لیوس بیس مستحکم بسمتھینیڈینز 6s مدار میں الیکٹرانوں کی ایک غیر فعال واحد جوڑی کے ساتھ ایک واحد زمینی حالت کو اپناتے ہیں۔ 6 پی آربیٹل میں ایک دوسرا تنہا جوڑا اور ایک خالی 6 پی آربیٹل لیوس بیس کو مستحکم بسمتھینیڈینز ایمبی فیلک بناتا ہے۔ ترکیب ٹرانزیشن میٹل اسٹیبلائزڈ بسمتھینیڈین بیسمتھینیڈین کمپلیکس کی ابتدائی مثالوں میں ٹرانزیشن میٹل کیمسٹری کا استعمال بی (I) مرکز کو مستحکم کرنے کے لیے کیا گیا۔ ان طریقوں نے عام طور پر سادہ بسمتھ (I) ہالائڈز یا میتھائل بسمتھ کی ٹونگسٹن، مینگنیز، اور کرومیم کاربونل کمپلیکس سے منسلک ہونے کی صلاحیت کا فائدہ اٹھایا۔ یہ کمپلیکس کبھی کبھار اولیگومیرائز ہوتے پائے جاتے تھے، جس سے بیسموتھین یا بسموتھین موئٹیز بنانے کے لیے بائی-بائی سنگل یا ڈبل بانڈ بنتے تھے۔ مونومیرک بسمتھینیڈین کی پہلی مثالوں میں سے ایک کو بالاز اور دیگر افراد نے دریافت کیا، جنہوں نے مضبوط C-Bi اور کمزور N-Bi تعاملات کے امتزاج کے ذریعے Bi (I) مرکز کو چیلیٹ کرنے کے لیے R = 2-(dimethylaminomethyl) فینائل کا استعمال کیا۔ اگرچہ مالیکیول نے تیزی سے ایک چکور اولیگومر تشکیل دیا، ٹونگسٹن پینٹاکاربونیل کے دو مساوی کے ساتھ تعامل پر، مونومیرک کرسٹل لائن آر بی آئی [ڈبلیو (سی او) 5] 2 کو الگ کر دیا گیا۔ N، C، N-مربوط بسمتھینیڈین مونومیرک بسمتھینیڈینز کو 2010 تک منتقلی دھاتی کمپلیکس کے استعمال کے بغیر مستحکم نہیں کیا گیا تھا، جب لیبور دوستال کے تحقیقی گروپ نے صرف N، C، N-پنسر لگینڈ L = 2,6-bis [N-(2 '، 6'-dimethylphenyl) ketimino] فینائل کے ذریعہ مستحکم بسمتھ (I) مرکز کی تنہائی کی اطلاع دی۔ اس کمپلیکس کی ترکیب سب سے پہلے پیشگی مالیکیول LBiIIICl2 کو کم کرنے والے ایجنٹ K [B (iBu) 3H] کے دو مساوی کے ساتھ رد عمل ظاہر کرکے کی گئی تھی تاکہ مستحکم [C6H 3-2,6-(C (Me) = N-2′، 6′-Me2C6H3] Bi کے الگ تھلگ کرسٹل حاصل کیے جا سکیں۔ تھوڑا سا آسان این، سی، این-کوآرڈینیٹنگ لگینڈ جلد ہی بسمتھینیڈین آربی (آر = سی 6 ایچ 3-2,6-(سی ایچ = این ٹی بی یو) 2) بنانے کے لیے استعمال کیا گیا، جو بعد کے بسمتھینیڈین مطالعات میں بڑے پیمانے پر استعمال ہوا اور کبھی کبھار اسے "دوستال کا بسمتھینیڈین" کہا جاتا ہے۔ در حقیقت، اس مرکب کے بہت سے اینالاگس کی ترکیب کی گئی ہے، جو اکثر امین ٹیرٹ-بیوٹیل گروپوں کو دوسرے بڑے نامیاتی گروپوں سے تبدیل کرتے ہیں یا دو امین بازوؤں کو غیر متزلزل امین بازوؤں سے تبدیل کرتے ہیں۔ این، سی-کوآرڈینیٹڈ بسمتھینیڈین دوستال کے گروپ نے بعد میں ایک مونومیرک بسمتھینیڈین کی ترکیب کی جو صرف ایک بائیڈینٹیٹ این، سی-کوآرڈینیٹنگ لگینڈ کے ذریعے مربوط تھا۔ جب بسمتھ ڈائکلورائڈ [C6H2-2-(CH = N-2 '، 6'-iPr2C6H3)-4,6-(tBu) 2] BiCl2 کو K [B (iBu) 3H] کے دو مساوی سے کم کیا جاتا ہے، تو [C6H2-2-(CH = N-2 '، 6'-iPr2C6H3)-4,6-(tBu) 2] Bi کے الگ تھلگ سیاہ بنفشی کرسٹل ظاہر ہوتے ہیں۔ پہلے کی منتقلی دھات-مستحکم [2-(Me2NCH2) C6H4] Bi [W (CO) 5] 2 کے برعکس، اس N میں بسمتھ ایٹم کے لیے ٹرٹ-بیوٹل گروپ آرتھو، C-مربوط بسمتھینیڈین بسمتھ ایٹم پر جزوی طور پر خالی p-قسم کے مدار کو مستحکم طور پر روکتا ہے، اور منتقلی دھاتوں کے استعمال کے بغیر اسے متحرک طور پر مستحکم کرتا ہے۔ اس کے علاوہ، حساب شدہ نیوکلئس آزاد کیمیائی شفٹ انڈیکس (این آئی سی ایس) اور کرنٹ انڈیوسڈ ڈینسٹی (اے سی آئی ڈی) تجزیہ سے پتہ چلتا ہے کہ مالیکیول کی بی آئی سی 3 این رنگ کو ایک خاص حد تک خوشبودار کردار کی وجہ سے مستحکم کیا گیا تھا اور اسے نامزد طور پر ڈیٹیو بی آئی این بانڈ کے باوجود چھ π الیکٹرانوں کی ڈی لوکلائزیشن کے لیے بینزازابسمول کے طور پر درجہ بندی کیا جا سکتا ہے۔ N، C، N-مربوط بسمتھینیڈینز کے برعکس، اس N، C-مربوط پرجاتیوں کے لیے لاکٹ نائٹروجن ایٹم کو ایک امائن گروپ میں ہونا ضروری ہے، کیونکہ ڈپ-متبادل امائن بازو کو ڈائیتھائل-متبادل امائن بازو سے تبدیل کرنے کے نتیجے میں تیزی سے ڈائیبسموتھین پرجاتیوں میں ڈائمرائزیشن ہوتی ہے۔ کاربینی مستحکم بسمتھینیڈین 2019 میں، وانگ اور دیگر۔ ایک نئے کاربینی-مستحکم بسمتھینیڈین کو ایک ایکسائکلک بسمتھ (I) مرکز کے ساتھ الگ کیا۔ فینیل بسمتھ ڈائکلورائڈ، جسے ڈائیتھائل/ڈائیسوپروپیلفینائل-متبادل سائیکلک الکل امینو کاربینی (ET2CAAC) کے ذریعے مستحکم کیا جاتا ہے، کاربینی-مستحکم بسمتھینیڈین (ET2CAAC) Bi-Ph کے مستحکم، الگ تھلگ سرخ کرسٹل دینے کے لیے ٹولوین میں بیریلیم (0) کمپلیکس Be (ET2CAAC) 2 کے مساوی کے ساتھ رد عمل ظاہر کرتا ہے۔ بے نقاب، ایکسوائکلک بسمتھ (I) مرکز کے باوجود، مرکب ٹھوس حالت میں دو ہفتوں تک ڈائمرائزیشن کے بغیر موجود رہ سکتا ہے۔ ڈینسٹی فنکشنل تھیوری (ڈی ایف ٹی) کے حساب سے پتہ چلتا ہے کہ یہ کاربینی کاربن اور بسمتھ (I) مرکز کے درمیان جزوی ڈبل بانڈ کردار کا نتیجہ ہے، جس میں بسمتھ ایٹم پر الیکٹرانوں کی پی قسم کی واحد جوڑی جزوی طور پر بھری ہوئی پی کے ساتھ تعامل کرتی ہے۔ کاربینی کاربن پر مدار۔ تاہم، قدرتی آبادی کے تجزیے (این پی اے) کے ذریعہ طے شدہ بسمتھ ایٹم پر چارج بسمتھ (III)-کاربن بانڈز کے مقابلے میں بہت کم تھا، جو کہ بسمتھینیڈین کے طور پر مرکب کی درجہ بندی کی حمایت کرتا ہے۔ ساختی خصوصیات دیگر بھاری کاربینی ینالاگس کی طرح، بسمتھینیڈینز کی ساختی اور الیکٹرانک خصوصیات بڑے حصے میں غیر فعال جوڑے کے اثر سے کارفرما ہیں، جس میں بسمتھ ایٹم کے 6s اور 6p آربیٹلز کے درمیان توانائی کا بڑا فرق ایس پی ہائبرڈ آربیٹلز کی تشکیل کو ناپسند کرتا ہے۔ ان کے ہلکے کنجینرز فاسفینیڈینز کے بالکل برعکس، جن کے چھوٹے فاسفورس 3s-3p توانائی کا فرق تین گنا زمینی حالت کا حامی ہے، بسمتھینیڈینز میں عام طور پر بڑے بسمتھ 6s-6p توانائی کے فرق کی وجہ سے ایک واحد زمینی حالت ہوتی ہے۔ عام طور پر بسمتھینیڈینز کی ساختی اور الیکٹرانک خصوصیات کی واضح مثال دوستال کے این، سی، این-اسٹیبلائزڈ بسمتھینیڈین سے ملتی ہے، جو آج تک ادب میں سب سے زیادہ استعمال ہونے والا بسمتھینیڈین ہے۔ نظریہ کی M06/cc-pVTZ سطح پر اس مرکب کے ٹیرٹ-بیوٹیل امینو ورژن کی اصلاح سے پتہ چلتا ہے کہ، دوسرے غیر ٹریگنل پینیکٹوجن مرکبات کی طرح، مرکزی بسمتھ ایٹم N، C، N-کوآرڈینیٹنگ لگینڈ کے ساتھ کوپلانار ہے، جس میں T کی شکل کا C2v کوآرڈینیشن موڈ اپنایا گیا ہے۔ بسمتھ اور کاربن ایٹموں کے درمیان وائبرگ بانڈ انڈیکس (ڈبلیو بی آئی) 1.09 ہے، جبکہ بی-سی بانڈ کا فاصلہ 2.2156 Å ہے، جو ان ایٹموں کے سنگل بانڈ کوولینٹ ریڈیائی کے مجموعے سے قدرے کم ہے۔ دوسری طرف، بی-این بانڈز کا ڈبلیو بی آئی صرف 0.34 ہے، اور بی-این بانڈ کا فاصلہ 2.500 Å ہے، جو ان ایٹموں کے کوولینٹ ریڈیائی (σcov (Bi, N) = 2.22 Å) کے مجموعے سے نمایاں طور پر لمبا ہے۔ یہ مالیکیولز میں ایٹموں کے کوانٹم تھیوری (کیو ٹی اے آئی ایم) پر مبنی حسابات سے اتفاق کرتا ہے، جو ظاہر کرتا ہے کہ بی اور این کے درمیان بانڈ کریٹیکل پوائنٹ پر الیکٹران کی کثافت صرف 0.049 ہے، جو بی-سی بانڈ کریٹیکل پوائنٹ پر 0.114 کی الیکٹران کثافت سے نمایاں طور پر کم ہے۔ نیچرل بانڈ آربیٹل (این بی او) کے حساب سے پتہ چلتا ہے کہ یہ کمزور ڈیٹیو بانڈز مرکزی بسمتھ ایٹم پر ایک خالی 6 پی آربیٹل میں نائٹروجن ایٹموں کے تنہا جوڑوں کے کمزور σ عطیہ سے پیدا ہوتے ہیں۔ یہ دو nN → p * Bi تعاملات بسمتھینیڈین کو 382 kJ/mol تک مستحکم کرتے ہیں۔ مزید برآں، لاکٹ نائٹروجن ایٹموں سے سگما عطیہ کی مقدار کو بالترتیب الیکٹران عطیہ کرنے والے گروپوں یا الیکٹران کھینچنے والے گروپوں پر مشتمل ایرل گروپوں کے ساتھ لاکٹ نائٹروجن ایٹموں پر ٹیرٹ بیوٹل گروپوں کو تبدیل کرکے بڑھا یا کم کیا جا سکتا ہے۔ ایک تنہا جوڑا بسمتھ ایٹم کے 6s مدار میں رہتا ہے اور عام طور پر غیر فعال رہتا ہے، جبکہ دوسرا مرکزی رنگ کے طیارہ کے 6p مدار پر مبنی عمودی میں رہتا ہے، جس میں سب سے زیادہ قبضہ شدہ سالماتی مدار (HOMO) بھی شامل ہے۔ رد عمل نظریاتی طور پر، بسمتھینیڈینز بالترتیب اپنے خالی اور بھرے ہوئے پی قسم کے مداروں کی وجہ سے لیوس تیزابیت اور لیوس بنیادی دونوں ہیں۔ عملی طور پر، N، C، N-اور N، C-چیلیٹیڈ بسمتھینیڈینز دونوں nN → p * Bi ڈونر-قبولیت تعاملات کی وجہ سے اپنے لیوس تیزابیت کے کردار کا زیادہ تر حصہ کھو دیتے ہیں۔ تاہم، بسمتھینیڈینز کی لیوس بنیادی حیثیت، خاص طور پر دوستال کا N، C، N-مربوط بسمتھینیڈین، انہیں رد عمل کے حالات کے لحاظ سے مستحکم Bi (I) اور Bi (III) آکسیکرن ریاستوں کے درمیان پیش گوئی کے مطابق سائیکل کرنے کی اجازت دیتا ہے، جس سے وہ مختلف قسم کے رد عمل کے لیے اتپریرک کے طور پر کام کر سکتے ہیں، بشمول ٹرانسفر ہائیڈروجنشن، ڈی آکسیجنیشن، ہائیڈرو ڈیفلوریشنز، اور ڈائی ہائیڈروجن میں کمی۔ اس کے علاوہ، بسمتھینیڈینز کچھ الکل ہالائڈز، ڈائکلکوجینائڈز، اور الکینز کے ساتھ اندرونی طور پر رد عمل ظاہر کرتے ہوئے بی (III) پرجاتیوں کی تشکیل کرتے ہیں۔ اتپریرک رد عمل بسمتھ کے نسبتا بڑے کوولینٹ رداس کے نتیجے میں بسمتھ اور دیگر عناصر کے درمیان کمزور بندھن پیدا ہوتے ہیں۔ یہ خاص طور پر N، C، N-مربوط بسمتھینیڈینز کے بارے میں سچ ہے کہ اضافی لگینڈوں کے آکسیڈیٹیو اضافے کے بعد ٹرائولینٹ بسمتھ (III) ری ایکٹیو انٹرمیڈیٹس بنتے ہیں، ان پرجاتیوں میں موجود nN → p * Bi عطیہ کو دیکھتے ہوئے۔ بسمتھ (III)-لیگینڈ بانڈز کی یہ تقابلی کمزوری لگینڈ کے تبادلے اور بالآخر تخفیف کے خاتمے کو سہولت فراہم کرتی ہے تاکہ مصنوعات کو جاری کیا جا سکے، بسمتھینیڈین میں اصلاح کی جا سکے، اور ایک قابل کنٹرول بی آئی (I)/بی آئی (III) ریڈوکس سائیکل بنایا جا سکے جو بسمتھینیڈینز کو ان کی اپنی منفرد اتپریرک رد عمل فراہم کرتا ہے۔ 2019 میں، وانگ اور دیگر، جنہوں نے دوستال کے بسمتھینیڈین کی اتپریرک سرگرمی کا فائدہ اٹھایا تاکہ امونیا-بورن اور ازوارینز کے درمیان منتقلی ہائیڈروجنشن رد عمل کو اتپریرک کیا جا سکے تاکہ اچھے فعال گروپ رواداری کے ساتھ متعلقہ ایرل ہائیڈرازائنز تشکیل پائے۔ رد عمل کا اتپریرک چکر امونیا-بورن سے بسمتھ (I) مرکز میں دو ہائیڈروجن ایٹموں کے آکسیڈیٹیو اضافے کے ذریعے آگے بڑھتا ہے، جس سے ایک انتہائی غیر مستحکم بسمتھائن انٹرمیڈیٹ بنتا ہے۔ اس کے بعد تخفیف کا خاتمہ دو ہائیڈروجن ایٹموں کو ایک ازوارین مالیکیول کے پائی بانڈ میں منتقل کرتا ہے، جس سے بسمتھینیڈین بحال ہوتا ہے اور ایرل ہائیڈرازین بنتا ہے۔ اسی طرح کا بسمتھینیڈین-اتپریرک منتقلی ہائیڈروجنشن رد عمل نائٹروارینز کو متعلقہ ایرل ہائیڈروکسیل امینوں میں کم کر دیتا ہے۔ نائٹروس آکسائیڈ کی ڈی آکسیجینیشن بائی (I)/بائی (III) ریڈوکس جوڑے کو نائٹروس آکسائیڈ کی ڈی آکسیجینیشن کو متحرک کرنے کے لیے بھی استعمال کیا گیا ہے۔ جب دوستال کا بسمتھینیڈین گیس N2O کے سامنے آتا ہے، تو رد عمل کا مرکب سبز سے پیلے رنگ میں بدل جاتا ہے اور ڈینیٹروجن گیس تیار کرتا ہے۔ رنگ کی تبدیلی ایک ایرل بسمتھ آکسائڈ ڈائمر کی تشکیل کی وجہ سے ہوتی ہے جس میں دو μ-آکسو بریجنگ موئٹیز ایک Bi2O2 مرکز بناتی ہیں، جو بسمتھ (III) آکسائڈز کے بے ساختہ ڈائمرائز یا پولیمرائز ہونے کے رجحان کے مطابق ہوتی ہے۔ تاہم، کیٹیمین نائٹروجن ایٹموں پر کیٹیمین بازوؤں اور ایم-ٹرفینائل متبادل کے ساتھ دوستال کے بسمتھینیڈین کا ایک ترمیم شدہ ورژن ڈائمرائزیشن کو ناپسند کرتا ہے، اس کے بجائے N2O کے ساتھ رد عمل پر ایک نایاب مونومیرک آرگنوبسمتھ (III) ہائیڈروکسائڈ بناتا ہے۔ دونوں صورتوں میں، پیناکولبورین (ایچ بی پن) کے ساتھ پروڈکٹ کی کمی بسمتھ (III) مراکز کو بسمتھ (I) حالت میں واپس کرتی ہے اور اتپریرک سائیکل کو مکمل کرتے ہوئے ایچ او بی پن اور (پن بی) 2 او کا مرکب پیدا کرتی ہے۔ پولی فلورارینز کا ہائیڈرو ڈیفلورینشن این، سی، این-پنسر لگینڈ کی الیکٹرانک خصوصیات کو الیکٹران واپس لینے والے گروپوں کے ساتھ ٹیون کیا جا سکتا ہے تاکہ ایرل سی-ایف بانڈز کی طرف بسمتھینیڈینز کی رد عمل کو فروغ دیا جا سکے۔ ایک مثال فبکس-بائی (I) ہے، ایک N، C، N-مربوط بسمتھینیڈین جسے 2,6-bis (آکسازولینیل) فینائل (فبکس) پنسر لگینڈ کے ذریعے مستحکم کیا جاتا ہے۔ دوستال کے بسمتھینیڈین کے برعکس، جس نے صرف پینٹافلووروپیریڈائن کی طرف رد عمل ظاہر کیا ہے، فیباکس-بی (I) نے مختلف قسم کے پرفلورینیٹڈ ایرینز میں سی-ایف بانڈز میں اضافہ کرنے کا رجحان ظاہر کیا ہے، جس میں پینٹافلووروپیریڈائن، متبادل پینٹافلووروبینزین، انتہائی فلورینیٹڈ فاسفین مرکبات، آکٹافلوورونافتھلین، اور ڈیکافلووروبیفینیل شامل ہیں۔ ایرل C-F بانڈ میں آکسیڈیٹیو اضافے کے بعد، نتیجے میں بننے والا فی باکس-Bi (III) (فلوروریل) فلورائڈ انٹرمیڈیٹ ڈائیتھائلسلین کے ساتھ لگینڈ میٹاتھیسس سے گزر سکتا ہے، جس سے Bi (III)-F بانڈ کو Bi (III)-H بانڈ سے تبدیل کیا جا سکتا ہے۔ غیر مستحکم Bi (III) ہائیڈرائڈ پھر ایرل C-H تخفیف کے خاتمے سے گزرتا ہے، جس سے فی باکس-Bi (I) اور ہائیڈرو ڈیفلورینیٹڈ پروڈکٹ دوبارہ پیدا ہوتا ہے۔ اتپریرک عام طور پر فلورینیٹڈ سبسٹریٹ پر کسی بھی الیکٹران کھینچنے والے متبادلات یا ہیٹروآٹمز پر سی-ایف بانڈز پیرا کو نشانہ بناتا ہے۔ رد عمل کی شرح اس وقت نمایاں طور پر کم ہو جاتی ہے جب فلورینیٹڈ سبسٹریٹ میں الیکٹران عطیہ کرنے والا گروپ ہوتا ہے۔ ایسیٹک ایسڈ الیکٹرو کیمیکل مطالعات سے ڈائی ہائیڈروجن کی کمی سے پتہ چلتا ہے کہ دوستال کا بسمتھینیڈین ہائیڈروجن گیس کی تشکیل کے لیے الیکٹرو کیٹالسٹ کے طور پر کام کر سکتا ہے۔ سائیکلک وولٹیمیٹری اور ڈی ایف ٹی کے حساب سے پتہ چلتا ہے کہ، کم کرنے والے حالات میں، ایسیٹک ایسڈ مرکزی بسمتھ ایٹم سے جڑا رہتا ہے، ہائیڈروجن ایٹم کو بسمتھ میں منتقل کرتا ہے اور ایک این، سی، این-کوآرڈینیٹڈ بسمتھ (III) ایسیٹیٹ ہائیڈرائڈ انٹرمیڈیٹ پیدا کرتا ہے۔ استوائی سے محوری پوزیشن میں ایسیٹیٹ لگینڈ کی دوبارہ ترتیب ایسیٹک ایسڈ کے دوسرے مساوی کو بسمتھ کے مرکز سے منسلک کرنے کی اجازت دیتی ہے، اس عمل میں H2 کو ختم کرتی ہے۔ دو الیکٹران کی کمی ایسیٹیٹ لگینڈس کو جاری کرتی ہے، جس سے بسمتھینیڈین اتپریرک دوبارہ پیدا ہوتا ہے۔ اندرونی رد عمل اندرونی بسمتھینیڈین تبدیلی کے رد عمل میں عام طور پر بسمتھ (I) ریڈوکس حالت سے بسمتھ (III) ریڈوکس حالت میں ڈبل آکسیکرن شامل ہوتا ہے، جس سے غیر متناسب طور پر متبادل ٹرائولینٹ بسمتھ (III) مرکبات پیدا ہوتے ہیں جن کی ترکیب کرنا مشکل ہوتا۔ الکائل ہالائڈز اور ڈفینیلڈیکلکوجینائڈز کی طرف آکسیڈیٹیو اضافہ بسمتھینیڈینز کی کم ویلینسی انہیں کاربن قطبی گروپ بانڈز کی طرف رد عمل ظاہر کرتی ہے۔ دوستال کے بسمتھینیڈین اور پرائمری سی (ایس پی 3)-ایکس بانڈز کے درمیان آکسیڈیٹیو اضافے کے رد عمل ایکس = آئی یا او ٹی ایف کے لیے خاص طور پر سازگار ہیں، جس سے بسمتھ (I) مرکز کو بسمتھ (III) الکائل ہالائڈ یا الکائل ٹرائی فلیٹ میں تبدیل کیا جاتا ہے۔ یہ لمبائی میں چھ کاربن ایٹموں تک طویل فلورینیٹڈ الکل ہالائڈز کے لیے بھی درست ہے۔ سٹیرک رکاوٹ دوستال کے بسمتھینیڈین کے ذریعہ ٹیرٹ-بیوٹائل آیوڈائڈ کی سرگرمی کو روکتی ہے، حالانکہ امائن پنسر آرمز (آر 'بی، جہاں آر' = 2,6-سی 6 ایچ 3 (سی ایچ 2 این ایم ای 2) 2) کے بجائے امائن پنسر آرمز کے ساتھ ایک میٹاسٹیبل اینالاگ بھاری ترتیری سی-ایکس بانڈز کے ساتھ بھی آکسیڈیٹیو اضافے میں حصہ لیتا ہے، ممکنہ طور پر اس وجہ سے کہ امائن آرمز کی بڑھتی ہوئی گردش کی نقل و حرکت انہیں منتقلی کی حالت میں آنے والے بڑے الکل گروپ سے دور گھومنے کی اجازت دیتی ہے۔ یہ میٹاسٹیبل آربی، نیز این، سی-اسٹیبلائزڈ بسمتھینیڈین، بھی ڈفینیلڈیکلکوجینائڈز کی طرف رد عمل ظاہر کرتے ہیں۔ جبکہ سابقہ فئیف کے ساتھ تعامل پر اربی (III) (ای پی ایچ) 2 (ای = ایس، سی، ٹی) کے مستحکم کرسٹل پیدا کرتا ہے، مؤخر الذکر دو این، سی لگینڈز اور صرف ایک فینائل چالکوجینیلیٹ کے ساتھ [2-سی 6 ایچ 4 (سی ایچ = این سی 6 ایچ 3 (آئی-پی آر) 2-2,6)] 2 بی (III) (ای پی ایچ) پیدا کرتا ہے۔ این، سی، این-اور دوگنا این، سی-مربوط بسمتھ (III) فینائل ٹیلورولیٹس خاص طور پر غیر مستحکم ہوتے ہیں اور مصنوعات کا مرکب بنانے کے لیے سڑ جاتے ہیں۔ ڈائریلڈائسلفائڈز میں این، سی، این-مربوط بسمتھینیڈین کے آکسیڈیٹیو اضافے مختلف قسم کے ایرل فنکشنل گروپوں کے لیے روادار ہیں، جن میں پیریڈائل، تھیازولائل، تھینائل، اور امینوفینائل گروپ شامل ہیں۔ ہیٹرو ڈیلز-ایلڈر کا الکین کے ساتھ رد عمل 2019 میں، کورینکووا اور دیگر۔ دریافت کیا کہ دوستال کا بسمتھینیڈین الیکٹران کی کمی والے الکین ڈائیمیتھائل ایسیٹیلینڈیکاربوکسیلیٹ (ڈی ایم اے ڈی) کی موجودگی میں ایک نقاب پوش ہیٹروسائکلک ڈائن کے طور پر برتاؤ کرتا ہے، جو ایک ہیٹرو ڈائلس-ایلڈر [4 + 2] سائکلوڈڈیشن رد عمل انجام دیتا ہے جس سے CO2Me-ڈسبسٹیوٹڈ 1-بسما-1,4-ڈائی ہائیڈرو-امینونافتھلین حاصل ہوتا ہے، جس سے مؤثر طریقے سے بسمتھینیڈین کے لٹکنے والے امین بازوؤں میں سے ایک کو نائٹروجن سے بنے بسماسیکلوہیکسڈین میں تبدیل کیا جاتا ہے، جس میں بسمتھ (III) ایٹم پل کے سرے اور دوسرے امین کے طور پر کام کرتا ہے۔ دوستال کے بسمتھینیڈین اور میتھائل پروپیولیٹ کے درمیان اسی طرح کا سائکلوڈڈیشن رد عمل صرف ایک انٹرمیڈیٹ کے طور پر ایک امینونافتھلین پیدا کرتا ہے، کیونکہ برج ہیڈ بسمتھ ایٹم پر میتھائل پروپیولیٹ کے ڈیپروٹونیٹڈ سیکنڈ کے مساوی تیزی سے حملہ کیا جاتا ہے، جس سے بی-این بانڈ ٹوٹ جاتا ہے اور کشتی کی شکل کا بسماسیکلوہیکسڈین حصہ حاصل ہوتا ہے۔ اگرچہ تکنیکی طور پر بے لگام، بسماسیکلوہیکساڈین رنگ پر محوری امین گروپ بسمتھ ہیٹروآٹم کے ساتھ مقامی طور پر مربوط رہتا ہے۔ ٹرانزیشن میٹل کیمسٹری اگرچہ N، C، N-مربوط بسمتھینیڈینز ٹرانزیشن میٹل کوآرڈینیشن کے بغیر مستحکم ہوتے ہیں، لیکن وہ بعض الیکٹران کی کمی والے ٹرانزیشن میٹل کمپلیکس کی طرف رد عمل ظاہر کرتے ہیں اور L-ٹائپ ڈونر لگینڈ کے طور پر کام کرتے ہیں۔ ٹولوین میں ڈائیکوبالٹ آکٹاکاربونیل یا ڈائمینگنیز ڈیکاکاربونیل کے حل میں دوستال کے بسمتھینیڈین (آر بی آئی ؛ آر = سی 6 ایچ 3-2,6-(سی ایچ = این ٹی بی یو) 2) کے اضافے پر، [(آر بی آئی) 2 کو (سی او) 3] + [کو (سی او) 4]-یا [(آر بی آئی) 2 ایم این (سی او) 4] + [ایم این (سی او) 5] کے الگ تھلگ آئنک کرسٹل بننا شروع ہو جاتے ہیں۔ یہ کمپلیکس بسمتھ (I) ایٹموں اور کوبالٹ یا مینگنیز مراکز کے درمیان اہم کوولینٹ تعامل کو ظاہر کرتے ہیں، حالانکہ یہ بسمتھ-دھاتی بانڈ خصوصیت میں ڈیٹیو ہیں۔ چونکہ بسمتھ-دھاتی بندھن تقریبا مکمل طور پر σ-عطیہ پر مشتمل ہوتا ہے جس میں الیکٹرانوں کا پی قسم کے تنہا جوڑے میں بسمتھ پر منتقلی دھات کے مرکز کے ڈی زیڈ 2 مدار میں ہوتا ہے، اس لیے آر بی آئی اکائیاں دھات کے مرکز سے سائیڈ آن انداز میں بانڈ کرتی ہیں جس میں سی-بی-کو یا سی-بی-ایم این بانڈ کے زاویہ 90 ڈگری کے قریب ہوتے ہیں، اس طرح کہ این، سی، این لیگینڈز کے طیارے اور مثلث طیارہ کو (سی او) 3 یا مربع طیارہ ایم این (سی او) 4 موئٹیز کے طیارے ایک دوسرے کے ساتھ تقریبا متوازی ہوتے ہیں۔ اس بائنڈنگ موڈ میں، N، C، N لگینڈوں پر خوشبودار حلقے کمزور CH···CH اور CH···O تعاملات کے ذریعے مستحکم سن ترتیب کو اپناتے ہیں۔ دوستال کا بسمتھینیڈین سونے (I) کے مراکز سے بھی جڑا ہوتا ہے جو N-ہیٹروسائکلک کاربینی لگینڈ IPr (1,3-bis (2,6-ڈائیسوپروپیلفینائل) امیڈازولین-2-الیڈین) کے ذریعہ مستحکم ہوتا ہے۔ [اے یو (آئی پی آر) (اے سی این)] + [بی ایف 4] کے ساتھ لیگینڈ کا تبادلہ-ایک سفید پاؤڈر کے طور پر کمپلیکس [اے یو (آئی پی آر) (آر بی آئی)] + [بی ایف 4] حاصل کرتا ہے۔ اگرچہ یہ کمپلیکس Bi (I) سے آؤ (I) کے خالی 6s مدار میں الیکٹرانوں کے ڈیٹیو عطیہ سے مستحکم ہوتا ہے، اس کے باوجود یہ Bi (I) → Au (I) تعامل پہلے سے دریافت شدہ Bi (III) → Au (I) تعاملات سے زیادہ مضبوط ہے جس میں بسمتھ ایٹم ڈونر کے طور پر کام کرتا ہے۔ مزید برآں، یہ پہلے مستحکم، الگ تھلگ کمپلیکس کی نمائندگی کرتا ہے جس میں Bi (I) → Au (I) تعامل ہوتا ہے، جس کے بارے میں خیال کیا جاتا ہے کہ یہ N، C، N-پنسر لگینڈ ریڑھ کی ہڈی کے ذریعہ فعال ہے۔ اسی طرح کی رد عمل کا مشاہدہ دوستال کے بسمتھینیڈین کے میٹاسٹیبل ورژن کے لیے بھی کیا گیا ہے جس میں امین پنسر آرمز کے بجائے امین پنسر آرمز ہوتے ہیں (ار 'بی ؛ ار' = سی 6 ایچ 3-2,6-(سی ایچ 2 این ایم ای 2) 2)۔ ایم (سی او) 5 (جہاں ایم = سی آر، ایم او، ڈبلیو) کے ٹی ایچ ایف حلوں میں اس میٹاسٹیبل بسمتھینیڈین کے اضافے سے [آربیم (سی او) 5] کے الگ تھلگ کرسٹل حاصل ہوتے ہیں۔ پہلے کی طرح، Ar '-Bi اکائی M (CO) 5 حصے سے سائیڈ آن انداز میں جڑی ہوتی ہے، جس میں σ-عطیہ Bi (I) سے دھاتی dz2 مدار میں ہوتا ہے۔ اسی طرح ار-بی اور ڈائرون نانکاربونیل کے درمیان تعامل سے زیادہ تر [ار-بیف (سی او) 5] حاصل ہوتا ہے، اس کے ساتھ ساتھ ایک معمولی پروڈکٹ کے طور پر [ار-بی (فی (سی او) 4) 2] کی تھوڑی مقدار بھی حاصل ہوتی ہے۔ در حقیقت، منتقلی دھاتوں کی طرف دوستال کے بسمتھینیڈین آربی اور اس کے میٹاسٹیبل ینالاگ آر-بی کی رد عمل اتنی ملتی جلتی ہیں کہ، کو 2 (سی او) 8 کے ساتھ تعامل پر، وہ متوازی کمپلیکس [(آر بی آئی) 2 کو (سی او) 3] + [کو (سی او) 4]-اور [(آر بی آئی) 2 کو (سی او) 3] + [کو (سی او) 4]، بالترتیب، اسی طرح کے بائنڈنگ طریقوں، بانڈ کی لمبائی اور بانڈ اینگلز کے ساتھ تشکیل دیتے ہیں۔ حوالہ جات آرگنوبسمتھ مرکبات