Abietane
ایبیٹین ایک ڈٹرپین ہے جو مختلف قسم کے قدرتی کیمیائی مرکبات جیسے ایبیٹک ایسڈ، کارنوسک ایسڈ، اور فیروگینول کے لیے ساختی بنیاد بناتا ہے جنہیں اجتماعی طور پر ایبیٹینز یا ایبیٹین ڈٹرپینز کے نام سے جانا جاتا ہے۔ ایبیٹینز بعض اعلی پودوں، خاص طور پر جمناسپرمز کے بافتوں اور رالوں میں پائے جاتے ہیں۔ اگرچہ ٹیرپینز کے افعال کو پوری طرح سے سمجھا نہیں گیا ہے، لیکن کونیفرز کیڑوں اور مائکروبیل حملے کے خلاف دفاع کی ایک شکل کے طور پر ایبیٹین ڈائٹرپینائڈز تیار کرتے دکھائی دیتے ہیں۔ کچھ ایبیٹین ڈائٹرپینائڈز، خاص طور پر خوشبودار ایبیٹینز، فارماکولوجی اور قدرتی مصنوعات کی برادریوں کے لیے ان کی ممکنہ حیاتیاتی سرگرمیوں کے لیے دلچسپی کے حامل ہیں۔ چٹان کے ریکارڈ میں، ابیٹین عام طور پر امبر کے ساتھ ساتھ جیواشم لکڑی میں بھی پائے جاتے ہیں، بعض اوقات معدنی فچٹیلائٹ کی شکل میں۔ مزید برآں، ابیٹینز کا مشاہدہ تلچھٹ میں کیا جاتا ہے-دریا اور سمندری دونوں-اور کوئلوں میں، جہاں ان کی تشریح اکثر کونیفرز سے زمینی ان پٹ کے لیے جیو کیمیکل بائیو مارکروں کے طور پر کی جاتی ہے۔ کیمیائی ساخت اور خصوصیات ایبیٹینز ٹرائی سائیکلک 20-کاربن ڈائٹرپینائڈز ہیں جن کی خصوصیت کاربن 4، 10، اور 13 پر تین فیوزڈ چھ رکنی رنگز اور الکائل فنکشنل گروپس ہیں۔ اعلی پودوں میں، ایبیٹینز اور دیگر ڈائٹرپینائڈز کو چار پانچ کاربن آئسوپرین اکائیوں سے ترکیب کیا جاتا ہے۔ ابیٹین عام طور پر غیر قطبی، اتار چڑھاؤ والے اور پانی سے کم گھنے ہوتے ہیں۔ ایک یا زیادہ قطبی فعال گروپوں (عام طور پر کاربوکسیلک ایسڈ یا الکحل) کی موجودگی اس کی غیر متغیر ہائیڈرو کاربن شکل کے مقابلے میں کسی دیئے گئے ابیٹین کی قطعیت اور ابلتے نقطہ کو بڑھاتی ہے۔ حیاتیاتی ذرائع اور ترکیب اعلی پودوں میں، ایبیٹینز کو جیرینیلجیرنیل ڈائیفاسفیٹ (جی جی پی پی) سے کوپلائل ڈائیفاسفیٹ (سی پی پی) انٹرمیڈیٹ کے ذریعے ترکیب کیا جاتا ہے۔ سب سے پہلے، جی جی پی پی کو کلاس II ڈائٹرپین سائکلیز انزائم کے ذریعے سی پی پی میں سائیکلائز کیا جاتا ہے۔ جی جی پی پی مالیکیول کی تشکیل سائیکلائزیشن کے بعد سی پی پی انٹرمیڈیٹ کی سٹیریو کیمسٹری کا تعین کرتی ہے۔ عام ابیٹین کنکال کی سٹیریو کیمسٹری کرسی کرسی ("نارمل") کی تشکیل میں اپنے فیوزڈ سائکلوہیکسیل بجتوں کے ساتھ جی جی پی پی کے پیش رو کا مشورہ دیتی ہے، حالانکہ متبادل سٹیریو کیمسٹری والے کچھ ابیٹینز کو سی سی پی آئسومرز سے سائیکل کیا جا سکتا ہے جن میں کشتی اور کرسی سائکلوہیکسن کنفارمرز کے متبادل امتزاج ہوتے ہیں۔ سی پی پی میں ابتدائی سائیکلائزیشن کے بعد، جو ابیٹین کنکال میں دائرے اے اور بی بناتا ہے، سی رنگ کلاس I ڈائٹرپین سنتھس انزائم کی مدد سے بنتا ہے۔ اس کے بعد کی میتھائل منتقلی اور ڈی ہائیڈروجنیشن کے مراحل ایبیٹین آئسومرز پیدا کرتے ہیں۔ بائیو مالیکیولز کے تحفظ اور ڈائیجینسیس ڈائیجینٹک تبدیلی کو پوری طرح سے سمجھا نہیں گیا ہے، لیکن کئی وسیع ڈائیجینٹک نمونوں کا قیاس کیا جاتا ہے کہ وہ ابیٹینز کی تبدیلی کو متاثر کرتے ہیں کیونکہ وہ تلچھٹ میں گرم اور دباؤ میں ہوتے ہیں۔ ان نمونوں میں سے پہلا ڈی فنکشنلائزیشن ہے۔ خاص طور پر، خیال کیا جاتا ہے کہ ڈائیجینسیس کے کم ہونے والے حالات کی وجہ سے ایبیٹینز آکسیجن پر مشتمل فعال گروپوں کو کھو دیتے ہیں، جن میں کاربوکسلک ایسڈ اور الکوحل کے ساتھ ساتھ میتھائل گروپ بھی شامل ہیں۔ ڈی فنکشنلائزیشن کے علاوہ، ایبیٹینز ممکنہ طور پر ڈی ہائیڈروجنیشن اور ارومیٹائزیشن رد عمل سے گزرتے ہیں تاکہ ان کی خصوصیت تھری رنگ ڈھانچے میں کنجوگیٹڈ پائی بانڈز کے زیادہ توانائی سے مستحکم نظام تشکیل پائے۔ ایبیٹک ایسڈ کا قیاس شدہ ڈائیجینٹک راستہ ان عمومی نمونوں کی مثال ہے۔ ایبیٹک ایسڈ کو ڈی ہائیڈروایبیٹک ایسڈ میں ڈی ہائیڈروجنیٹ کیا جاتا ہے، جو پھر ڈی ہائیڈروایبیٹن بننے کے لیے اپنے کاربوکسلک ایسڈ فنکشنل گروپ کو کھو دیتا ہے۔ 5-می گروپ کا نقصان اور مزید ڈی ہائیڈروجنیشن خوشبودار 1,2,3، 4-ٹیٹرا ہائیڈرو ریٹین مالیکیول بناتا ہے۔ حتمی ارومیٹائزیشن ریٹین پیدا کرتی ہے، جو تلچھٹ کے نمونوں میں مشاہدہ کیا جانے والا ایک عام بائیو مارکر انو ہے۔ پیمائش کی تکنیکیں جدید جمناسپرم رال کے ساتھ ساتھ راک ریکارڈ میں پائے جانے والے ابیٹینز کو الگ کیا جاتا ہے اور گیس کرومیٹوگرافی ماس سپیکٹرومیٹری (جی سی-ایم ایس) کی طرف سے نمایاں کیا جاتا ہے۔ چونکہ پولر فنکشنل گروپ سالماتی اتار چڑھاؤ کو کم کرتے ہیں اور گیس کرومیٹوگرافی کے ذریعے علیحدگی کو مشکل بناتے ہیں، اس لیے کاربوکسلک ایسڈ اور الکحل موئٹیز پر مشتمل ابیٹین مشتقات کو اکثر جی سی-ایم ایس تجزیہ سے پہلے بی ایس ٹی ایف اے کے ساتھ علاج کے ذریعے ٹرائمیتھائلسیل گروپوں سے ماخوذ کیا جاتا ہے۔ زیادہ آکسیڈائزڈ ابیٹین مشتقات کا مطالعہ تھرمل اسسٹڈ میتھیلیشن کا استعمال کرتے ہوئے کیا گیا ہے جس میں ٹیٹرامیتھائل امونیم ہائیڈروکسائڈ (ٹی ایم اے ایچ) کا استعمال کیا گیا ہے جس کے بعد جی سی-ایم ایس تجزیہ کیا گیا ہے۔ دلچسپی کے بڑے پیمانے پر سپیکٹرم چوٹیوں کے لیے ٹکڑے ٹکڑے کرنے کے طریقہ کار کو واضح کرنے کے لیے ایم ایس-ایم ایس تجزیہ کا استعمال کیا گیا ہے۔ ایبیٹک ایسڈ اور کچھ دیگر عام ایبیٹینز کے لیے ماس سپیکٹرا NIST ڈیٹا بیس میں عوامی طور پر دستیاب ہیں۔ ایبیٹک ایسڈ کے لیے سپیکٹرم m/z = 256 اور 241 پر خصوصیت کی چوٹیوں کا حامل ہے۔ جیو مارکر کے طور پر استعمال ارضیاتی ترتیبات میں محفوظ ایبیٹینز کی تشریح عام طور پر جمناسپرمز، خاص طور پر کونیفرز سے حاصل کرنے کے لیے کی جاتی ہے۔ اگرچہ جدید انجیوسپرم اور جدید جمناسپرم دونوں ٹیرپینائڈز کی ترکیب کرتے ہیں، لیکن جمناسپرم کے بافتوں میں انجیوسپرم کے بافتوں کے مقابلے میں نمایاں طور پر زیادہ ٹیرپینائڈ کی تعداد ہوتی ہے۔ مزید برآں، ڈائی -، ٹرائی -، اور پینٹا سائیکلک ٹیرپینائڈز کی نسبتا کثرت جمناسپرمز اور انجیوسپرمز کے درمیان مختلف ہوتی ہے۔ اگرچہ کچھ انجیوسپرم خاندان (خاص طور پر بورسریسی، یوفوربیسی اور رانونکولیسی) بھی ابیٹینز پیدا کرنے کے لیے جانے جاتے ہیں، عام طور پر، ٹرائی سائیکلک ڈائٹرپینائڈز، بشمول ابیٹینز، جمناسپرمز میں بہت زیادہ پائے جاتے ہیں۔ ان وجوہات کی بناء پر، اور چونکہ مخروطیں دیگر جمناسپرمز کے مقابلے میں اہم بائیو ماس پیدا کرتی ہیں، اس لیے ارضیاتی ترتیبات میں محفوظ ابیٹینز کو عام طور پر مخروطی بائیو مارکروں کے طور پر سمجھا جاتا ہے۔ تاہم، یہ نوٹ کرنا ضروری ہے کہ اس طرح کی تشریحات اس مفروضے پر منحصر ہیں کہ قدیم پودوں میں ٹیرپینائڈ کی تقسیم اور کثرت جدید پودوں سے ملتی جلتی تھی۔ ڈائیجینٹک ہیٹنگ کے دوران زیادہ اتار چڑھاؤ والے مونو-اور سیسکوئٹرپینائڈز کا نقصان قدیم رالوں اور راک ریکارڈ میں جدید مخروطی نمونوں کے مقابلے میں ڈیٹرپینائڈز کی مختلف نسبتا کثرت کی وضاحت کرنے میں مدد کر سکتا ہے، بشمول ابیٹینز۔ آثار قدیمہ کی مثالیں قدیم بحری جہازوں پر استعمال ہونے والی کولکنگ میں کالوفنی، ٹار اور پچ سے ابیٹینز کی نشاندہی کی گئی ہے۔ ایبیٹینز کا استعمال مصری ممی سے وابستہ مخروطی رال کی شناخت کے لیے کیا گیا ہے۔ ڈی ہائیڈروایبیٹک ایسڈ اور ڈی-7-آکسو-ڈی ہائیڈروایبیٹک ایسڈ اور 15-ہائیڈروکسیل-7-آکسو-ڈی ہائیڈروایبیٹک ایسڈ سمیت ایبیٹینز کی آکسیکرن مصنوعات کا تناسب ورمیر کی مشہور پینٹنگ، "گرل ود اے پرل ایرنگ" پر وارنش کی آکسیکرن حالت کا اندازہ لگانے کے لیے استعمال کیا گیا ہے۔ جیو کیمسٹری کی مثالیں ایبیٹینز اور دیگر ڈائی اور ٹرائی ٹیرپینائڈز کی کاربن آاسوٹوپک پیمائش جدید پودوں کے ساتھ ساتھ قدیم نمونوں میں بھی کی گئی ہیں، جہاں وہ پیلیوسین-ایوسین تھرمل میکسمم (پی ای ٹی ایم) کے دوران کاربن آاسوٹوپ کے سفر کو ظاہر کرتے ہیں۔ سمندری تلچھٹ میں پائے جانے والے ابیٹین کو قدیم مقامی ان پٹ کے ثبوت کے طور پر استعمال کیا گیا ہے۔ جوراسک سے تعلق رکھنے والے نمونوں میں ایبیٹین ڈائٹرپینائڈز کو ریزینس ویسکولر پلانٹس سے منسوب کیا گیا ہے۔ فائیلوکلاڈین فیروگینول لیبڈین پیمارک ایسڈ سائمن سیٹلائٹ 18-نورابیٹین حوالہ جات ڈائٹرپینز ہائیڈرو کاربن فینانتھرینز ٹرائسیکلک مرکبات بھی دیکھیں۔