Metal bis(trimethylsilyl)amides
دھاتی بیس (ٹرائمیتھائلسلائل) امیڈس (اکثر دھاتی سلیلامائڈس کے طور پر مختصر) کوآرڈینیشن کمپلیکس ہیں جو ایک کیٹیانک دھات M پر مشتمل ہوتے ہیں جن میں آئنک بیس (ٹرائمیتھائلسلائل) امیڈ لگینڈز (مونوولینٹ آئن، یا مونوولینٹ گروپ ہوتے ہیں، اور یہ دھاتی امیڈس کے وسیع تر زمرے کا حصہ ہوتے ہیں۔ بھاری ہائیڈرو کاربن بیکبون میٹل بیس (ٹرائمیتھائلسیل) کی وجہ سے امیڈ کمپلیکس میں جالی کی توانائیاں کم ہوتی ہیں اور یہ لیپوفیلک ہوتے ہیں۔ اس وجہ سے، وہ غیر قطبی نامیاتی سالوینٹس کی ایک رینج میں گھلنشیل ہیں، سادہ دھاتی ہالائڈز کے برعکس، جو صرف رد عمل والے سالوینٹس میں گھل جاتے ہیں۔ یہ سٹیرک بلکی کمپلیکس سالماتی ہوتے ہیں، جو مونو -، ڈائی -، اور ٹیٹریمرز پر مشتمل ہوتے ہیں۔ بلٹ ان بیس ہونے کی وجہ سے، یہ مرکبات آسانی سے کمزور پروٹک ریجینٹس کے ساتھ بھی رد عمل ظاہر کرتے ہیں۔ لگینڈس کی کلاس اور ان کے ہم آہنگی کے مرکبات پر ابتدائی مطالعات کو برجر اور واناگٹ نے بیان کیا تھا۔ لگینڈس کو اکثر ایچ ایم ڈی ایس سے ظاہر کیا جاتا ہے (مثال کے طور پر۔ ایم (این (سی ایم ای 3) 2) 3 = ایم (ایچ ایم ڈی ایس) 3) ہیکسامیتھائلڈسیلازین کے حوالے سے جس سے وہ تیار کیے جاتے ہیں۔ تیاری کے عمومی طریقے گروپ 1 اور 2 کمپلیکس کے علاوہ، دھاتی بیس (ٹرائمیتھائلسلائل) امیڈس تیار کرنے کے ایک عام طریقہ میں نمک میٹا تھسیس رد عمل کے ذریعے الکالی دھات بیس (ٹرائمیتھائلسلائل) امیڈس کے ساتھ غیر آبی دھات کلورائڈ کے رد عمل شامل ہوتے ہیں: ایم سی ایل + این اے (ایچ ایم ڈی ایس) → ایم (ایچ ایم ڈی ایس) + این اے سی ایل الکالی دھاتی کلورائڈ جو ضمنی مصنوع کے طور پر تشکیل پاتا ہے عام طور پر ٹھوس کے طور پر تیز ہوتا ہے، جس سے اسے فلٹریشن کے ذریعے ہٹانے کی اجازت ملتی ہے۔ اس کے بعد بقیہ دھاتی بیس (ٹرائمیتھائلسیل) امیڈ کو اکثر آستین یا تخفیف کے ذریعے صاف کیا جاتا ہے۔ گروپ 1 کمپلیکس لتیم، سوڈیم، اور پوٹاشیم بیس (ٹرائمیتھائلسیل) امیڈس تجارتی طور پر دستیاب ہیں۔ سالوینٹ سے پاک ہونے پر لتیم اور سوڈیم کمپلیکس ٹرائمرک ہوتے ہیں، اور پوٹاشیم کمپلیکس ٹھوس حالت میں ڈائمرک ہوتا ہے۔ لتیم ریجینٹ این-بیوٹیلیتھیم اور بیس (ٹرائمیتھائلسیل) امین سے تیار کیا جا سکتا ہے: این بی یو ایل آئی + ایچ این (سی ایم ای 3) 2 → لی (ایچ ایم ڈی ایس) + بیوٹین اعلی درجہ حرارت پر بیس (ٹرائمیتھائلسیل) امین کے ساتھ ان پگھلی ہوئی دھاتوں کا براہ راست رد عمل بھی بیان کیا گیا ہے: ایم + ایچ این (سی ایم ای 3) 2 → ایم این (سی ایم ای 3) 2 + 1/2 ایچ 2 الکلی دھاتی سلیلامائڈز نامیاتی سالوینٹس کی ایک رینج میں گھلنشیل ہیں، جہاں وہ مجموعی طور پر موجود ہیں، اور عام طور پر نامیاتی کیمسٹری میں مضبوط سٹیرک رکاوٹ بیس کے طور پر استعمال ہوتے ہیں۔ وہ بڑے پیمانے پر دیگر بیس (ٹرائمیتھائلسیل) امیڈ کمپلیکس کی ترکیب کے لیے پیش رو کے طور پر بھی استعمال ہوتے ہیں (نیچے دیکھیں)۔ گروپ 2 کمپلیکس کیلشیم اور بیریوم کمپلیکس کو عام طریقہ کار کے ذریعے تیار کیا جا سکتا ہے، کیلشیم آیوڈائڈ یا بیریوم کلورائڈ کو پوٹاشیم یا سوڈیم بیس (ٹرائمیتھائلسیل) امیڈ کے ساتھ ٹریٹ کر کے۔ تاہم، یہ طریقہ پوٹاشیم کی آلودگی کا باعث بن سکتا ہے۔ کیلشیم آیوڈائڈ کے ساتھ بینزائل پوٹاشیم کے تعامل پر مشتمل ایک بہتر ترکیب، جس کے بعد بیس (ٹرائمیتھائلسیل) امین کے ساتھ تعامل کے نتیجے میں پوٹاشیم سے پاک مواد پیدا ہوتا ہے: 2 بی این کے + سی اے آئی 2 + ٹی ایچ ایف → بی این 2 سی اے (ٹی ایچ ایف) + 2 ایچ این (سی ایم ای 3) 2 → سی اے (ایچ ایم ڈی ایس) 2 + 2 سی 6 ایچ 5 سی ایچ 3 + ٹی ایچ ایف میگنیشیم سلیلامائڈز کو ڈبیوٹائل میگنیشیم سے تیار کیا جا سکتا ہے ؛ جو تجارتی طور پر این-بیو اور ایس-بو آئسومرز کے مرکب کے طور پر دستیاب ہے۔ یہ آزاد امین کو ڈیپروٹونیٹ کرتا ہے تاکہ میگنیشیم بیس (ٹرائمیتھائلسیل) امیڈ حاصل ہو، جو خود تجارتی طور پر دستیاب ہے۔ بیو 2 ایم جی + 2 ایچ این (سی ایم ای 3) 2 → ایم جی (ایچ ایم ڈی ایس) 2 + 2 بیوٹین گروپ 1 دھاتوں کے برعکس، بیس (ٹرائمیتھیلسیل) امین میں موجود امین این-ایچ اتنا تیزابیت والا نہیں ہے کہ گروپ 2 دھاتوں کے ساتھ تعامل کر سکے، تاہم کمپلیکس کو ٹن (II) بیس (ٹرائمیتھیلسیل) امیڈ کے مناسب دھات کے ساتھ تعامل کے ذریعے تیار کیا جا سکتا ہے: ایم + 2 ایچ این (سی ایم ای 3) 2 ایم (ایچ ایم ڈی ایس) 2 + ایچ 2 (ایم = ایم جی، سی اے، ایس آر، بی اے) ایم + ایس این (ایچ ایم ڈی ایس) 2 → ایم (ایچ ایم ڈی ایس) 2 + ایس این اس ترکیب کے لیے طویل رد عمل کے اوقات درکار ہیں اور لہذا آزاد کمپلیکس حاصل کرنے کے لیے بینزین یا ٹولوین جیسے غیر مربوط سالوینٹس کا استعمال کیا جانا چاہیے۔ پی-بلاک کمپلیکس ٹن (II) بیس (ٹرائمیتھائلسیل) ایمائڈ این ہائیڈروس ٹن (II) کلورائڈ سے تیار کیا جاتا ہے اور تجارتی طور پر دستیاب ہے۔ یہ ٹرانسمیٹلیشن کے ذریعے دیگر دھاتی بیس (ٹرائمیتھائلسیلیلامائڈ) تیار کرنے کے لیے استعمال ہوتا ہے۔ گروپ 13 اور بسمتھ (III) بیس (ٹرائمیتھائلسلائل) امیڈس اسی انداز میں تیار کیے جاتے ہیں۔ ایلومینیم کمپلیکس کو بنیادی لتیم ایلومینیم ہائیڈرائڈ کو پیرنٹ امین کے ساتھ مضبوط طریقے سے ٹریٹ کر کے بھی تیار کیا جا سکتا ہے: LiAlH4 + 4 HN (SiMe3) 2 → Li (hmd) + Al (hmd) 3 + 4 H2 ٹیٹرا سلفر ٹیٹرا نائٹرائڈ کی ایک متبادل ترکیب میں دھات بیس (ٹرائمیتھائلسلائل) امیڈ [(Me3Si) 2N] 2S کا استعمال پہلے سے تشکیل شدہ S-N بانڈز کے ساتھ پیش خیمہ کے طور پر ہوتا ہے۔ [(Me3Si) 2N] 2S لتیم بیس (ٹرائمیتھائلسیل) امیڈ اور سلفر ڈائکلورائڈ (SCl2) کے رد عمل سے تیار ہوتا ہے۔ 2 [(CH3) 3Si] 2NLi + 3Si → [((CH3) 3Si) 2N] 2S + 2 LiCl دھاتی بیس (ٹرائمیتھائلسیلل) امیڈ SCl2 اور سلفورل کلورائڈ (SO2Cl2) کے امتزاج کے ساتھ رد عمل ظاہر کر کے S4N4، ٹرائمیتھائلسیل کلورائڈ، اور سلفر ڈائی آکسائیڈ بناتا ہے: 2 [(CH3) 3Si) 2N] 2S + 2SCl2 + 2SO2Cl2 → S4N4 + 8 (CH3) 3SiCl + 2SO2 ٹیٹرا سیلینیم ٹیٹرا نائٹرائڈ، Se4N4، ایک مرکب ینالاگ ہے۔ مؤخر الذکر مرکب ایک دھاتی بیس (ٹرائمیتھائلسیل) امیڈ ہے اور اسے سیلینیم ٹیٹراکلورائڈ (سی ای سی ایل 4)، سیلینیم مونوکلورائڈ () اور لیتھیم بیس (ٹرائمیتھائلسیل) امیڈ کے رد عمل سے ترکیب کیا جا سکتا ہے۔ ڈی-بلاک کمپلیکس عام طریقہ کار کے مطابق، منتقلی دھاتوں کے بیس (ٹرائمیتھیلسیل) ایمائڈز دھاتی ہالائڈز (عام طور پر کلورائڈز) اور الکلی دھات بیس (ٹرائمیتھیلسیل) ایمائڈ کے درمیان تعامل کے ذریعے تیار کیے جاتے ہیں۔ تاہم کچھ تغیرات ہیں، مثال کے طور پر ترکیب Ti {N (SiMe3) 2} 3 اور V {N (SiMe3) 2} 3 بالترتیب گھلنشیل پیش رو TiCl3 (NMe3) 2 یا VCl3 (NMe3) 2 کا استعمال کرتے ہوئے تیار کیے جاتے ہیں۔ کمپلیکس کے پگھلنے اور ابلنے کے مقامات پورے سلسلے میں کم ہو جاتے ہیں، جس میں گروپ 12 دھاتیں کافی حد تک اتار چڑھاؤ کا شکار ہوتی ہیں تاکہ آستین کے ذریعے صفائی کی اجازت دی جا سکے۔ لوہے کے کمپلیکس فیرس (II) اور فیرک (III) آکسیکرن دونوں حالتوں میں الگ تھلگ ہونے کے لیے قابل ذکر ہیں۔ Fe [N (SiMe3) 2] 3 کو آئرن ٹرائکلورائڈ کو لیتھیم بیس (ٹرائمیتھائلسیل) امیڈ کے ساتھ ٹریٹ کر کے تیار کیا جا سکتا ہے اور یہ پیرا میگنیٹک ہے کیونکہ ہائی اسپن آئرن (III) میں 5 غیر جوڑے والے الیکٹران ہوتے ہیں۔ اسی طرح، دو کوآرڈینیٹ Fe [N (SiMe3) 2] 3 + 3LiCl کمپلیکس کو آئرن ڈائکلورائڈ کو لیتھیم بیس (ٹرائمیتھائلسیل) امیڈ کے ساتھ ٹریٹ کر کے تیار کیا جاتا ہے: FeCl2 + 2LiN (SiMe3) 2 → Fe [N (SiMe3) 2] 2 + 2LiCl گہرا سبز Fe [N (SiMe3) 2] 2 کمپلیکس اپنی جسمانی حالت کے لحاظ سے دو شکلوں میں موجود ہے۔ گیس کے مرحلے میں، مرکب ایک مونومیرک ہوتا ہے جس میں دو مربوط فی ہوتا ہے جس میں S4 سمیٹری ہوتی ہے۔ ٹھوس حالت میں یہ مثلث طیارہ لوہے کے مراکز اور پلنگ امیڈو گروپوں کے ساتھ ایک ڈائمر بناتا ہے۔ آئرن کمپلیکس کی کم کوآرڈینیشن نمبر بڑی حد تک بلکی بیس (ٹرائمیتھائلسیل) امیڈ کے سٹیریک اثرات کی وجہ سے ہے، تاہم کمپلیکس ٹی ایچ ایف کو ایڈکٹ، {(ٹی ایچ ایف) فی [این (سیمی 3) 2] 2] دینے کے لیے باندھے گا۔ اسی طرح کا طرز عمل ایم این (ایچ ایم ڈی ایس) 2 اور کو (ایچ ایم ڈی ایس) 2 میں دیکھا جا سکتا ہے، جو گیس مرحلے میں مونومیرک اور کرسٹل مرحلے میں ڈائمرک ہوتے ہیں۔ گروپ 11 کمپلیکس خاص طور پر اولیگومیرائزیشن کا شکار ہوتے ہیں، جو ٹھوس مرحلے میں ٹیٹریمرز بناتے ہیں۔ گروپ 12 کمپلیکس کی لیوس ایسڈ خصوصیات کی اطلاع دی گئی ہے اور زیڈ این اور سی ڈی کمپلیکس کے لیے بہتر ای اور سی نمبر ای سی ڈبلیو ماڈل میں درج ہیں۔ ایف-بلاک کمپلیکس لینتھانائڈ ٹرائی فلیٹس بہت سے بیس (ٹرائمیتھیلسیل) ایمائڈز کے لیے آسان اینہائڈروس پیش رو ہو سکتے ہیں: ایل این (او ٹی ایف) 3 + 3 ایم (ایچ ایم ڈی ایس) → ایل این (ایچ ایم ڈی ایس) 3 + 3 ایم او ٹی ایف (ایم = لی، نا، کے ؛ ایل این = لا، این ڈی، ایس ایم، ایر) تاہم اینہائڈروس لینتھانائڈ کلورائڈز سے لینتھانائڈ بیس (ٹرائمیتھیلسیل) ایمائڈز کی تیاری دیکھنا زیادہ عام ہے، کیونکہ یہ سستے ہیں۔ رد عمل ٹی ایچ ایف میں انجام دیا جاتا ہے اور ریفلکس میں ایک مدت کی ضرورت ہوتی ہے۔ ایک بار بننے کے بعد، ٹولوین کے لیے سالوینٹ کا تبادلہ کرکے پروڈکٹ کو لی سی ایل سے الگ کیا جاتا ہے، جس میں ایل این (ایچ ایم ڈی ایس) 3 گھلنشیل ہوتا ہے لیکن لی سی ایل نہیں ہوتا ہے۔ ایل این (سی ایل) 3 + 3 ایچ ایم ڈی ایس + 3 این بی یو ایل آئی → ایل این (ایچ ایم ڈی ایس) 3 + 3 ایل آئی سی ایل + 3 بیوٹین (ایل این = لا، سی ای، پی آر، این ڈی، ایس ایم، ای یو، جی ڈی، ہو، وائی بی، اور لو) سلائلامائڈز لینتھانائڈ کیمسٹری میں ابتدائی مواد کے طور پر اہم ہیں، کیونکہ لینتھانائڈ کلورائڈز میں عام سالوینٹس میں یا تو ناقص گھلنشیلتا یا ناقص استحکام ہوتا ہے۔ اس کے نتیجے میں تقریبا تمام لینتھانائڈ سلیلامائڈز تجارتی طور پر دستیاب ہیں۔ ایکٹینائڈ بیس (ٹرائمیتھائلسیل) امیڈس کی ترکیب اور خصوصیت میں بھی کچھ کامیابی حاصل ہوئی ہے۔ ایک آسان مصنوعی راستہ آیوڈائڈ نمک این آئی 3 (ٹی ایچ ایف) 4 کے ٹی ایچ ایف-ایڈکٹس کو ابتدائی مواد کے طور پر استعمال کرتا ہے۔ حفاظتی دھاتی بیس (ٹرائمیتھائلسیل) ایمائڈز مضبوط بیس ہیں۔ وہ تباہ کن ہوتے ہیں، اور بہت سے کلورینڈ سالوینٹس کے ساتھ مطابقت نہیں رکھتے ہیں۔ یہ مرکبات پانی کے ساتھ بھرپور رد عمل ظاہر کرتے ہیں، اور ہوا سے پاک تکنیک کے ساتھ ان میں ہیرا پھیری کی جانی چاہیے۔ حوالہ جات رابطہ کاری کمپلیکس