Jacobsen epoxidation
جیکبسن ایپوکسائڈیشن، جسے بعض اوقات جیکبسن-کٹسوکی ایپوکسائڈیشن بھی کہا جاتا ہے، ایک کیمیائی رد عمل ہے جو غیر فعال الکل-اور ایرل-متبادل الکنز کے اینانٹیوسلیکٹو ایپوکسائڈیشن کی اجازت دیتا ہے۔ یہ شارپ لیس ایپوکسائڈیشن کی تکمیل کرتا ہے (جو الیلک الکحل میں ڈبل بانڈ سے ایپوکسائڈز بنانے کے لیے استعمال ہوتا ہے)۔ جیکبسن ایپوکسائڈیشن سی 2 سمیٹرک مینگنیز (III) سیلین جیسے لگینڈ سے اپنی سٹیریو سلیکٹیویٹی حاصل کرتا ہے، جو اتپریرک مقدار میں استعمال ہوتا ہے۔ مینگنیز ایٹم کلورین بلیچ یا اسی طرح کے آکسیڈینٹ سے آکسیجن ایٹم کو منتقل کرتا ہے۔ اس رد عمل کا نام اس کے موجد ایرک جیکبسن سے لیا گیا ہے، جس میں سوٹومو کٹسوکی کو بعض اوقات شامل کیا جاتا ہے۔ چیرل-ڈائریکٹنگ اتپریرک نامیاتی کیمسٹوں کے لیے مفید ہیں جو حیاتیاتی طور پر فعال مرکبات کی سٹیریو کیمسٹری کو کنٹرول کرنے اور اینانٹیوپر دوائیں تیار کرنے کی کوشش کر رہے ہیں۔ کئی بہتر طریقہ کار تیار کیے گئے ہیں۔ ایک عمومی رد عمل کی اسکیم مندرجہ ذیل ہے: تاریخ 1990 کی دہائی کے اوائل میں، جیکبسن اور کٹسوکی نے آزادانہ طور پر الگ تھلگ الکنز کے اینانٹیوسلیکٹو ایپوکسائڈیشن کے لیے اپنے اتپریرک کے بارے میں اپنے ابتدائی نتائج جاری کیے۔ 1991 میں، جیکبسن نے کام شائع کیا جہاں انہوں نے اتپریرک کو کامل بنانے کی کوشش کی۔ وہ مختلف قسم کے لگینڈوں کے لیے 90 فیصد سے زیادہ ای ای ویلیو حاصل کرنے میں کامیاب رہا۔ نیز، استعمال شدہ اتپریرک کی مقدار رد عمل میں استعمال ہونے والے الکین کی مقدار کے 15 فیصد سے زیادہ نہیں تھی۔ عمومی خصوصیات اینانٹیوسلیکٹیویٹی کی ڈگری کا انحصار متعدد عوامل پر ہوتا ہے، یعنی الکین کی ساخت، فعال آکسو مینگنیز پرجاتیوں پر محوری ڈونر لگینڈ کی نوعیت اور رد عمل کا درجہ حرارت۔ سائیکلک اور ایسائکلک سیس-1,2-ڈسبسٹیوٹڈ الکنز کو تقریبا 100% اینانٹیوسلیکٹیویٹی کے ساتھ ایپوکسائڈائز کیا جاتا ہے جبکہ ٹرانس-1,2-ڈسبسٹیوٹڈ الکنز جیکبسن کے اتپریرک کے لیے ناقص سبسٹریٹ ہوتے ہیں لیکن پھر بھی جب کٹسوکی کے اتپریرک استعمال کیے جاتے ہیں تو وہ زیادہ اینانٹیوسلیکٹیویٹیز دیتے ہیں۔ مزید برآں، کنجوگیٹڈ ڈائنز کی اینانٹیوسلیکٹو ایپوکسائڈیشن غیر کنجوگیٹڈ ڈائنز کے مقابلے میں بہت زیادہ ہے۔ اینانٹیوسلیکٹیویٹی کی وضاحت یا تو "ٹاپ آن" اپروچ (جیکبسن) یا الکین کے "سائیڈ آن" اپروچ (کٹسوکی) کے ذریعے کی جاتی ہے۔ میکانزم جیکبسن-کٹسوکی ایپوکسائڈیشن کا طریقہ کار مکمل طور پر سمجھ میں نہیں آیا ہے، لیکن زیادہ تر ممکنہ طور پر مینگنیز (V) پرجاتیوں (سائٹوکروم P450 کے فیریل انٹرمیڈیٹ کی طرح) رد عمل والا انٹرمیڈیٹ ہے جو Mn (III)-سیلین کمپلیکس کے آکسیکرن پر بنتا ہے۔ تین بڑے راستے ہیں۔ مربوط راستہ، میٹالا آکسیٹین راستہ اور بنیاد پرست راستہ۔ سب سے زیادہ قبول شدہ طریقہ کار مربوط راستے کا طریقہ کار ہے۔ ایم این (وی) کمپلیکس کی تشکیل کے بعد، اتپریرک فعال ہو جاتا ہے اور اس لیے الکنز کے ساتھ ایپوکسائڈز تشکیل دے سکتا ہے۔ الکین "ٹاپ آن" نقطہ نظر سے آتا ہے (اتپریرک کے سطح کے اوپر) اور آکسیجن ایٹم اب دو کاربن ایٹموں (پہلے C = C بانڈ) سے جڑا ہوا ہے اور اب بھی مینگنیز دھات سے جڑا ہوا ہے۔ پھر، Mn-O بانڈ ٹوٹ جاتا ہے اور ایپوکسائڈ بن جاتا ہے۔ ایم این (III)-سیلین کمپلیکس کو دوبارہ پیدا کیا جاتا ہے، جسے پھر ایم این (V) کمپلیکس بنانے کے لیے دوبارہ آکسائڈائز کیا جا سکتا ہے۔ مخلوط ایپوکسائڈز کی تشکیل کے لیے ریڈیکل انٹرمیڈیٹ اکاؤنٹس جب کنجوگیٹڈ ڈائنز کو سبسٹریٹس کے طور پر استعمال کیا جاتا ہے۔ حوالہ جات ایپوکسائڈیشن رد عمل نامیاتی آکسیکرن رد عمل نام کے رد عمل