Bredt's rule
نامیاتی کیمسٹری میں، بریڈ کا قاعدہ ایک تجرباتی مشاہدہ ہے جس میں کہا گیا ہے کہ ڈبل بانڈ کو برجڈ رنگ سسٹم کے برج ہیڈ پر نہیں رکھا جا سکتا، جب تک کہ بجتے کافی بڑے نہ ہوں۔ اس اصول کا نام جولیس بریڈ کے نام پر رکھا گیا ہے، جس نے پہلی بار 1902 میں اس پر تبادلہ خیال کیا اور 1924 میں اسے مرتب کیا۔ یہ بنیادی طور پر کاربن-کاربن اور کاربن-نائٹروجن ڈبل بانڈ والے برج ہیڈز سے متعلق ہے۔ مثال کے طور پر، نوربورنین کے درج ذیل آئسومرز میں سے دو بریڈ کے اصول کی خلاف ورزی کرتے ہیں، جو انہیں تیار کرنے کے لیے بہت غیر مستحکم بناتا ہے: شکل میں، بریڈ کے اصول کی خلاف ورزی میں شامل برج ہیڈ ایٹموں کو سرخ رنگ میں نمایاں کیا گیا ہے۔ بریڈ کا قاعدہ اس حقیقت کا نتیجہ ہے کہ برج ہیڈ پر ڈبل بانڈ ہونا، کاربن جن سے تین بانڈ نکلتے ہیں اور جن کے حلقے ایک واحد کوولینٹ بانڈ کا اشتراک کرتے ہیں، ایک رنگ پر ٹرانس ڈبل بانڈ ہونے کے برابر ہوگا، جو چھوٹے رنگوں (آٹھ سے کم ایٹموں) کے لیے مستحکم نہیں ہے کیونکہ رنگ اسٹرین، اور اینگل اسٹرین (نان پلینر الکین) کے امتزاج کی وجہ سے۔ برج ہیڈ ایٹم اور ملحقہ ایٹموں کے پی آربیٹلز آرتھوگنل ہوتے ہیں اور اس طرح پائی بانڈز کی تشکیل کے لیے مناسب طریقے سے سیدھے نہیں ہوتے ہیں۔ فوسیٹ نے S کو رنگ سسٹم میں نان برج ہیڈ ایٹموں کی تعداد کے طور پر بیان کرتے ہوئے اصول کی مقدار طے کی، اور یہ مؤقف اختیار کیا کہ استحکام کے لیے بائی سائیکلک سسٹمز میں S ≤ 9 اور ٹرائی سائیکلک سسٹمز میں S ≤ 11 کی ضرورت ہوتی ہے۔ اصول سے مطابقت نہ رکھنے والے مرکبات تلاش کرنے کے لیے ایک فعال تحقیقی پروگرام چلایا گیا ہے، اور سائیکلکلک نظاموں کے لیے اب S ≤ 7 کی حد قائم کی گئی ہے اور اس طرح کے کئی مرکبات تیار کیے گئے ہیں۔ مندرجہ بالا نوربورنین نظام میں S = 5 ہے اور اس لیے وہ تیار نہیں ہیں۔ بریڈ کا قاعدہ یہ پیش گوئی کرنے کے لیے مفید ہو سکتا ہے کہ کون سا آئسومر برجڈ رنگ سسٹم میں خاتمے کے رد عمل سے حاصل ہوتا ہے۔ اس کا اطلاق رد عمل کے طریقہ کار پر بھی کیا جا سکتا ہے جو کاربوکیشنز کے ذریعے جاتا ہے اور، کم حد تک، آزاد ریڈیکلز کے ذریعے، کیونکہ یہ انٹرمیڈیٹس، جیسے ڈبل بانڈ میں شامل کاربن ایٹم، 120 ڈگری زاویے اور ایس پی 2 ہائبرڈائزیشن کے ساتھ پلانر جیومیٹری کو ترجیح دیتے ہیں۔ اصول مشاہدات کو معقول بنانے کی بھی اجازت دیتا ہے۔ مثال کے طور پر، بائیسکللو [5.3.1] انڈیکین-11-ون-1-کاربوکسیلک ایسڈ 132 ڈگری سیلسیس تک گرم کرنے پر ڈیکاربوکسایلیشن سے گزرتا ہے، لیکن اسی طرح کا مرکب بائیسکللو [2.2.1] ہیپٹن-7-ون-1-کاربوکسیلک ایسڈ 500 ڈگری سیلسیس سے آگے مستحکم رہتا ہے، اس کے باوجود کہ دونوں β-کیٹو ایسڈ ہیں جن میں ایک کاربن پل پر کاربونل گروپ اور برج ہیڈ پر کاربوکسلیٹ گروپ ہے۔ ڈیکاربکسایلیشن کے طریقہ کار میں ایک انولیٹ انٹرمیڈیٹ شامل ہوتا ہے، جو کہ سابقہ صورت میں S = 9 انواع اور مؤخر الذکر میں S = 5 انواع ہے، جو چھوٹے رنگ سسٹم میں ڈیکاربکسایلیشن کو روکتا ہے۔ اینٹی بریڈ مالیکیول وہ ہوتا ہے جو اس اصول کے باوجود موجود پایا جاتا ہے اور مستحکم ہوتا ہے (بعض پیرامیٹرز کے اندر)۔ اس طرح کے مالیکیول کی ایک حالیہ (2006) مثال 2-کوئینوکلیڈونیم ٹیٹرافلووروبوریٹ ہے۔ برج ہیڈ ڈبل بانڈز کچھ قدرتی مصنوعات میں پائے جا سکتے ہیں، جن پر میک، پوور اور ولیمز کے ایک جائزے میں بحث کی گئی ہے، اور شیہ کے ایک پرانے جائزے میں عام طور پر برج ہیڈ الکنز کو دیکھا گیا ہے۔ میٹل ٹیٹرینوربورنائلز بھی دیکھیں، جو بریڈ کے اصول حوالہ جات نام نہاد کیمیائی قوانین کے ذریعہ مستحکم ہیں۔ جسمانی نامیاتی کیمسٹری سٹیریو کیمسٹری