Melengestrol
میلنجسٹرول (آئی این این، بی اے این) 17α-ہائیڈروکسی پروجسٹرون گروپ کا ایک سٹیرایڈیل پروجسٹن ہے اور ایک اینٹی نوپلاسٹک دوا ہے جسے کبھی فروخت نہیں کیا گیا تھا۔ ایک ایسیلیٹیڈ مشتق، میلنجسٹرول ایسیٹیٹ، جانوروں میں ترقی کے فروغ کے طور پر استعمال ہوتا ہے۔ اگرچہ میلینجسٹرول کو بعض اوقات میلینجسٹرول ایسیٹیٹ کے مترادف کے طور پر استعمال کیا جاتا ہے، لیکن عام طور پر جس چیز کا حوالہ دیا جاتا ہے وہ میلینجسٹرول ایسیٹیٹ ہے نہ کہ میلینجسٹرول۔ ترکیب 6-میتھائل-16-ڈی ہائیڈروپریگنینولون ایسیٹیٹ (5) میلینجسٹرول ایسیٹیٹ اور میڈروجسٹون دونوں کی تیاری کے لیے کلیدی انٹرمیڈیٹ ہے۔ پیٹروف اور ان کے ساتھیوں نے کئی دلچسپ اسکیمیں وضع کی ہیں جو ابتدائی نقطہ کے طور پر ڈیوسجینن پر واپس جاتی ہیں۔ یہ اسکیمیں ساپوجینن سائیڈ چین کے ساتھ رنگ اے اور بی میں ضروری تبدیلیاں انجام دیتی ہیں۔ جوہر میں یہ نقطہ نظر اس سائیڈ چین کو مستقبل کے 16-ڈی ہائیڈرو-20-کیٹون فنکشن کے لیے ایک حفاظتی گروپ کے طور پر استعمال کرتا ہے۔ ان راستوں میں سے ایک میں، ڈیوسجینن کو پہلے 3-ٹولوینسلفونٹ (1) میں تبدیل کیا جاتا ہے۔ اس ہوموالیک الکحل مشتق کا سولولوسیس سائکلوپروپائل کاربینیئل آئن (کاربینیئم آئن) (دکھایا نہیں گیا) کے ذریعے 3,5-سائکلوسٹیرائڈ (2) فراہم کرتا ہے۔ (یہ عمومی ردعمل شاید سب سے پہلے سٹیرائڈز میں پایا گیا تھا اور اس کا نام "آئی-سٹیرایڈ ریارنگمنٹ" تھا۔) پی سی سی کے ذریعے مصنوعات کی آکسیکرن کیٹون فراہم کرتی ہے۔ میتھائل میگنیشیم آیوڈائڈ کے ساتھ اس کا تعامل دو آئسومیرک کاربنولز کو α-isomer غالب (3) کے ساتھ فراہم کرتا ہے۔ ایسیٹک ایسڈ جیسے نیوکلیوفائل کی موجودگی میں سولولوسیس ہوموالیک ایسیٹیٹ کی استطاعت کے لیے سائکلوپروپیل کاربینیئل تبدیلی کو الٹ دیتا ہے۔ سیپوجینن سائیڈ چین کو ہٹانا مطلوبہ پروڈکٹ کی طرف لے جاتا ہے (5)۔ 16 پوزیشن پر متبادل پروجسٹیشنل سرگرمی کی مزید قوت کا باعث بنتا ہے۔ 16 پر کنجوگیٹڈ ڈبل بانڈ پر ڈیازومیتھین کے ساتھ رد عمل پہلے پائیرازول (6) دیتا ہے۔ یہ ہیٹروسائیکل 16 میتھائل اینون کو پائرولیسس (7) پر فراہم کرتا ہے۔ بنیادی ہائیڈروجن پیرو آکسائیڈ (8) کے ساتھ آکسیکرن کے ذریعے 5,6 پر 16,17α-ایپوکسائیڈ پر کنجوگیٹڈ ڈبل بانڈ کی انتخابی ایپوکسائڈیشن حاصل کی جاتی ہے۔ ایسڈ میں اس ٹیٹرا سبسٹیوٹڈ آکسیرین رنگ کو کھولنا ڈی رنگ (10) میں مطلوبہ 16-میتھلین-17α-ہائیڈروکسی-20-کیٹون فعالیت کو برداشت کرنے کے لیے β پوزیشن (16 میتھائل) (9) سے ایک پروٹون کے نقصان کے ساتھ آگے بڑھتا ہے۔ پروڈکٹ کو سیپونیفائی کیا جاتا ہے اور پھر اوپنور آکسیڈیشن کا موضوع ہوتا ہے، جسے پھر کلورانیل (11) کے ساتھ 4,6-ڈائین میں ڈی ہائیڈروجنیٹ کیا جاتا ہے۔ زبردستی کے حالات میں ایسیٹیلیشن میلینجسٹرول ایسیٹیٹ کی ترکیب کو مکمل کرتا ہے۔ یہ بھی دیکھیں میلینجسٹرول ایسیٹیٹ حوالہ جات ایسیٹیٹ ایسٹرز اینٹی نوپلاسٹک دوائیں حاملہ پروجسٹوجینز وینیلیڈین مرکبات