Organoarsenic chemistry
آرگنورسینک کیمسٹری آرسینک اور کاربن کے درمیان کیمیائی بندھن پر مشتمل مرکبات کی کیمسٹری ہے۔ چند آرگینو آرسینک مرکبات، جنہیں "آرگینو آرسینکلز" بھی کہا جاتا ہے، صنعتی طور پر کیڑے مار ادویات، جڑی بوٹیوں اور فنگسائڈز کے طور پر استعمال ہوتے ہیں۔ عام طور پر یہ ایپلی کیشنز ماحول اور انسانی صحت پر ان کے اثرات کے بارے میں بڑھتے ہوئے خدشات کے ساتھ قدم بہ قدم کم ہو رہی ہیں۔ بنیادی مرکبات ارسین اور آرسینک ایسڈ ہیں۔ ان کی زہریلا ہونے کے باوجود، آرگنورسینک بائیو مالیکیولز اچھی طرح سے مشہور ہیں۔ تاریخ ایک ایسے علاقے کے لیے حیرت انگیز ہے جسے اب معمولی اہمیت کا حامل سمجھا جاتا ہے، آرگنورسینک کیمسٹری نے کیمسٹری کے میدان کی تاریخ میں نمایاں کردار ادا کیا۔ سب سے قدیم معلوم آرگنورسینک مرکب، بدبودار کیکوڈیل کی اطلاع "کیکوڈیل" (1760) میں دی گئی تھی اور بعض اوقات اسے پہلے مصنوعی آرگنامیٹالک مرکب کے طور پر درجہ بندی کیا جاتا ہے۔ کمپاؤنڈ سالورسن پہلی دواسازی میں سے ایک تھا، جس نے پال ایرلچ کے لیے نوبل انعام حاصل کیا۔ مختلف دیگر آرگنورسینک مرکبات جو پہلے اینٹی بائیوٹکس (سولارسن) یا دیگر طبی استعمال کے طور پر استعمال ہوتے تھے۔ ترکیب اور درجہ بندی آرسینک عام طور پر آکسیکرن کی حالتوں (III) اور (V) میں پایا جاتا ہے، جس کی مثال ہالیڈس ASX3 (X = F، Cl، Br، I) اور ASF5 سے ملتی ہے۔ اسی کے مطابق، آرگنورسینک مرکبات عام طور پر ان دو آکسیکرن حالتوں میں پائے جاتے ہیں۔ ہائیڈروکسیارسینک مرکبات معلوم ہیں: آتش گیر ایسڈ (آر اے ایس (او ایچ) 2)، نایاب (آرسینس ایسڈ (جیسا کہ (او ایچ) 3) معروف ہے) آرسینس ایسڈ (آر 2 اے ایس او ایچ)، نایاب آرسینک ایسڈ (آر 2 اے ایس (او) او ایچ)، عام، کیکوڈیلک ایسڈ (آر = سی ایچ 3) ارجینک ایسڈ (آر اے ایس (او) (او ایچ) 2)، عام، فینیلارسونک ایسڈ (آر = سی 6 ایچ 5) آرگنورسینک (وی) مرکبات اور استعمال آرسینک (وی) مرکبات عام طور پر فعال گروپوں آر اے ایس او (او ایچ) 2 یا آر 2 اے ایس او (او ایچ) (آر آرسینک مرکبات کی بائیو میتھیلیشن میتھانیرسونائٹس کی تشکیل سے شروع ہوتی ہے۔ اس طرح، تثلیث غیر نامیاتی آرسینک مرکبات کو میتھانیئر سونائٹ دینے کے لیے میتھیلیٹ کیا جاتا ہے۔ S-adenosylmethionine میتھائل ڈونر ہے۔ میتھانیرسونائٹس ڈائی میتھائلارسونائٹس کے پیش رو ہیں، ایک بار پھر کمی کے چکر (میتھائلارسونس ایسڈ میں) کے بعد دوسری میتھیلیشن کے ذریعے۔ یہ ڈائی میتھائل مرکب کیکوڈیلک ایسڈ کے اعداد و شمار ہیں جو آرگنورسینک مرکبات کی کیمسٹری میں نمایاں طور پر پائے جاتے ہیں۔ اس کے برعکس، فاسفورس کی متعلقہ کیمسٹری میں ڈائی میتھائل فاسفونک ایسڈ کم اہم ہے۔ کیکوڈیلک ایسڈ آرسینک (III) آکسائڈ کی میتھیلیشن سے پیدا ہوتا ہے۔ فینیلارسونک ایسڈ تک انیلائنز کے ساتھ آرسینک ایسڈ کے رد عمل سے رسائی حاصل کی جا سکتی ہے، نام نہاد بیچمپ رد عمل۔ مونو میتھیلیٹیڈ ایسڈ، میتھانیرسونک ایسڈ (سی ایچ 3 اے ایس او (او ایچ) 2)، چاول اور کپاس کی کاشت میں فنگسائڈز (تجارتی نام نیواسوزین) کا پیش خیمہ ہے۔ فینیلارسونک ایسڈ (سی 6 ایچ 5 اے ایس او (او ایچ) 2) کے مشتقات مویشیوں کے لیے فیڈ ایڈیٹیوز کے طور پر استعمال ہوتے ہیں، بشمول 4-ہائیڈروکسی-3-نائٹروبینزینیرسونک ایسڈ (3-این ایچ پی اے اے یا روکسرسون)، یوریڈوفینیلارسونک ایسڈ اور پی-آرسانیلک ایسڈ۔ یہ ایپلی کیشنز متنازعہ ہیں کیونکہ وہ ماحول میں آرسینک کی گھلنشیل شکلیں متعارف کراتے ہیں۔ آرسینک (V) کے مرکبات جن میں صرف نامیاتی لگینڈ ہوتے ہیں نایاب ہوتے ہیں، جن میں سب سے نمایاں رکن پینٹافینائل مشتق (C6H5) 5 ہوتا ہے۔ آرگنورسینک (III) مرکبات اور استعمال اس طرح کے زیادہ تر مرکبات آرگینولیتھیم اور گریگنارڈ ریجینٹس کا استعمال کرتے ہوئے اے ایس سی ایل 3 اور اس کے مشتقات کے الکیلیشن کے ذریعے تیار کیے جاتے ہیں۔ مثال کے طور پر، سلسلہ ٹرائی میتھائلارسین ((CH3) 3As)، ڈائی میتھائلارسینک کلورائڈ ((CH3) 2ASCl)، اور میتھائلارسینک ڈائکلورائڈ (CH3ASCl2) جانا جاتا ہے۔ ہائیڈرائڈ کو کم کرنے والے ریجینٹس کے ساتھ کلورائڈ مشتقات کی کمی متعلقہ ہائیڈرائڈز کو فراہم کرتی ہے، جیسے کہ ڈائی میتھائلارسین ((CH3) 2ASH) اور میتھائلارسین (CH3ASH2)۔ اسی طرح کی ہیرا پھیری کا اطلاق دیگر آرگنورسینک کلورائڈ مرکبات پر ہوتا ہے۔ ڈائی میتھائلارسینک مرکبات کا ایک اہم راستہ کیکوڈیلک ایسڈ کی کمی سے شروع ہوتا ہے (اوپر دیکھیں): (CH3) 2ASO2H + 2 Zn + 4 HCl → (CH3) 2ASH + 2 ZnCl2 + 2H2O (CH3) 2ASO2H + SO2 + HI → (CH3) 2ASI + SO3 + H2O آرسینک (III) پر مشتمل مختلف قسم کے ہیٹروسائکلز معلوم ہیں۔ ان میں آرسول، پائرول کا آرسینک اینالاگ، اور ارسابینزین، پائریڈین کا آرسینک اینالاگ شامل ہیں۔ ہم آہنگ آرگنورسینک (III) مرکبات، مثال کے طور پر۔ ٹرائی میتھائلارسین اور ٹرائی فینیلارسین، عام طور پر کوآرڈینیشن کیمسٹری میں لگینڈ کے طور پر استعمال ہوتے ہیں۔ وہ فاسفین لگینڈ کی طرح برتاؤ کرتے ہیں، لیکن کم بنیادی ہوتے ہیں۔ ڈائرسین C6H4 (AS (CH3) 2) 2، جسے ڈائرز کہا جاتا ہے، ایک چیلیٹنگ لگینڈ ہے۔ تھورن کئی دھاتوں کے لیے ایک اشارے ہے۔ آرگنورسینک (I) مرکبات اور استعمال تجارتی استعمال اور تعداد کے لحاظ سے سب سے کم اہم آرگنورسینک (I) مرکبات ہیں۔ اینٹی سائفائلک دوائیں سالورسن اور نیوسالوارسن اس طبقے کی نمائندہ ہیں۔ یہ مرکبات عام طور پر تین بانڈز کو اے ایس کے ساتھ پیش کرتے ہیں، لیکن صرف اے ایس-اے ایس سنگل بانڈز۔ ارسلکنز اور ارسلکنز ڈبل بانڈ کے اصول کے ذریعہ بیان کردہ نمونے کے مطابق، اس = اس، اس = سی، اور اس ष्ण سی بانڈ والے مرکبات نایاب ہیں۔ ان کا مشاہدہ گیس کے مرحلے میں کیا جاتا ہے لیکن مائع یا ٹھوس کے طور پر، اولیگومرز میں ان کے تبادلے کو روکنے کے لیے کافی سٹیریک تحفظ کی ضرورت ہوتی ہے۔ کیمیائی جنگی نامیاتی آرگینو آرسینک مرکبات، خاص طور پر وہ جو ایس-سی ایل بانڈ کی خصوصیت رکھتے ہیں، کیمیائی ہتھیاروں کے طور پر استعمال کیے گئے ہیں، خاص طور پر پہلی جنگ عظیم کے دوران۔ بدنام مثالوں میں "لیوسائٹ" (کلوروونائل-2-آرسینک ڈائکلورائڈ) اور "کلارک I" (کلوروڈیفینیلارسین) شامل ہیں۔ فینیلڈکلوروارسین ایک اور ہے۔ چونکہ آرسینک زیادہ تر حیات کی شکلوں کے لیے زہریلا ہوتا ہے اور یہ کچھ علاقوں میں بلند ارتکاز میں پایا جاتا ہے، اس لیے ڈیٹوکسفیکیشن کی کئی حکمت عملی تیار ہوئی ہیں۔ غیر نامیاتی آرسینک اور اس کے مرکبات، فوڈ چین میں داخل ہونے پر، میتھیلیشن کے عمل کے ذریعے بتدریج آرسینک کی کم زہریلی شکل میں میٹابولائز ہوتے ہیں۔ نامیاتی آرسینک مرکبات غیر نامیاتی آرسینک مرکبات کے بائیو میتھیلیشن کے ذریعے پیدا ہوتے ہیں، وٹامن بی 12 سے متعلق انزائموں کے ذریعے ثالثی کے عمل کے ذریعے۔ مثال کے طور پر، اگر غیر نامیاتی آرسینک موجود ہو تو مولڈ سکوپولیریوپسس بریویکولس نمایاں مقدار میں ٹرائمیتھائلارسین پیدا کرتا ہے۔ نامیاتی مرکب آرسینوبیٹین، ایک بیٹین، کچھ سمندری کھانوں جیسے مچھلی اور طحالب میں، اور مشروم میں بھی زیادہ مقدار میں پایا جاتا ہے۔ اوسط شخص کی انٹیک تقریبا 10-50 μg/دن ہے۔ مچھلی یا مشروم کے استعمال کے بعد تقریبا 1000 مائیکرو گرام کی قیمتیں غیر معمولی نہیں ہیں۔ لیکن مچھلی کھانے میں بہت کم خطرہ ہوتا ہے کیونکہ یہ آرسینک مرکب تقریبا غیر زہریلا ہوتا ہے۔ آرسینوبیٹین کی شناخت سب سے پہلے مغربی راک لابسٹر ساکرائڈز میں ہوئی تھی جو آرسینک سے جڑے ہوئے ہیں، جنہیں اجتماعی طور پر آرسینو شوگر کے نام سے جانا جاتا ہے، خاص طور پر سمندری بیجوں میں پائے جاتے ہیں۔ لپڈ پر مشتمل آرسینک بھی جانا جاتا ہے۔ اگرچہ آرسینک اور اس کے مرکبات انسانوں کے لیے زہریلے ہیں، لیکن پہلی مصنوعی اینٹی بائیوٹکس میں سے ایک سالورسن تھی، جس کا استعمال طویل عرصے سے بند کر دیا گیا ہے۔ قدرتی ماخذ سے الگ تھلگ واحد پولی آرسینک مرکب آرسینسن اے ہے، جو نیو کیلیڈونین سمندری سپنج ایکینوچیلینا بارگیبنٹی میں پایا جاتا ہے۔ آرگنورسینک مرکبات ان کی انواع کے لحاظ سے صحت کے لیے اہم خطرات پیدا کر سکتے ہیں۔ آرسینس ایسڈ (اے ایس (او ایچ) 3) میں ایل ڈی 50 34.5 ملی گرام/کلوگرام (چوہے) ہوتا ہے جبکہ بیٹین (سی ایچ 3) 3 اے ایس + سی ایچ 2 سی او 2 − کے لیے ایل ڈی 50 10 گرام/کلوگرام سے زیادہ ہوتا ہے۔ نمائندہ مرکبات کچھ مثالی آرگنورسینک مرکب نیچے دیے گئے جدول میں درج ہیں: نام بندی چکور آرگنورسینک مرکبات کا نام IUPAC کی طرف سے منظور شدہ ہینٹزش-وڈمین نام بندی کے نظام کی توسیع پر مبنی ہے، جیسا کہ ذیل میں خلاصہ کیا گیا ہے: انگریزی سلیگ لفظ "آرس ہول" (شمالی امریکہ سے باہر عام استعمال میں) سے اس کی مماثلت کی وجہ سے، نام "آرسول" کو تفریح کا ہدف، ایک "احمقانہ نام"، اور غیر معمولی نام کے ساتھ کئی کیمیائی مرکبات میں سے ایک سمجھا گیا ہے۔ تاہم، اس "احمقانہ نام" کے اتفاق نے تفصیلی سائنسی مطالعات کو بھی تحریک دی ہے۔ مزید دیکھیں آرسینک بائیو کیمسٹری آرسینک زہر آرسینک زہریلا: زمرہ: آرسینک مرکبات حوالہ جات