Metal halides
دھاتی ہالائڈز دھاتیں اور ہیلوجینز کے درمیان مرکبات ہیں۔ کچھ، جیسے سوڈیم کلورائد آئنک ہوتے ہیں، جبکہ دیگر باہمی طور پر بندھے ہوتے ہیں۔ چند دھاتی ہالائڈز مجرد مالیکیول ہوتے ہیں، جیسے یورینیم ہیکسافلوورائڈ، لیکن زیادہ تر پولیمرک ڈھانچے کو اپناتے ہیں، جیسے پیلیڈیم کلورائڈ۔ تیاری تمام ہیلوجن مندرجہ ذیل مساوات کے مطابق دھاتوں کے ساتھ تعامل کر کے دھاتی ہالائڈز تشکیل دے سکتے ہیں: 2M + nX2 → 2MXn جہاں M دھات ہے، X ہیلوجن ہے، اور MXn دھاتی ہالائڈ ہے۔ عملی طور پر، اس قسم کا رد عمل بہت ہی ایکسوتھرمک ہو سکتا ہے، اس لیے تیاری کی تکنیک کے طور پر ناقابل عمل ہے۔ مزید برآں، بہت سی منتقلی دھاتیں متعدد آکسیکرن کی حالتوں کو اپنا سکتی ہیں، جو معاملات کو پیچیدہ بناتی ہیں۔ چونکہ ہیلوجن مضبوط آکسیڈائزر ہوتے ہیں، اس لیے عناصر کا براہ راست امتزاج عام طور پر انتہائی آکسیڈائزڈ دھاتی ہالائڈ کا باعث بنتا ہے۔ مثال کے طور پر، فیرک کلورائد اس طرح تیار کیا جا سکتا ہے، لیکن فیرس کلورائد نہیں۔ اونچے ہالائڈز کو گرم کرنے سے نچلے ہالائڈز پیدا ہو سکتے ہیں ؛ یہ تھرمل سڑنے یا غیر متناسب ہونے سے ہوتا ہے۔ مثال کے طور پر، گولڈ (III) کلورائڈ سے گولڈ (I) کلورائڈ: AuCl3 → AuCl + Cl2 160°C پر میٹل ہالائڈز بھی میٹل آکسائڈ، ہائیڈروکسائڈ، یا کاربونیٹ کو مناسب ہیلوجن ایسڈ کے ساتھ غیر جانبدار کرکے تیار کیے جاتے ہیں۔ مثال کے طور پر، سوڈیم ہائیڈروکسائڈ کے ساتھ: NaOH + HCl → NaCl + H2O پانی کو بعض اوقات گرمی، خلا، یا غیر ہائیڈروس ہائیڈرو ہیلک ایسڈ کی موجودگی سے ہٹایا جا سکتا ہے۔ دیگر ہم آہنگی مرکبات کی تیاری کے لیے موزوں پانی سے بھرپور دھاتی کلورائڈز کو تھیونیل کلورائڈ کے ساتھ علاج کے ذریعے پانی سے پاک کیا جا سکتا ہے: ایم سی ایل این۔ ایکس ایچ 2 او + ایکس ایس او سی ایل 2 → ایم سی ایل این + ایکس ایس او 2 + 2 ایکس ایچ سی ایل سلور اور تھیلیم (I) کیٹیشنوں کا محلول میں ہالیڈ آئنوں کے لیے بہت زیادہ تعلق ہوتا ہے، اور دھاتی ہالیڈ مقدار کے لحاظ سے آبی محلول سے نکلتا ہے۔ یہ تعامل اتنا قابل اعتماد ہے کہ سلور نائٹریٹ کو ہالیڈ آئنوں کی موجودگی اور مقدار کی جانچ کے لیے استعمال کیا جاتا ہے۔ برومائڈ آئنوں کے ساتھ سلور کیٹیشنوں کا تعامل: Ag + (aq) + Br− (aq) → AgBr (s) کچھ دھاتی ہالائڈز کاربن کی موجودگی میں ہیلوجینز کے ساتھ آکسائڈز کا تعامل کرکے تیار کیے جا سکتے ہیں (کاربوتھرمل کمی): ساخت اور رد عمل "آئنک" دھاتی ہالائڈز (بنیادی طور پر الکلی اور الکلی ارتھ دھاتوں کے) میں بہت زیادہ پگھلنے اور ابلنے کے مقامات ہوتے ہیں۔ وہ آزادانہ طور پر پانی میں گھل جاتے ہیں، اور کچھ دلکش ہوتے ہیں۔ وہ عام طور پر نامیاتی سالوینٹس میں ناقص طور پر گھلنشیل ہوتے ہیں۔ کچھ کم آکسیکرن کی حالت میں منتقلی کی دھاتوں میں ہالائڈز ہوتے ہیں جو پانی میں اچھی طرح سے تحلیل ہوتے ہیں، جیسے فیرس کلورائڈ، نکلس کلورائڈ، اور کپریک کلورائڈ۔ زیادہ آکسیکرن کی حالت والے دھاتی کیٹیشن اس کے بجائے ہائیڈرولائسیس سے گزرتے ہیں، جیسے۔ فیرک کلورائڈ، ایلومینیم کلورائڈ، اور ٹائٹینیم ٹیٹراکلورائڈ۔ مجرد دھاتی ہالائڈز کے پگھلنے اور ابلنے کے مقامات کم ہوتے ہیں۔ مثال کے طور پر، ٹائٹینیم ٹیٹراکلورائڈ −25 ڈگری سیلسیس پر پگھلتا ہے اور 135 ڈگری سیلسیس پر ابالتا ہے، جس سے یہ کمرے کے درجہ حرارت پر مائع بن جاتا ہے۔ وہ عام طور پر پانی میں اگھلنشیل ہوتے ہیں، لیکن نامیاتی سالوینٹ میں گھلنشیل ہوتے ہیں۔ پولیمرک میٹل ہالائڈز میں عام طور پر پگھلنے اور ابلنے کے مقامات ہوتے ہیں جو مونومیرک میٹل ہالائڈز سے زیادہ ہوتے ہیں، لیکن آئنک میٹل ہالائڈز سے کم ہوتے ہیں۔ وہ صرف ایک لگینڈ کی موجودگی میں گھلنشیل ہوتے ہیں جو مجرد اکائیوں کو آزاد کرتا ہے۔ مثال کے طور پر، پیلیڈیم کلورائد پانی میں کافی اگھلنشیل ہوتا ہے، لیکن یہ متمرکز سوڈیم کلورائد کے محلول میں اچھی طرح گھل جاتا ہے: PdCl2 (s) + 2Cl− (aq) → PdCl42− (aq) پیلیڈیم کلورائد زیادہ تر نامیاتی سالوینٹس میں اگھلنشیل ہوتا ہے، لیکن یہ ایسیٹونیٹریل اور بینزونیٹریل کے ساتھ گھلنشیل مونومیرک اکائیاں بناتا ہے: [PdCl2] n + 2n CH3CN → n PdCl2 (CH3CN) 2 پہلی صف کی منتقلی دھاتوں کے ٹیٹراہیڈرل ٹیٹراہیڈلائڈز کو دھاتی ہالائڈ میں ایک چوتھائی امونیم کلورائد کے اضافے سے اسی طرح تیار کیا جاتا ہے۔ یہ ہائیڈروجن فلورائڈ کے ساتھ سب سے مضبوط معلوم تیزاب، فلوروانٹیمونک ایسڈ دیتا ہے۔ اینٹیمنی پینٹا فلورائڈ بطور پروٹوٹائپکل لیوس ایسڈ، مختلف مرکبات کی لیوس بنیادی باتوں کا موازنہ کرنے کے لیے استعمال ہوتا ہے۔ بنیادییت کی اس پیمائش کو گٹمن ڈونر نمبر کے نام سے جانا جاتا ہے۔ ہیلائڈ لگینڈس ہیلائڈز کوآرڈینیشن کیمسٹری میں ایکس قسم کے لگینڈس ہیں۔ ہالیڈس عام طور پر اچھے σ-اور اچھے π-عطیہ دہندگان ہوتے ہیں۔ یہ لگینڈ عام طور پر ٹرمینل ہوتے ہیں، لیکن وہ لگینڈوں کو جوڑنے کا کام بھی کر سکتے ہیں۔ مثال کے طور پر، ایلومینیم کلورائد کے کلورائد لگینڈ دو ایلومینیم مراکز کو جوڑتے ہیں، اس طرح تجرباتی فارمولا AlCl3 والا مرکب دراصل عام حالات میں Al2Cl6 کا سالماتی فارمولا رکھتا ہے۔ ان کی π-بنیادیت کی وجہ سے، ہالیڈ لگینڈ کمزور فیلڈ لگینڈ ہوتے ہیں۔ کرسٹل فیلڈ کی چھوٹی تقسیم توانائی کی وجہ سے، جب ممکن ہو تو پہلی منتقلی سیریز کے ہالیڈ کمپلیکس تمام ہائی اسپن ہوتے ہیں۔ یہ کمپلیکس دوسری اور تیسری صف کی منتقلی کی سیریز کے لیے کم گھماؤ ہیں۔ صرف [سی آر سی ایل 6] 3 − ایکسچینج انیرٹ ہے۔ ہومولیپٹک میٹل ہالائڈ کمپلیکس کو کئی اسٹوچیومیٹریز کے ساتھ جانا جاتا ہے، لیکن اہم ہیکساہالومیٹیلیٹس اور ٹیٹراہالومیٹیلیٹس ہیں۔ ہیکساہیلائڈز آکٹاہیڈرل کوآرڈینیشن جیومیٹری کو اپناتے ہیں، جبکہ ٹیٹراہیلائڈز عام طور پر ٹیٹراہیڈرل ہوتے ہیں۔ مربع طیارہ ٹیٹرا ہالائڈز کو 2-اور 3-ہم آہنگی کی مثالوں کے طور پر جانا جاتا ہے۔ الفریڈ ورنر نے ہیکسامائن کوبالٹ (III) کلورائد کا مطالعہ کیا، اور کوآرڈینیشن کمپلیکس کے صحیح ڈھانچے کی تجویز کرنے والے پہلے شخص تھے۔ سسپلٹن، سی آئی ایس-پی ٹی (این ایچ 3) 2 سی ایل 2، ایک پلاٹینم دوا ہے جس میں دو کلورائڈ لگینڈ ہوتے ہیں۔ دو کلورائڈ لگینڈ آسانی سے بے گھر ہو جاتے ہیں، جس سے پلاٹینم کا مرکز دو گوانائن اکائیوں سے جڑا رہتا ہے، اس طرح ڈی این اے کو نقصان پہنچتا ہے۔ بھرے ہوئے پی پی آربیٹلز کی موجودگی کی وجہ سے، منتقلی کی دھاتوں پر ہالیڈ لگینڈز π-ایسڈ پر π-بیک بانڈنگ کو مضبوط کرنے کے قابل ہوتے ہیں۔ وہ سیس-لیگینڈس کو لیبلائز کرنے کے لیے بھی جانے جاتے ہیں۔ ٹی (IV) کے ٹیٹراکلورائڈ اور ٹیٹرایوڈائڈ کمپلیکس کی اتار چڑھاؤ کا استعمال بالترتیب کرول اور وین آرکل-ڈی بوئر کے عمل کے ذریعے ٹائٹینیم کی صفائی میں کیا جاتا ہے۔ دھاتی ہالائڈز لیوس ایسڈ کے طور پر کام کرتے ہیں۔ فریڈیل-کرافٹ رد عمل کے لیے فیرک اور ایلومینیم کلورائڈز اتپریرک ہیں، لیکن ان کی کم لاگت کی وجہ سے، انہیں اکثر سٹوچیومیٹرک مقدار میں شامل کیا جاتا ہے۔ کلوروپلاٹینک ایسڈ (H2PtCl6) ہائیڈروسلیلیشن کے لیے ایک اہم اتپریرک ہے۔ غیر نامیاتی مرکبات کے پیش رو دھاتی ہالائڈز اکثر دوسرے غیر نامیاتی مرکبات کے لیے آسانی سے دستیاب پیش رو ہوتے ہیں۔ اوپر مذکور، ہالائڈ مرکبات کو حرارت، خلا، یا تھیونائل کلورائڈ کے ساتھ علاج کے ذریعے پانی سے پاک بنایا جا سکتا ہے۔ ہالیڈ لگینڈس کو سلور (I) کے ذریعے خلاصہ کیا جا سکتا ہے، اکثر ٹیٹرافلووروبوریٹ یا ہیکسافلووروفاسفیٹ کے طور پر۔ بہت سے منتقلی دھاتی مرکبات میں، خالی کوآرڈینیشن سائٹ کو ٹیٹرا ہائیڈروفورن جیسے کوآرڈینیٹنگ سالوینٹ کے ذریعے مستحکم کیا جاتا ہے۔ ہیلائڈ لگینڈز کو ایکس قسم کے لگینڈ کے الکلی نمک، جیسے سیلین قسم کے لگینڈ سے بھی بے گھر کیا جا سکتا ہے۔ یہ تعامل رسمی طور پر ایک ٹرانس میٹلیشن ہے، اور ہالائڈ کا خلاصہ ایک نامیاتی سالوینٹ میں نتیجے میں الکالی ہالائڈ کی بارش سے چلتا ہے۔ الکالی ہالائڈز میں عام طور پر بہت زیادہ جالی کی توانائیاں ہوتی ہیں۔ مثال کے طور پر، سوڈیم سائکلوپینٹاڈینائڈ فیرس کلورائڈ کے ساتھ تعامل کر کے فیروسین پیدا کرتا ہے: 2 NaC5H5 + FeCl2 → Fe (C5H5) 2 + 2 NaCl جبکہ اتپریرک کے لیے استعمال ہونے والے غیر نامیاتی مرکبات کو تیار اور الگ کیا جا سکتا ہے، وہ بعض اوقات دھاتی ہالائڈ اور مطلوبہ لگینڈ کے اضافے سے پیدا ہو سکتے ہیں۔ مثال کے طور پر، پیلیڈیم-اتپریرک جوڑے کے رد عمل کے لیے اکثر بیس (ٹرائیفینیل فاسفائن) پیلیڈیم (II) کلورائڈ کے بدلے پیلیڈیم کلورائڈ اور ٹرائیفینیل فاسفائن کا استعمال کیا جا سکتا ہے۔ لیمپ کچھ ہالائڈز دھاتی ہالائڈ لیمپ میں استعمال ہوتے ہیں۔ مزید دیکھیں سخت اور نرم ایسڈ اور بیس الکالی ہالائڈز سلور ہالائڈز حوالہ جات غیر نامیاتی مرکبات