Ceiling temperature
چھت کا درجہ حرارت () ایک پولیمر کے اپنے جزو مونومرز کی طرف لوٹنے کے رجحان کی پیمائش ہے۔ جب پولیمر اپنے چھت کے درجہ حرارت پر ہوتا ہے، تو پولیمر کی پولیمرائزیشن اور ڈی پولیمرائزیشن کی شرح برابر ہوتی ہے۔ عام طور پر، کسی دیئے گئے پولیمر کی چھت کا درجہ حرارت پولیمر کے مونومرز کی سٹیرک رکاوٹ سے منسلک ہوتا ہے۔ زیادہ چھت کے درجہ حرارت والے پولیمر اکثر تجارتی طور پر مفید ہوتے ہیں۔ کم چھت کے درجہ حرارت والے پولیمر زیادہ آسانی سے ڈی پولیمرائز ہوتے ہیں۔ پولیمرائزیشن کی تھرموڈینامکس مستقل درجہ حرارت پر، پولیمرائزیشن کی الٹ پلٹ کا تعین گبز فری انرجی مساوات کا استعمال کرتے ہوئے کیا جا سکتا ہے: پولیمرائزیشن کے دوران اینٹروپی کی تبدیلی کہاں ہے۔ پولیمرائزیشن کے دوران اینتھالپی کی تبدیلی، کو پولیمرائزیشن کی حرارت کے نام سے بھی جانا جاتا ہے، جس کی تعریف بالترتیب جہاں اور پولیمرائزیشن اور ڈی پولیمرائزیشن کے لیے ایکٹیویشن توانائیوں کو ظاہر کرتی ہے، اس مفروضے پر کہ ڈی پولیمرائزیشن پولیمرائزیشن کے ریورس میکانزم کے ذریعے ہوتی ہے۔ اینٹروپی بے ترتیب یا افراتفری کی پیمائش ہے۔ جب نظام میں چند اشیاء ہوتی ہیں تو نظام کی اینٹروپی کم ہوتی ہے اور جب نظام میں بہت سی اشیاء ہوتی ہیں تو اس کی اینٹروپی زیادہ ہوتی ہے۔ چونکہ ڈیپولیمرائزیشن کے عمل میں پولیمر کو اس کے مونومرز میں توڑنا شامل ہوتا ہے، اس لیے ڈیپولیمرائزیشن اینٹروپی کو بڑھاتا ہے۔ گبز فری انرجی مساوات میں، اینٹروپی اصطلاح منفی ہے۔ اینتھالپی پولیمرائزیشن کو چلاتا ہے۔ کم درجہ حرارت پر، اینتھالپی اصطلاح اصطلاح سے زیادہ ہوتی ہے، جو پولیمرائزیشن کی اجازت دیتی ہے۔ چھت کے درجہ حرارت پر، اینتھالپی اصطلاح اور اینٹروپی اصطلاح برابر ہیں، تاکہ پولیمرائزیشن اور ڈیپولیمرائزیشن کی شرحیں برابر ہو جائیں اور خالص پولیمرائزیشن کی شرح صفر ہو جائے۔ چھت کے درجہ حرارت سے اوپر، ڈی پولیمرائزیشن کی شرح پولیمرائزیشن کی شرح سے زیادہ ہوتی ہے، جو دی گئی پولیمر کی تشکیل کو روکتی ہے۔ چھت کے درجہ حرارت کی تعریف مونومر-پولیمر توازن سے کی جا سکتی ہے۔ اس رجحان کو سب سے پہلے 1943 میں سنو اینڈ فرے نے بیان کیا تھا۔ تھرموڈینامک وضاحت فریڈرک ڈینٹن اور کے جے آئیون کی وجہ سے ہے، جنہوں نے تجویز پیش کی کہ پولیمرائزیشن کا سلسلہ پھیلاؤ مرحلہ قابل واپسی ہے۔ چھت کے درجہ حرارت پر، پولیمرائزیشن اور ڈیپولیمرائزیشن کے درمیان توازن کی وجہ سے پولیمر میں ہمیشہ اضافی مونومرز ہوں گے۔ سادہ ونائل مونومرز سے حاصل ہونے والے پولیمرز کی چھت کا درجہ حرارت اتنا زیادہ ہوتا ہے کہ عام درجہ حرارت پر پولیمر میں صرف تھوڑی مقدار میں مونومرز باقی رہتے ہیں۔ α-methylstyrene، PhC (Me) = CH2 کی صورت حال اس رجحان سے مستثنی ہے۔ اس کی چھت کا درجہ حرارت تقریبا 66 ڈگری سیلسیس ہے۔ α-میتھائلسٹائرین سے حاصل ہونے والے پولیمر میں سٹیرک رکاوٹ اہم ہے کیونکہ فینائل اور میتھائل گروپ ایک ہی کاربن سے جڑے ہوتے ہیں۔ یہ سٹیرک اثرات ترتیری بینزیلک α-methylstyryl ریڈیکل کے استحکام کے ساتھ مل کر α-methylstyrene کو اس کی نسبتا کم چھت کا درجہ حرارت دیتے ہیں۔ جب کسی پولیمر کی چھت کا درجہ حرارت بہت زیادہ ہوتا ہے، تو یہ ڈی پولیمرائزیشن کے بجائے بانڈ کلیویج رد عمل کے ذریعے خراب ہوتا ہے۔ اسی طرح کا اثر پولی آئسوبوٹیلین کے لیے نسبتا کم چھت کے درجہ حرارت کی وضاحت کرتا ہے۔ عام مونومرز کی چھت کا درجہ حرارت حوالہ جات پولیمر کیمسٹری تھرمو کیمسٹری اینتھالپی