Oxohalide
کیمسٹری میں، مالیکیولر آکسوہلائڈز (آکسی ہالائڈز) کیمیائی مرکبات کا ایک گروپ ہے جس میں آکسیجن اور ہیلوجن ایٹم دونوں ایک ہی مالیکیول میں دوسرے کیمیائی عنصر اے سے منسلک ہوتے ہیں۔ ان کا عمومی فارمولا ہے، جہاں X ایک ہیلوجن ہے۔ معروف آکسوہالائڈز کے مالیکیولز میں فلورائن (ایف)، کلورین (سی ایل)، برومین (بی آر)، اور/یا آیوڈین (آئی) ہوتے ہیں۔ عنصر اے ایک اہم گروپ عنصر، ایک منتقلی عنصر، ایک نایاب ارتھ عنصر یا ایکٹینائڈ ہو سکتا ہے۔ اصطلاح آکسوہلائڈ، یا آکسی ہالائڈ، معدنیات اور دیگر کرسٹل مادوں کا بھی حوالہ دے سکتی ہے جن کا مجموعی کیمیائی فارمولا ایک جیسا ہوتا ہے، لیکن ان کی ساخت آئنک ہوتی ہے۔ سنتھسیس آکسوہالائڈز کو آکسائڈز اور ہالائڈز کے درمیان انٹرمیڈیٹ مرکبات کے طور پر دیکھا جا سکتا ہے۔ ترکیب کے تین عمومی طریقے ہیں: ہالائڈ کی جزوی آکسیکرن: اس مثال میں آکسیکرن کی حالت میں دو کا اضافہ ہوتا ہے اور برقی چارج میں کوئی تبدیلی نہیں ہوتی ہے۔ آکسائڈ کا جزوی ہیلوجنیشن: آکسائڈ کا متبادل: اس کے علاوہ، ہیلوجن کے تبادلے کے رد عمل کے ذریعے مختلف آکسوہلائڈز بنائے جا سکتے ہیں اور یہ رد عمل اور جیسے مخلوط آکسوہلائڈز کی تشکیل کا باعث بھی بن سکتا ہے۔ خصوصیات آکسائڈ یا ہالائڈ کے سلسلے میں، کسی عنصر A کی دی گئی آکسیکرن حالت کے لیے، اگر دو ہیلوجن ایٹم ایک آکسیجن ایٹم کی جگہ لے لیتے ہیں، یا اس کے برعکس، تو مالیکیول پر مجموعی چارج میں کوئی تبدیلی نہیں ہوتی ہے اور مرکزی ایٹم کا کوآرڈینیشن نمبر ایک سے کم ہو جاتا ہے۔ مثال کے طور پر، فاسفورس آکسی کلورائڈ () اور فاسفورس پینٹا کلورائڈ، () دونوں + 5 آکسیکرن حالت میں فاسفورس کے غیر جانبدار کوولینٹ مرکبات ہیں۔ اگر آکسیجن ایٹم کو صرف ہیلوجن ایٹم سے تبدیل کیا جائے تو چارج + 1 بڑھ جاتا ہے، لیکن کوآرڈینیشن نمبر میں کوئی تبدیلی نہیں ہوتی ہے۔ اس کی مثال کرومیٹ یا ڈائکرومیٹ نمک اور پوٹاشیم کلورائڈ کے مرکب کے مرتکز سلفورک ایسڈ کے ساتھ ہونے والے رد عمل سے ملتی ہے۔ پیدا ہونے والے کرومیل کلورائڈ میں کوئی برقی چارج نہیں ہوتا ہے اور یہ ایک غیر مستحکم کوولینٹ مالیکیول ہے جسے رد عمل کے مرکب سے باہر نکالا جا سکتا ہے۔ اعلی آکسیکرن کی حالتوں میں عناصر کے آکسوہالائڈز مضبوط آکسیڈائزنگ ایجنٹ ہوتے ہیں، جن کی آکسیڈائزنگ طاقت متعلقہ آکسائڈ یا ہالائڈ کی طرح ہوتی ہے۔ زیادہ تر آکسوہالائڈز آسانی سے ہائیڈرولائز ہو جاتے ہیں۔ مثال کے طور پر، اوپر کرومائل کلورائڈ کو مصنوعی رد عمل کے برعکس کرومیٹ میں ہائیڈرولائز کیا جاتا ہے۔ اس تعامل کی محرک قوت A-O بانڈز کی تشکیل ہے جو A-Cl بانڈز سے زیادہ مضبوط ہوتے ہیں۔ یہ ردعمل کے لیے گبز کی آزاد توانائی کی تبدیلی میں ایک سازگار اینتھالپی شراکت دیتا ہے۔ بہت سے آکسوہالائڈز لیوس ایسڈ کے طور پر کام کر سکتے ہیں۔ یہ خاص طور پر کوآرڈینیشن نمبر 3 یا 4 کے آکسوہلائڈز کے ساتھ ایسا ہوتا ہے جو لیوس بیس سے ایک یا زیادہ الیکٹران جوڑوں کو قبول کرنے میں 5 یا 6 کوآرڈینیٹ ہو جاتے ہیں۔ آکسوہلائڈ آئنوں جیسے کہ آکسوہلائڈ () کے ایسڈ بیس کمپلیکس کے طور پر دیکھا جا سکتا ہے جس میں زیادہ ہالیڈ آئن لیوس بیس کے طور پر کام کرتے ہیں۔ ایک اور مثال یہ ہے کہ جو بیس ٹرائمیتھیلامائن کے ساتھ ٹرائگنل بائیپرامائڈل کمپلیکس بناتا ہے۔ بہت سے آکسوہلائڈز کے کمپن سپیکٹرے کو تفصیل سے تفویض کیا گیا ہے۔ وہ رشتہ دار بانڈ کی طاقت کے بارے میں مفید معلومات فراہم کرتے ہیں۔ مثال کے طور پر، میں، سی آر-او اسٹریچنگ کمپن 1006 سینٹی میٹر-1 اور 1016 سینٹی میٹر-1 پر ہوتے ہیں اور سی آر-ایف اسٹریچنگ کمپن 727 سینٹی میٹر-1 اور 789 سینٹی میٹر-1 پر ہوتے ہیں۔ او اور ایف ایٹموں کی مختلف کمیتوں کی وجہ سے یہ فرق بہت زیادہ ہے۔ بلکہ، یہ ظاہر کرتا ہے کہ سی آر-او بانڈ سی آر-ایف بانڈ سے بہت زیادہ مضبوط ہے۔ ایم-او بانڈز کو عام طور پر ڈبل بانڈز سمجھا جاتا ہے اور اس کی پشت پناہی ایم-او بانڈ کی لمبائی کی پیمائش سے کی جاتی ہے۔ اس کا مطلب یہ ہے کہ عناصر A اور O کیمیائی طور پر ایک σ بانڈ اور ایک π بانڈ سے جڑے ہوئے ہیں۔ اعلی آکسیکرن کی حالتوں میں عناصر کے آکسوہالائڈز لگینڈ سے میٹل چارج ٹرانسفر (ایل ایم سی ٹی) کی منتقلی کی وجہ سے شدید رنگین ہوتے ہیں۔ اہم گروپ عناصر کاربن گروپ کاربن آکسوہلائڈز، X = F، Br، اور انتہائی زہریلا فاسجین (X = Cl) بناتا ہے، جو صنعتی طور پر کاربن مونو آکسائیڈ کے کلورین کے ساتھ کاربن اتپریرک رد عمل سے پیدا ہوتا ہے۔ یہ کاربونل مرکبات کی تشکیل کے لیے نامیاتی کیمسٹری میں ایک مفید ریجینٹ ہے۔ مثال کے طور پر: سلیکن ٹیٹرا فلورائڈ پانی کے ساتھ رد عمل ظاہر کر کے ناقص خصوصیات والے آکسی فلورائڈ پولیمر پیدا کرتا ہے، لیکن-196 ڈگری سیلسیس پر سست اور محتاط رد عمل سے آکسی فلورائڈ ہیکسافلوورڈیسیلوکسین بھی حاصل ہوتا ہے۔ نائٹروجن کے پینیکٹوجن آکسیکرن کی حالتوں 3، این او ایکس، ایکس = ایف، سی ایل، بی آر اور 5،، ایکس = ایف، سی ایل میں نائٹروجن کے ساتھ آکسوہلائڈز کی دو سیریز بناتے ہیں۔ وہ نائٹروجن آکسائڈ کے ہیلوجنیشن سے بنائے جاتے ہیں۔ نوٹ کریں کہ نائٹریٹ آئن کے ساتھ آئسو الیکٹرانک ہے۔ صرف فاسفورس (V) کے آکسوہالائڈز معلوم ہیں۔ چالکوجن سلفر آکسیکرن حالت + 4 میں آکسوہلائڈز بناتا ہے، جیسے تھیونیل کلورائڈ، اور آکسیکرن حالت + 6، جیسے سلفورل فلورائڈ ()، سلفورل کلورائڈ ()، اور تھیونیل ٹیٹرا فلورائڈ ()۔ سبھی آسانی سے ہائیڈرولائز ہو جاتے ہیں۔ درحقیقت، تھیونائل کلورائڈ کو پانی کی کمی کے ایجنٹ کے طور پر استعمال کیا جا سکتا ہے کیونکہ پانی کے مالیکیولز کو گیس کی مصنوعات میں تبدیل کر دیا جاتا ہے، جو پانی سے پاک ٹھوس کلورائڈ کو پیچھے چھوڑ دیتے ہیں۔ سیلینیم اور ٹیلوریم ایک جیسے مرکبات بناتے ہیں اور آکسو برجڈ پرجاتیوں (A = S، Se، Te) بھی۔ وہ S، Se اور Te کے لیے بالترتیب 142.5، 142.4 اور 145.5 ° کے A-O-A زاویے کے ساتھ غیر لکیری ہیں۔ ٹیلوریم آئن، جسے ٹیفلیٹ کہا جاتا ہے، ایک بڑا اور بلکہ مستحکم آئن ہے، جو بڑے کیٹیشن کے ساتھ مستحکم نمکیات بنانے کے لیے مفید ہے۔ ہیلوجن مختلف آکسفلوورائڈز تشکیل دیتے ہیں جن کے فارمولے (کلوریل فلورائڈ)، (پرکلوریل فلورائڈ) اور ایکس = سی ایل، بی آر اور آئی کے ساتھ ہوتے ہیں۔ اور یہ بھی معلوم ہیں۔ نوبل گیسیں زینون آکسی ٹیٹرا فلورائڈ ()، زینون ڈائی آکسی ڈائی فلورائڈ () اور زینون آکسی ڈائی فلورائڈ () بناتی ہیں۔ ٹرانزیشن میٹلز اور ایکٹینائڈز ٹرانزیشن میٹلز کے معروف آکسوہالائڈز کا انتخاب ذیل میں دکھایا گیا ہے، اور مزید تفصیلی فہرستیں ادب میں دستیاب ہیں۔ X مختلف ہالائڈز کی نشاندہی کرتا ہے، اکثر F اور Cl۔ دھات کی زیادہ آکسیکرن کی حالت اس حقیقت سے طے ہوتی ہے کہ آکسیجن ایک مضبوط آکسیڈائزنگ ایجنٹ ہے، جیسا کہ فلورائن ہے۔ برومین اور آیوڈین نسبتا کمزور آکسیڈائزنگ ایجنٹ ہیں، اس لیے کم آکسوبرومائڈز اور آکسویوڈائڈز معلوم ہیں۔ ڈی 0 ترتیب والے مرکبات کے ڈھانچے کی پیش گوئی وی ایس ای پی آر تھیوری کے ذریعے کی جاتی ہے۔ اس طرح، tetrahedral ہے، مثلث bipyramidal ہے، مربع اہرام ہے اور آکٹاڈرل ہے۔ ڈی 1 کمپلیکس مربع اہرام ہے۔ مرکبات اور (ایم = ڈبلیو، آر یو، او ایس) کے دو گروپ ہوتے ہیں جو ایک پل والے آکسیجن ایٹم سے جڑے ہوتے ہیں۔ ہر دھات میں ایک آکٹاڈرل ماحول ہوتا ہے۔ غیر معمولی لکیری ساخت کو سالماتی مداری نظریہ کے لحاظ سے معقول بنایا جا سکتا ہے، جو دھات اور آکسیجن ایٹموں کے درمیان dπ-pπ بندھن کی موجودگی کی نشاندہی کرتا ہے۔ آکسیجن پل زیادہ پیچیدہ ترتیبات میں موجود ہوتے ہیں جیسے (M = Ti، Zr، Hf، Mo یا W ؛ cp = سائکلوپینٹاڈینیل،) یا۔ ایکٹینائڈ سیریز میں، یورینیل مرکبات جیسے یورینیل کلورائڈ () اور معروف ہیں اور لکیری موئٹی پر مشتمل ہیں۔ اسی طرح کی انواع نیپٹونیم اور پلوٹونیم کے لیے موجود ہیں۔ معدنیات اور آئنک مرکبات بسمتھ آکسکلورائڈ (بی او سی ایل، بسموکلائٹ) معدنی آکسوہالائڈ کی ایک نایاب مثال ہے۔ کرسٹل ڈھانچے میں ایک ٹیٹراگونل سمیٹری ہوتی ہے اور اس کے بارے میں یہ سوچا جا سکتا ہے کہ یہ پرتوں اور آئنوں پر مشتمل ہے، جس کی ترتیب Cl-Bi-O-Bi-Cl-Bi-O-Bi-Cl ہے۔ اس پرت دار، گریفائٹ جیسی ساخت کے نتیجے میں بسموکلائٹ (موحس 2-2.5) اور زیادہ تر دیگر آکسوہالائڈ معدنیات کی نسبتا کم سختی ہوتی ہے۔ ان دیگر معدنیات میں ٹیرلنگواائٹ شامل ہے، جو پارے پر مشتمل معدنیات کی آب و ہوا سے بنتی ہے۔ مینڈیپائٹ، جو کئی مراحل میں لیڈ سلفایڈ کے اصل ذخیرے سے بنتا ہے، ثانوی آکسوہالائڈ معدنیات کی ایک اور مثال ہے۔ عناصر آئرن، اینٹیمنی، بسمتھ اور لینتھانم عام فارمولا ایم او سی ایل کے آکسوکلورائڈز بناتے ہیں۔ ایم او بی آر اور ایم او آئی ایس بی اور بی کے لیے بھی جانے جاتے ہیں۔ ان کے بہت سے کرسٹل ڈھانچے کا تعین کیا گیا ہے۔ ٹرانزیشن میٹل آکسو کمپلیکس حوالہ جات ببلیوگرافی ہاؤس کرافٹ، سی۔ ای۔ اور شارپ، اے۔ جی۔ غیر نامیاتی کیمسٹری، دوسرا ایڈیشن، پیئرسن پرینٹس ہال 2005 بھی دیکھیں۔ شریور، ڈی۔ ایف۔ اور اٹکنز، پی۔ ڈبلیو۔ غیر نامیاتی کیمسٹری، تیسرا ایڈیشن۔ آکسفورڈ یونیورسٹی پریس، 1999۔ آکسوہالائڈز