Excluded volume
خارج شدہ حجم کا تصور ورنر کوہن نے 1934 میں متعارف کرایا تھا اور اس کے فورا بعد پال فلوری نے پولیمر مالیکیولز پر اس کا اطلاق کیا۔ خارج شدہ حجم تخفیف قوتوں کو جنم دیتا ہے۔ مائع حالت کے نظریہ میں، مائع حالت کے نظریہ میں، کسی مالیکیول کا 'خارج شدہ حجم' وہ حجم ہے جو پہلے مالیکیول کی موجودگی کے نتیجے میں نظام کے دیگر مالیکیولز کے لیے ناقابل رسائی ہے۔ کسی سخت دائرے کا خارج شدہ حجم اس کے حجم سے آٹھ گنا زیادہ ہوتا ہے-تاہم، دو سالماتی نظام کے لیے، یہ حجم دو ذرات میں تقسیم کیا جاتا ہے، جس سے روایتی نتیجہ حجم سے چار گنا زیادہ ہوتا ہے۔ یہ وان ڈیر والز مساوات میں ایک اہم مقدار ہے۔ غیر کروی شکلوں والے ذرات کے لیے خارج شدہ حجم کا حساب لگانا عام طور پر مشکل ہوتا ہے، کیونکہ یہ ذرات کی متعلقہ سمت پر منحصر ہوتا ہے۔ سخت ایلیپس اور ان کے خارج شدہ علاقے کے قریب ترین نقطہ نظر کے فاصلے پر حال ہی میں غور کیا گیا ہے۔ پولیمر سائنس میں، خارج شدہ حجم سے مراد یہ خیال ہے کہ لمبی زنجیر کے مالیکیول کا ایک حصہ ایسی جگہ پر قبضہ نہیں کر سکتا جو پہلے سے ہی اسی مالیکیول کے دوسرے حصے کے زیر قبضہ ہو۔ خارج شدہ حجم کسی محلول میں پولیمر چین کے سروں کو اس سے کہیں زیادہ (اوسطا) الگ ہونے کا سبب بنتا ہے کہ اگر کوئی خارج شدہ حجم نہ ہوتا (جیسے۔ مثالی سلسلہ ماڈل کی صورت میں)۔ حل میں لمبی زنجیر کے مالیکیولز کا تجزیہ کرنے میں حجم کو خارج کرنے کی پہچان ایک اہم عنصر تھی جس نے ایک اہم تصوراتی پیشرفت فراہم کی، اور اس دن کے کئی پریشان کن تجرباتی نتائج کی وضاحت کی۔ اس سے تھیٹا پوائنٹ کا تصور بھی سامنے آیا، وہ حالات جن پر ایک تجربہ کیا جا سکتا ہے جو خارج شدہ حجم کے اثر کو بے اثر کرنے کا سبب بنتا ہے۔ تھیٹا پوائنٹ پر، سلسلہ مثالی سلسلہ کی خصوصیات کی طرف لوٹ جاتا ہے۔ خارج شدہ حجم سے پیدا ہونے والے طویل فاصلے کے تعاملات کو ختم کر دیا جاتا ہے، جس سے تجربہ کار کو مختصر فاصلے کی خصوصیات جیسے ساختی جیومیٹری، بانڈ گردش کی صلاحیت، اور قریب پڑوسی گروپوں کے درمیان مستحکم تعاملات کی زیادہ آسانی سے پیمائش کرنے کی اجازت ملتی ہے۔ فلوری نے صحیح طریقے سے شناخت کی کہ پولیمر پگھلنے میں زنجیر کے طول و عرض کا سائز مثالی حل میں ایک زنجیر کے لیے شمار کیا جائے گا اگر خارج شدہ حجم کے تعاملات کو تھیٹا پوائنٹ پر تجربہ کرکے بے اثر کیا جائے۔ قریب ترین نقطہ نظر کا فاصلہ بھی دیکھیں سٹیریک اثرات میئر ایف فنکشن حوالہ جات پولیمر فزکس ربڑ کی خصوصیات