Self accelerating decomposition temperature
سیلف ایکسلریٹنگ سڑنے کا درجہ حرارت (ایس اے ڈی ٹی) سب سے کم درجہ حرارت ہے جس پر ایک عام برتن یا شپنگ پیکیج میں نامیاتی پیرو آکسائیڈ ایک ہفتے کے اندر خود ایکسلریٹنگ سڑنے سے گزرے گا۔ ایس اے ڈی ٹی وہ نقطہ ہے جس پر سڑنے کے رد عمل سے گرمی کا ارتقاء اور سود کے پیکیج سے گرمی کو ہٹانے کی شرح غیر متوازن ہو جاتی ہے۔ جب گرمی کو ہٹانا بہت کم ہوتا ہے تو پیکیج میں درجہ حرارت بڑھ جاتا ہے اور سڑنے کی شرح بے قابو انداز میں بڑھ جاتی ہے۔ اس لیے نتیجہ تشکیل اور پیکیج کی خصوصیات پر منحصر ہے۔ خود کو تیز کرنے والا سڑنا اس وقت ہوتا ہے جب پیرو آکسائیڈ کے سڑنے کی شرح اس سے زیادہ تیز رفتار سے حرارت پیدا کرنے کے لیے کافی ہوتی ہے جو ماحول میں پھیل سکتی ہے۔ سڑنے کی شرح کا تعین کرنے میں درجہ حرارت اہم عنصر ہے، حالانکہ پیکیج کا سائز بھی اہم ہے کیونکہ اس کے طول و عرض ماحول میں حرارت کو ختم کرنے کی صلاحیت کا تعین کریں گے۔ تمام پیرو آکسائڈز میں آکسیجن-آکسیجن بانڈ ہوتا ہے جو گرم کرنے پر دو ریڈیکلز پیدا کرنے کے لیے یکساں طور پر ٹوٹ سکتا ہے۔ جیسا کہ پہلے ذکر کیا گیا ہے، یہ سڑنا بھی حرارت پیدا کرتا ہے۔ لیکن آکسیجن-آکسیجن بانڈ کا استحکام اس بات پر منحصر ہے کہ مالیکیول میں اور کیا موجود ہے۔ کچھ پیرو آکسائڈز، ان کے کیمیائی میک اپ کی وجہ سے، بہت غیر مستحکم ہوتے ہیں اور خود کو تیز کرنے والے سڑنے سے بچنے کے لیے انہیں ریفریجریٹ کرنے کی ضرورت ہوتی ہے۔ دوسرے، خاص طور پر جو کراس لنکنگ کے مقاصد کے لیے استعمال ہوتے ہیں، بہت زیادہ مستحکم ہوتے ہیں اور خود کو تیز کرنے کے خطرے کے بغیر عام ماحول کے درجہ حرارت پر محفوظ کیے جا سکتے ہیں۔ پیرو آکسائیڈ کے استحکام میں بڑی تغیرات کی وجہ سے، ہر ایک کی جانچ محفوظ زیادہ سے زیادہ درجہ حرارت کا تعین کرنے کے لیے کی جاتی ہے جس کے لیے پیرو آکسائیڈ کو ذخیرہ، بھیج اور سنبھالا جا سکتا ہے۔ اس ٹیسٹ کا نتیجہ سیلف ایکسلریٹنگ ڈکمپزیشن ٹمپریچر (ایس اے ڈی ٹی) ہے۔ اگرچہ متعدد نامیاتی پیرو آکسائیڈ کو کمرے کے درجہ حرارت پر محفوظ طریقے سے ذخیرہ کیا جا سکتا ہے، لیکن زیادہ تر کو کسی نہ کسی طرح کے درجہ حرارت پر قابو پانے کی ضرورت ہوتی ہے۔ طویل اسٹوریج کی مدت کے لیے، نامیاتی پیرو آکسائیڈ کو عام طور پر ایس اے ڈی ٹی کے ذریعہ طے شدہ زیادہ سے زیادہ محفوظ اسٹوریج درجہ حرارت سے کم درجہ حرارت پر رکھا جاتا ہے۔ نامیاتی پیرو آکسائیڈ کی تشکیل کے لیے ایس اے ڈی ٹی عام طور پر زیادہ مرتکز فارمولیشن کے لیے کم ہوتا ہے۔ ایک ہم آہنگ، ہائی بوائلنگ پوائنٹ ڈائلیوئنٹ کے ساتھ ڈائلیوشن عام طور پر ایس اے ڈی ٹی میں اضافہ کرے گا کیونکہ پیرو آکسائیڈ ڈائلیوٹ ہوتا ہے اور ڈائلیوئنٹ زیادہ تر گرمی کو جذب کر سکتا ہے جس سے درجہ حرارت میں اضافہ کم ہو جاتا ہے۔ نیز، نامیاتی پیرو آکسائیڈ کی تشکیل کے لیے، بڑے پیکجوں میں عام طور پر کم ایس اے ڈی ٹی ہوتا ہے کیونکہ کم سطح کے رقبے اور حجم کے تناسب کی وجہ سے بڑے پیکیج کی گرمی کی منتقلی کم ہوتی ہے۔ زیادہ تر نامیاتی پیرو آکسائڈز تھرمل سڑنے کے دوران اپنی سڑنے والی مصنوعات کے ساتھ کسی حد تک رد عمل ظاہر کرتے ہیں۔ اس سے اکثر شرح میں اضافہ ہوتا ہے کیونکہ سڑنے کی مصنوعات پیدا ہونے کے ساتھ سڑنا زیادہ تیزی سے آگے بڑھتا ہے۔ ایس اے ڈی ٹی کی پیمائش اس طرح کی جاتی ہے: پیرو آکسائیڈ پر مشتمل پیکیج کو ٹیسٹ کے درجہ حرارت کے لیے تندور سیٹ میں رکھا جاتا ہے۔ ٹائمر اس وقت شروع ہوتا ہے جب پروڈکٹ مطلوبہ ٹیسٹ کے درجہ حرارت سے 2 ڈگری سینٹی گریڈ تک پہنچ جاتا ہے۔ تندور کو ایک ہفتے تک مستقل درجہ حرارت پر رکھا جاتا ہے یا، جب تک کہ کوئی بھاگنے والا واقعہ پیش نہ آئے۔ ٹیسٹ "پاس" اگر پروڈکٹ ایک ہفتے کے اندر ٹیسٹ (تندور) کے درجہ حرارت سے 6 ڈگری سیلسیس سے تجاوز نہیں کرتا ہے تو ٹیسٹ "فیل" اگر پروڈکٹ ایک ہفتے کے اندر ٹیسٹ کے درجہ حرارت سے 6 ڈگری سیلسیس سے تجاوز کر جاتا ہے تو ٹیسٹ "فیل" ہوتا ہے۔ ٹیسٹ کو 5 ڈگری سیلسیس اضافے میں دہرایا جاتا ہے جب تک کہ ناکامی نہ پہنچ جائے۔ اس پیکیج اور فارمولیشن کے لیے ناکام درجہ حرارت کو ایس اے ڈی ٹی کے طور پر رپورٹ کیا جاتا ہے۔ سڑنے کے تشدد کے بارے میں ثانوی معلومات بھی ریکارڈ کی جا سکتی ہیں۔ تندور کے ٹیسٹ کے متبادل کے طور پر بڑے پیکجوں کے لیے ایس اے ڈی ٹی کا تعین پیکیج کے لیے دیوار فلاسک کو تبدیل کر کے کیا جا سکتا ہے۔ دیوار فلاسک کی حرارت کی منتقلی کو بڑے پیکیج کے سائز کی گرمی کی منتقلی سے ملایا جا سکتا ہے۔ اس ٹیسٹ کو ہیٹ ایکیومولیشن اسٹوریج ٹیسٹ (ایچ اے ایس ٹی) کہا جاتا ہے۔ پولیمرائزبل مرکب پر اطلاق پیرو آکسائڈز اور پولیمرائزبل مونومرز پر مشتمل کچھ مرکب بھی ایس اے ڈی ٹی کی نمائش کر سکتے ہیں۔ مثال کے طور پر، پی ای ایکس پائپ بنانے کے لیے کراس لنکنگ پولی تھیلین کے لیے وینائلٹریمیتھوکسائیسلین، پیرو آکسائیڈز اور اسٹیبلائزرز کے مرکب تجارتی طور پر استعمال کیے جاتے ہیں۔ یہ مرکب عام طور پر مائع حل ہوتے ہیں جو وہاں بھیجے جاتے ہیں جہاں وہ پولی تھیلین میں الکوکسائسلین گروپوں کو گرافٹ کرنے کے لیے استعمال ہوتے ہیں۔ اس طرح کے مرکب میں پیرو آکسائیڈ کا سڑنا وینائلٹریمیتھوکسائیسلین کی ایکسوتھرمک ریڈیکل پولیمرائزیشن شروع کر سکتا ہے۔ کم درجہ حرارت پر سڑنے کی شرح اتنی سست ہوتی ہے کہ زیادہ گرمی پیدا ہونے سے پہلے اسٹیبلائزر پولیمرائزیشن کو بجھا دیتے ہیں اور کنٹینر گرمی کو ختم کر دیتا ہے۔ زیادہ درجہ حرارت پر پیرو آکسائیڈ کا سڑنا تیز ہوتا ہے، مرکب کو گرم کرنے کے لیے زیادہ پولیمرائزیشن ہوتی ہے، جو بدلے میں پیرو آکسائیڈ کے سڑنے کو بڑھاتا ہے اور مونومر کو اور بھی تیزی سے پولیمرائز کرتا ہے۔ کنٹینر زیادہ درجہ حرارت والے ماحول میں گرمی کو زیادہ آہستہ سے ختم کرتا ہے، لہذا کچھ نازک درجہ حرارت پر گرمی پولیمرائزیشن کے ذریعے پیدا ہوتی ہے اس سے زیادہ تیزی سے کہ کنٹینر اسے ختم کر سکتا ہے اور رد عمل خود تیز ہوجاتا ہے۔ اس طرح اس طرح کے مرکب میں ایک ایس اے ڈی ٹی ہوتا ہے جو کنٹینر کے سائز پر بالکل اسی طرح منحصر ہوتا ہے جیسے خالص نامیاتی پیرو آکسائیڈ کے معاملے میں ہوتا ہے۔ نتائج جب تھرمل سڑنا ہوتا ہے تو کچھ نامیاتی پیرو آکسائیڈ فارمولیشن کافی مقدار میں گیسیں اور/یا دھند چھوڑتی ہیں۔ ان گیسوں میں سے کچھ، لیکن سبھی نہیں، آتش گیر ہو سکتی ہیں۔ مثال کے طور پر، کاربن ڈائی آکسائیڈ ڈائیسل پیرو آکسائیڈز اور پیریسٹرز کے لیے ایک عام، گیسی سڑنے والا پروڈکٹ ہے جو آتش گیر نہیں ہے۔ سڑنے میں چھوٹے نامیاتی ٹکڑے جیسے میتھین یا ایسیٹون شامل ہو سکتے ہیں جو آتش گیر ہوتے ہیں۔ جب آتش گیر گیسوں یا دھند کو سڑنے کے حصے کے طور پر چھوڑا جاتا ہے تو ہمیشہ آگ یا بخارات کے مرحلے کے دھماکے کا ممکنہ خطرہ رہتا ہے۔ لہذا، ذخیرہ کرنے کے ڈھانچے کو ڈیزائن کرتے وقت بخارات کے مرحلے کے دھماکے کے خطرے کو ذہن میں رکھنا چاہیے۔ اس قسم کے مواد کو ذخیرہ کرنے کے دوران کم شرحوں پر اور ذخیرہ کرنے کے درجہ حرارت کو کنٹرول کرنے میں ناکامی کی وجہ سے یا ذخیرہ کرنے والے علاقے میں آگ لگنے کی صورت میں کافی زیادہ شرحوں پر جاری کیا جا سکتا ہے۔ یہ دو آزاد ریڈیکلز دینے کے لیے پیروکسی گروپ کو تقسیم کرنے میں آسانی ہے جو نامیاتی پیرو آکسائڈز کو اتنا مفید بناتا ہے۔ تاہم، سڑنے کے دوران توانائی سے بھرپور آزاد ریڈیکلز کی موجودگی، خاص طور پر گرم گیسوں یا دھند میں، کم درجہ حرارت پر خودکار اگنیشن کا سبب بن سکتی ہے جو بصورت دیگر پیروکسی فنکشنل گروپ کے بغیر اسی طرح کے کیمیائی ڈھانچے کے لیے معمول کی بات ہوگی۔ نامیاتی پیرو آکسائیڈ عام طور پر سڑنے کے عمل کے حصے کے طور پر آکسیجن پیدا نہیں کرتے ہیں، اس لیے آکسیجن کی افزودگی کی وجہ سے جلنے کی شرح میں اضافے کا خطرہ کم ہوتا ہے۔ یہ ہائیڈروجن پیرو آکسائیڈ اور ٹھوس آکسیڈائزر کے سڑنے کے برعکس ہے جو آکسیجن کو آزاد کر سکتے ہیں۔ حوالہ جات نامیاتی پیرو آکسائیڈز