Josiphos ligands
جوسیفوس لگینڈ چیرل ڈائیفاسفین کی ایک قسم ہے جس میں سبسٹریٹ مخصوص ہونے کے لیے ترمیم کی گئی ہے۔ وہ وسیع پیمانے پر اینانٹیوسلیکٹو ترکیب کے لیے استعمال ہوتے ہیں۔ ان کا نام اس ٹیکنیشن کے نام پر رکھا گیا ہے جس نے پہلا، جوسی پلیو بنایا تھا۔ تعارف جدید اینانٹیوسلیکٹو ترکیب عام طور پر کلیدی مراحل کے لیے ایک اچھی طرح سے منتخب کردہ یکساں اتپریرک کا اطلاق کرتی ہے۔ ان اتپریرک پر موجود لگینڈ رد عمل کی کامیابی (یا ناکامی) کے لیے ضروری ہیں: وہ اتپریرک کی کیموسیلیکٹیویٹی کو متاثر کرتے ہیں، خاص طور پر اتپریرک رد عمل کی چیرالیٹی کو۔ اس طرح یکساں طور پر اتپریرک رد عمل کی نشوونما میں ایک طاقتور تکنیک مطلوبہ سبسٹریٹس کو منتخب کرنے کے لیے لگینڈز میں ترمیم کرنا ہے۔ مراعات یافتہ لگینڈوں کا جوسیفوس خاندان خاص طور پر اینانٹیوسلیکٹو ترکیب میں اعلی پیداوار فراہم کرتا ہے۔ 1990 کی دہائی کے اوائل میں، انتونیو ٹوگنی نے سیبا (اب نووارٹس) سنٹرل ریسرچ لیبارٹریز میں Au (I)-اتپریرک الڈول رد عمل کے لیے پہلے سے مشہور فیروسینائل لگینڈز کا مطالعہ شروع کیا۔ ٹوگنی کی ٹیم نے ڈائیفاسفین لگینڈوں پر غور کرنا شروع کیا، اور تکنیکی ماہر جوسی پلیو نے ثانوی فاسفینوں کے ساتھ پہلا لگینڈ تیار کیا۔ ٹیم نے پیولو کی مصنوعات کو آر یو-اتپریرک انامائڈ ہائیڈروجنشن کی ترکیب میں لاگو کیا۔ ایک ڈرامائی کامیابی میں، رد عمل کا مثال تھا۔ > 99 ٪ اور ٹرن اوور فریکوئنسی (ٹی او ایف) 0.3 s−1۔ وہی لگینڈ (ایس)-میٹولاکلور کی پیداوار میں مفید ثابت ہوا، جو ریاستہائے متحدہ میں سب سے عام جڑی بوٹیوں میں فعال جزو ہے۔ ترکیب کے لیے ایک امائن کی اینانٹیوسلیکٹو ہائیڈروجنشن کی ضرورت ہوتی ہے۔ اتپریرک کے تعارف کے بعد، رد عمل 100% تبدیلی، کاروبار نمبر (Ton)> 7 میل، اور کاروبار کی تعدد> 0.5 ms−1 کے ساتھ آگے بڑھتا ہے۔ یہ عمل اینانٹیوسلیکٹو ہائیڈروجنشن کا سب سے بڑا پیمانے پر استعمال ہے، جو 79 فیصد ای۔ ای کے ساتھ مطلوبہ مصنوعات کے 10 کلوٹن/سال سے زیادہ پیدا کرتا ہے۔ جوسیفوس لگینڈ غیر اینانٹیوسلیکٹو رد عمل میں بھی کام کرتے ہیں: 20,000 ٹن یا اس سے زیادہ کے ساتھ ایرل کلورائڈز اور ایرل وینائل ٹوسیلیٹس کا پی ڈی-اتپریرک رد عمل، اتپریرک کاربونیلیشن، یا گریگنارڈ اور نیگیشی جوڑے مختلف قسم کے جوسیفوس لگینڈ تجارتی طور پر سولویس سے لائسنس کے تحت دستیاب ہیں۔ (آر-ایس) اور اس کا اینانٹیومر ڈائیسٹریومر (آر، آر) کے مقابلے میں زیادہ پیداوار اور اینانٹیو سلیکٹیوٹیز فراہم کرتے ہیں۔ فیروسین سکافولڈ ورسٹائل ثابت ہوا ہے۔ ایک ساختی پیمانہ جو رد عمل کو متاثر کرتا ہے وہ کاٹنے کا زاویہ ہے۔ P1-M-P2 زاویے کی اوسط قدر 92.7° ہے۔ نام رکھنے کے لیے عام اتفاق رائے انفرادی لگینڈ کو (R)-(S)-R2PF-PR '2 کے طور پر مختصر کر رہا ہے۔ سی پی پر متبادل ایف کے سامنے لکھا جاتا ہے اور چیرل سینٹر پر آر ایف کے بعد لکھا جاتا ہے۔ جوسیفوس لگینڈس کی ترکیب جوسیفوس لگینڈس کی جدید تیاری اگی کے امین سے شروع ہوتی ہے۔ ابتدائی ترکیبوں میں ایک اہم بہتری این (سی ایچ 3) 2 کو ایسیٹیٹ پر چھوڑنے والے گروپ کے طور پر استعمال کر رہی ہے، حالانکہ ایسیٹک ایسڈ سالوینٹ بہتر پیداوار دیتا ہے۔ جوسیفوس لگینڈ کا استعمال کرتے ہوئے رد عمل کچھ رد عمل جو ایم-جوسیفوس کمپلیکس کو بطور اتپریرک استعمال کرتے ہوئے انجام دیے جاتے ہیں ذیل میں درج ہیں۔ دیگر تعاملات جہاں جوسیفوس لگینڈز کا استعمال کیا جا سکتا ہے وہ ہیں: C = N، C = C اور C = O بانڈز کی ہائیڈروجنائزیشن، اتپریرک الیلک متبادل، ہائیڈروکاربکسایلیشن، مائیکل ایڈیشن، ایلیلک الکیلیشن، ہیک قسم کے رد عمل، آکسی بائیسکل رنگ اوپننگ، اور ایلیلامائن آئسومیرائزیشن۔ اسٹائرین کی ہائیڈروبریشن-78 ڈگری سیلسیس پر کی جاتی ہے، مندرجہ بالا رد عمل میں مثال کے طور پر۔ 92 ٪ تک اور 5-10 h−1 کا ٹی او ایف۔ حیاشی کا آر ایچ-بیناپ کمپلیکس بہتر پیداوار دیتا ہے۔ اسٹائرین کی ہائیڈروفارمائیلیشن یہ رد عمل اسکیم (آر) پروڈکٹ کے 78 ٪ ای ای تک کی پیداوار دیتی ہے، لیکن 10-210 اور 1-14 ایچ − 1 (بالترتیب) کا کم ٹن اور ٹی او ایف۔ تخفیف امی نیشن اوپر (S)-میٹولاکلور کی تیاری ہے۔ اچھی پیداوار اور ایک 100% تبدیلی کے لیے ACOH سالوینٹ کی ضرورت ہوتی ہے۔ ایکسائکلک میتھائل امائن کی ہائیڈروجنشن ایچ آئی وی انٹیگریز انفیکٹر، کریکسوان کی ترکیب کے لیے یہ کلیدی قدم چند معروف یکساں ہیٹروارین ہائیڈروجنشن رد عمل میں سے ایک ہے۔ بلکی آر گروپ 97 فیصد کے ساتھ اتپریرک کی کارکردگی میں اضافہ کرتے ہیں۔ اور بالترتیب 1k اور 8 منٹ−1 کا ٹن اور ٹی او ایف۔ کرومانوئلپیریڈائن مشتقات کی غیر متناسب ترکیب یہ رد عمل، اینٹی ہائپرٹینسی اور اینٹی ایلوپیک کرومانوئلپیریڈائن مشتقات کی ترکیب میں انٹرمیڈیٹ کے لیے، اعلی اینانٹیوسلیکٹیویٹی ظاہر کرتا ہے، لیکن سرگرمی کم ہوتی ہے۔ حوالہ جات کوآرڈینیشن کیمسٹری فاسفائنز فیروسینس لیگینڈس ڈائیفاسفائنز