Organic azide
نامیاتی ایزائڈ ایک نامیاتی مرکب ہے جس میں ایزائڈ (-) فعال گروپ ہوتا ہے۔ ان کے استعمال سے وابستہ خطرات کی وجہ سے، چند ایزائڈز تجارتی طور پر استعمال ہوتے ہیں حالانکہ وہ محققین کے لیے دلچسپ رد عمل ظاہر کرتے ہیں۔ کم سالماتی وزن والے ایزائڈز کو خاص طور پر خطرناک سمجھا جاتا ہے اور ان سے گریز کیا جاتا ہے۔ تحقیقی لیبارٹری میں ایزائڈز امینوں کے پیش رو ہوتے ہیں۔ وہ ایزائڈ اور الکین کے درمیان "کلک ری ایکشن" اور اسٹاؤنجر لائیگیشن میں اپنی شرکت کے لیے بھی مشہور ہیں۔ یہ دونوں تعاملات عام طور پر کافی قابل اعتماد ہوتے ہیں، جو خود کو مشترکہ کیمسٹری کی طرف مائل کرتے ہیں۔ فینائل ایزائڈ ("ڈیازوامیڈوبینزول")، 1864 میں پیٹر گریس نے امونیا اور فینیلڈیازونیم کے رد عمل سے تیار کیا تھا۔ 1890 کی دہائی میں، تھیوڈور کرٹیئس، جس نے ہائیڈرازوک ایسڈ () دریافت کیا تھا، نے ایسائل ایزائڈز کو آئسوکیانیٹس میں دوبارہ ترتیب دینے کو بیان کیا جسے بعد میں کرٹیئس ریارنگمنٹ کا نام دیا گیا۔ رالف ہیوزگن نے اسی نام کے 1,3-دو قطبی سائکلوڈڈیشن کو بیان کیا۔ نامیاتی کیمسٹوں میں ایزائڈز میں دلچسپی ان مرکبات کے غیر مستحکم ہونے کی وجہ سے نسبتا معمولی رہی ہے۔ شارپلیس اور دیگر کی دریافت کے ساتھ صورتحال ڈرامائی طور پر بدل گئی ہے۔ نامیاتی ایزائڈز اور ٹرمینل الکائنز کے درمیان سی یو-اتپریرک (3 + 2)-سائکلوڈڈیشن۔ ایزڈو-اور الکین گروپ "بائیو آرتھوگنل" ہیں، جس کا مطلب ہے کہ وہ جاندار نظاموں کے ساتھ تعامل نہیں کرتے، اور ساتھ ہی وہ ایک متاثر کن تیز اور انتخابی جوڑے سے گزرتے ہیں۔ اس قسم کی رسمی 1,3-دو قطبی سائکلوڈڈیشن نام نہاد "کلک کیمسٹری" کی سب سے مشہور مثال بن گئی (شاید، واحد جو کسی غیر ماہر کو معلوم ہے)، اور نامیاتی ایزائڈز کا میدان پھٹ گیا۔ تیاری بے شمار طریقے موجود ہیں، اکثر پہلے سے تشکیل شدہ ایزائڈ پر مشتمل ریجینٹ کا استعمال کرتے ہوئے۔ الکل ایزائڈز بذریعہ ہالائڈ کی نقل مکانی ایک سڈو ہالائڈ کے طور پر، ایزائڈ عام طور پر بہت سے چھوڑنے والے گروپ کو بے گھر کرتا ہے، جیسے۔ ،،، سلفونٹ، اور دیگر ایزڈو مرکب دینے کے لیے۔ ایزائڈ کا ماخذ اکثر سوڈیم ایزائڈ () ہوتا ہے، حالانکہ لیتھیم ایزائڈ () کا مظاہرہ کیا گیا ہے۔ الکحل سے الیفاٹک الکحل ہائیڈرازوک ایسڈ کے استعمال کے ساتھ متسونوبو رد عمل کی ایک قسم کے ذریعے ایزائڈز دیتے ہیں۔ ہائیڈرازائنز سوڈیم نائٹریٹ کے ساتھ تعامل کے ذریعے بھی ایزائڈز تشکیل دے سکتی ہیں: الکحل کو 2-ایزڈو-1,3-ڈائیمیتھیلیمیڈازولینیم ہیکسافلووروفاسفیٹ (اے ڈی ایم پی) کا استعمال کرتے ہوئے ایک مرحلے میں ایزائڈز میں تبدیل کیا جا سکتا ہے یا متسونوبو حالات کے تحت ڈفینیل فاسفوریل ایزائڈ (ڈی پی پی اے) کے ساتھ۔ ایپوکسائڈز اور ایزیرائڈائنز سے ٹرائمیتھائلسیل ایزائڈ، اور ٹرائبیوٹائلٹن ایزائڈ، سبھی استعمال کیے گئے ہیں، بشمول رد عمل کی اینانٹیوسلیکٹو تبدیلیاں بھی معلوم ہیں۔ امینوزائڈز بالترتیب ایپوکسائڈ اور ایزیرائڈائن رنگ کلیویج کے ذریعے قابل رسائی ہیں۔ امینوں سے ایزو-ٹرانسفر مرکبات، ٹرائیفلوورومیتھینسلفونیل ایزائڈ اور امیڈازول-1-سلفونیل ایزائڈ امینوں کے ساتھ تعامل کرتے ہوئے متعلقہ ایزائڈز دیتے ہیں۔ ٹرائیفلوورومیتھینیسلفونیل ایزائڈ () اور ٹوسیل ایزائڈ () کا استعمال کرتے ہوئے امینوں پر ڈیازو کی منتقلی کی اطلاع دی گئی ہے۔ ہائیڈرو ایزائڈشن کا مظاہرہ کیا گیا ہے کہ آرل ایزائڈز کی ہائیڈرو ایزائڈشن کو مناسب ڈیازونیم نمک کو سوڈیم ایزائڈ یا ٹرائمیتھائلسیل ایزائڈ کے ساتھ منتقل کرکے تیار کیا جا سکتا ہے۔ نیوکلیوفیلک خوشبودار متبادل بھی ممکن ہے، یہاں تک کہ کلورائڈز کے ساتھ بھی۔ انیلائنز اور خوشبودار ہائیڈرازائنز ڈیازوٹائزیشن سے گزرتے ہیں، جیسا کہ الکل امینز اور ہائیڈرازائنز کرتے ہیں۔ ایسائل ایزائڈز الکائل یا ایرل ایسائل کلورائڈز سوڈیم ایزائڈ کے ساتھ آبی محلول میں تعامل کرتے ہوئے ایسائل ایزائڈز بناتے ہیں، جو کرٹیئس کی دوبارہ ترتیب میں آئسوکیانیٹس دیتے ہیں۔ دت-ورمل رد عمل ایزائڈز کی ترکیب کا ایک کلاسیکی طریقہ دت-ورمل رد عمل ہے جس میں ڈیازونیم نمک سلفونامائڈ کے ساتھ پہلے ڈیازوامینوسلفینیٹ اور پھر ہائیڈرولیسس پر ایزائڈ اور سلفینک ایسڈ کے ساتھ رد عمل ظاہر کرتا ہے۔ نامیاتی ایزائڈز مفید نامیاتی رد عمل میں مشغول ہوتے ہیں۔ ٹرمینل نائٹروجن ہلکا سا نیوکلیوفیلک ہوتا ہے۔ عام طور پر، نیوکلیوفائلز ٹرمینل نائٹروجن Nγ پر ایزائڈ پر حملہ کرتے ہیں، جبکہ الیکٹروفائلز اندرونی ایٹم Nα پر رد عمل ظاہر کرتے ہیں۔ ایزائڈز آسانی سے ڈائیٹومک نائٹروجن کو باہر نکالتے ہیں، یہ ایک ایسا رجحان ہے جو بہت سے رد عمل میں استحصال کیا جاتا ہے جیسے کہ اسٹاؤڈنگر لائیگیشن یا کرٹیئس ریارنگمنٹ۔ ایزائڈز کو ہائیڈروجنولائسس کے ذریعے یا اسٹاؤنجر رد عمل میں فاسفین (مثال کے طور پر، ٹرائیفینیل فاسفین) کے ساتھ امینوں میں کم کیا جا سکتا ہے۔ یہ تعامل ایزائڈز کو محفوظ-NH2 سنتھون کے طور پر کام کرنے کی اجازت دیتا ہے، جیسا کہ 1,1,1-ٹریس (امینومیتھائل) ایتھین کی ترکیب سے ظاہر ہوتا ہے: ایزائڈ الکین ہیوزجن سائکلواڈڈیشن میں، نامیاتی ایزائڈز 1,3-ڈائپولز کے طور پر رد عمل ظاہر کرتے ہیں، الکینز کے ساتھ رد عمل ظاہر کرتے ہوئے متبادل 1,2,3-ٹرائزولز دیتے ہیں۔ کچھ ایزائڈ رد عمل درج ذیل اسکیم میں دکھائے گئے ہیں۔ شاید سب سے زیادہ مشہور فاسفائنز کے ساتھ تعامل ہے، جو امینو فاسفورنز 22 کی طرف لے جاتا ہے۔ ان کو بنیادی امینز 23 (اسٹاؤڈنگر تعامل) میں ہائیڈرولائز کیا جا سکتا ہے، کاربنیل مرکبات کے ساتھ تعامل کر کے امینز 24 (عزا وٹیگ تعامل) دے سکتا ہے، یا دیگر تبدیلیوں سے گزر سکتا ہے۔ ایزائڈز کا تھرمل سڑنا نائٹرینز دیتا ہے، جو مختلف قسم کے رد عمل میں حصہ لیتے ہیں۔ وینائل ایزائڈز 19 2H-ایزرینز 20 میں سڑ جاتے ہیں۔ کم نائٹروجن مواد ((این سی + این او)/این این ≤ 3) والے الکائل ایزائڈز نسبتا مستحکم ہوتے ہیں اور صرف سی اے سے اوپر سڑتے ہیں۔ 175 ڈگری سیلسیس۔ الکائل ایزائڈز کی براہ راست فوٹو کیمیکل سڑنا تقریبا خصوصی طور پر امائنز کی طرف لے جاتا ہے (جیسے۔ 25 اور 26)۔ یہ تجویز کیا جاتا ہے کہ ایزائڈ گروپ کو سنگلٹ پرجوش حالت میں ترقی دی جاتی ہے اور پھر نائٹرینز کی انٹرمیڈیسی کے بغیر مربوط تنظیم نو سے گزرنا پڑتا ہے۔ تاہم ٹرپلٹ سینسائٹرز کی موجودگی رد عمل کے طریقہ کار کو تبدیل کر سکتی ہے اور اس کے نتیجے میں ٹرپلٹ نائٹرینز کی تشکیل ہو سکتی ہے۔ مؤخر الذکر کا مشاہدہ براہ راست ای ایس آر سپیکٹروسکوپی کے ذریعے −269 ڈگری سیلسیس پر کیا گیا اور ساتھ ہی کچھ فوٹولیسس میں اس کا اندازہ لگایا گیا۔ ٹرپلٹ میتھائل نائٹرین اپنی واحد شکل سے 31 کے جے/مول زیادہ مستحکم ہے، اور اس طرح زیادہ تر ممکنہ طور پر زمینی حالت ہے۔ ایزائڈز کا ڈبل یا ٹرپل بانڈز میں (3 + 2)-سائکلوڈڈیشن نامیاتی کیمسٹری میں سب سے زیادہ استعمال ہونے والے سائکلوڈڈیشنز میں سے ایک ہے اور ٹرائزولینز فراہم کرتا ہے (مثال کے طور پر۔ 17) یا ٹرائازولز، بالترتیب۔ غیر اتپریرک تعامل ایک مربوط پیری سائیکلک عمل ہے، جس میں الکین جزو کی ترتیب کو ٹرائزولین پروڈکٹ میں منتقل کیا جاتا ہے۔ ووڈورڈ-ہوفمین فرق [π4s + π2s] ہے اور رد عمل سمیٹری کی اجازت ہے۔ سسٹمین کے مطابق، یہ ایک ٹائپ II سائکلوڈڈیشن ہے، جس کا مطلب ہے کہ دو HOMOs اور دو LUMOs میں تقابلی توانائیاں ہیں، اور اس طرح الیکٹران کھینچنے اور الیکٹران عطیہ کرنے والے متبادل دونوں ہی رد عمل کی شرح میں اضافے کا باعث بن سکتے ہیں۔ رد عمل عام طور پر اہم سالوینٹ اثرات سے پاک ہوتا ہے کیونکہ رد عمل اور منتقلی کی حالت (ٹی ایس) دونوں غیر قطبی ہوتے ہیں۔ نائٹروجن داخل کرنے کے رد عمل میں نوربورنڈین کے ساتھ رد عمل میں ایک اور ایزائڈ باقاعدہ ٹوسل ایزائڈ ہے: ایپلی کیشنز کچھ ایزائڈز بائیو آرتھوگنل کیمیائی رپورٹرز کے طور پر قیمتی ہیں، جن مالیکیولز کو زندہ نظام کے اندر میٹابولک راستے کو دیکھنے کے لیے "کلک" کیا جا سکتا ہے۔ اینٹی وائرل دوا زیڈووڈائن (اے زیڈ ٹی) میں ایک ایزڈو گروپ ہوتا ہے۔ حفاظت کچھ نامیاتی ایزائڈز کو انتہائی دھماکہ خیز اور زہریلے کے طور پر درجہ بند کیا جاتا ہے۔ اضافی ذرائع وولف، ایچ۔ آرگ۔ رد عمل ظاہر کریں۔ 1946، 3، 337-349۔ حوالہ جات بیرونی روابط نامیاتی ایزائڈز کی ترکیب، حالیہ طریقے سنتھیسائزنگ، پیوریفائنگ اور ہینڈلنگ نامیاتی ایزائڈز فنکشنل گروپس لیونگ گروپس