Organoplatinum chemistry
آرگنپلاٹینم کیمسٹری کاربن سے پلاٹینم کیمیائی بندھن پر مشتمل آرگنامیٹالک مرکبات کی کیمسٹری ہے، اور نامیاتی رد عمل میں بطور اتپریرک پلاٹینم کا مطالعہ ہے۔ آرگنپلاٹینم مرکبات آکسیکرن کی حالت 0 سے IV میں موجود ہیں، جس میں آکسیکرن کی حالت II سب سے زیادہ وافر ہے۔ بانڈ کی طاقت میں عمومی ترتیب Pt-C (sp)> Pt-O> Pt-N> Pt-C (sp3) ہے۔ آرگنپلاٹینم اور آرگنپلاٹیڈیم کیمسٹری ایک جیسے ہیں، لیکن آرگنپلاٹینم مرکبات زیادہ مستحکم ہیں اور اس وجہ سے اتپریرک کے طور پر کم مفید ہیں۔ آرگنپلاٹینم (0) زیادہ تر آرگنپلاٹینم (0) مرکبات میں الکین اور الکین لگینڈ ہوتے ہیں۔ کاربونیل کمپلیکس نایاب ہیں، اور Ni (CO) 4 کا ینالاگ مبہم ہے۔ الکین اور الکین لگینڈ دو الیکٹران ڈونرز کے طور پر کام کرتے ہیں، مثال کے طور پر کمپلیکس (پی پی ایچ 3) 2 پی ٹی (سی 2 ایچ 4) اور (پی پی ایچ 3) 2 پی ٹی (سی 2 پی ایچ 2) میں۔ (پی پی ایچ 3) 2 پی ٹی (سی 2 ایچ 4) میں ایتھلین لگینڈ لابائل ہے اور الکائنز اور الیکٹروفیلک الکنز، یہاں تک کہ سی 60 فلرین کے ساتھ تبادلہ کرتا ہے۔ (پی پی ایچ 3) 2 پی ٹی (یو این) (یو این = الکین، الکین) کا ایک عام مصنوعی راستہ فاسفین لگینڈ جیسے ٹرائیفینیل فاسفین اور الکین یا الکین کی موجودگی میں ایتھنولک پوٹاشیم ہائیڈروکسائڈ یا ہائیڈرازین کے ساتھ پوٹاشیم ٹیٹراکلوروپلاٹینیٹ کی کمی ہے۔ اس طرح کے تعاملات سیس-ڈائکلوروبس (ٹرائیفینیل فاسفین) پلاٹینم (II) کی انٹرمیڈیٹی کے ذریعے آگے بڑھتے ہیں۔ نائٹروجن پر مبنی لگینڈ اکثر الکنز اور الکینز کے پلاٹینم کمپلیکس کی تشکیل میں معاون نہیں ہوتے ہیں۔ فاسفین لگینڈ کی کمی والے زیروولینٹ آرگنپلاٹینم کمپلیکس اکثر پی ٹی سی ایل 2 (سی او ڈی) کے ذریعے تیار کیے جاتے ہیں۔ Li2C8H8 + PtCl2 (COD) + 3 C7H10 → [Pt (C7H10) 3] + 2 LiCl + C8H8 + C8H12 Pt (C7H10) 3 + 2 COD → Pt (COD) 2 + 3 C7H10 جہاں C7H10 نوربورنین ہے۔ آرگنپلاٹینم (I) پلاٹینم (I) مرکبات غیر معمولی ہیں لیکن عام طور پر ڈائیمیگنیٹک ہوتے ہیں کیونکہ ان میں پی ٹی-پی ٹی بانڈ ہوتے ہیں۔ ایک مثال ڈکیشن [Pt2 (CO) 6] 2 + ہے۔ آرگنپلاٹینم (II) ایک تاریخی طور پر اہم آرگنپلاٹینم (II) مرکب زیز کا نمک ہے، جو ایتھلین اور پوٹاشیم ٹیٹراکلوروپلاٹینیٹ سے حاصل کیا جاتا ہے: بے رنگ ڈائیلیفن کمپلیکس ڈائیکلورو (سائکلوکٹا-1,5-ڈائین) پلاٹینم (II) ایک زیادہ جدید رشتہ دار ہے، اور زیادہ وسیع پیمانے پر استعمال ہوتا ہے۔ پلاٹینم (II) الکین کمپلیکس کا استحکام اور تنوع نکل (II) کے الکین کمپلیکس کی نایابیت سے متصادم ہے۔ پلاٹینم ایلائل کمپلیکس بھی عام ہیں۔ نکل کیمسٹری کے برعکس، جہاں CpNi (L) X جیسے مرکبات عام ہیں، Pt (II) کے سائکلوپینٹاڈینیل مشتقات نایاب ہیں، جو Pt (II) کے پینٹاکوآرڈینیٹ بننے میں ہچکچاہٹ کے مطابق ہیں۔ الکائل اور ایرل پلاٹینم (II) کمپلیکس اکثر ایک الکائل ہالائڈ یا ایرل ہالائڈ کے آکسیڈیٹیو اضافے کے ذریعے تیار کیے جاتے ہیں جیسے کہ ٹیٹراکس (ٹرائیفینیل فاسفائن) پلاٹینم (0) یا پی ٹی (سی 2 ایچ 4) (پی پی ایچ 3) 2۔ متبادل طور پر، پلاٹینم (II) کلورائڈز الکیلیشن کے لیے حساس ہوتے ہیں: پی ٹی سی ایل 2 (ایس ایم ای 2) 2 + 2 میلی → پی ٹی ایم ای 2 (ایس ایم ای 2) 2 + 2 لی سی ایل پی ٹی ایم ای 2 (ایس ایم ای 2) 2 میں موجود ڈائی میتھائل سلفایڈ لگینڈز کو دوسرے لگینڈز سے بے گھر کیا جا سکتا ہے۔ بہت سے آرگنپلاٹینم (II) کمپلیکس آرتھو-میٹلشن اور متعلقہ انٹرا مالیکیولر سی-ایچ ایکٹیویشن کے عمل کے ذریعے پیدا ہوتے ہیں۔ آرگنپلاٹینم (IV) اب تک کا پہلا آرگنپلاٹینم مرکب پلاٹینم (IV) کلورائڈ اور میتھائل میگنیشیم آیوڈائڈ سے ٹرائمیتھائلپلاٹینم آیوڈائڈ تھا، جس کی اطلاع 1907 میں پوپ اور پیچی نے دی تھی۔ یہ مرکب کیوبین جیسی ساخت کو اپناتا ہے جس میں چار سہ رخی پل والے آیوڈائڈ لگینڈ ہوتے ہیں۔ "ٹیٹرامیتھائل پلاٹینم" کا دعوی 1952 میں ہنری گلمین نے اس ٹیٹرمر سے ماخوذ ہونے کے طور پر کیا تھا، لیکن بعد میں یہ دعوی غلط ثابت ہوا ("ٹیٹرامیتھائل پلاٹینم" [PtMe3OH] 4 ثابت ہوا)۔ [PtMe6] 2− اور [PtMe4] 2− کے نمکیات کو نمایاں کیا گیا ہے۔ آرگنپلاٹینم (IV) ہائیڈرائڈز نایاب ہیں۔ پہلے الگ تھلگ نمائندوں کو آرگنوٹن ہالائڈز یا ایسڈ سے آرتھومیٹیلیٹڈ ایرلپلاٹینم (II) مرکبات کے ساتھ تیار کیا گیا تھا۔ مرکب می (پی ای ٹی 3) 2 پی ٹی او ٹی ایف-60 اور-80 ڈگری سیلسیس کے درمیان ٹرائفلک ایسڈ کے ساتھ الٹا رد عمل ظاہر کرتا ہے، جس سے-20 ڈگری سیلسیس پر میتھین اور (پی ای ٹی 3) 2 پی ٹی (او ٹی ایف) 2 بنتا ہے۔ کمزور ایسڈ اکثر پانی اور الکحل کے لیے بھی کافی ہوتے ہیں اور سی-ایچ بانڈ ایکٹیویشن میں پروٹون ماخذ ایک الکین ہوتا ہے۔ اتپریرک پلاٹینم پر مبنی متفرق اتپریرک پیٹروکیمیکل صنعت میں ایک اہم کردار ادا کرتے ہیں، اور یہ فرض کیا جاتا ہے کہ یہ مفید رد عمل سطح سے منسلک آرگنپلاٹینم انٹرمیڈیٹس کے ذریعے آگے بڑھتے ہیں۔ بہتر وضاحت شدہ لیکن تجارتی طور پر کم اہم پلاٹینم پر مبنی یکساں اتپریرک ہیں۔ ہائیڈروسلیلیشن کے لیے، H2PtCl6 ("سپیئر کا اتپریرک") ایک اہم اتپریرک ہے۔ اس اتپریرک نظام کے میکانزم عام طور پر انٹرمیڈیٹس کو فرض کرتے ہیں جن میں ہائیڈرائڈ، سیلیل لگینڈ (R3Si)، اور الکین لگینڈ ہوتے ہیں۔ سس-ڈائکلوروبس (ڈائیتھائل سلفایڈ) پلاٹینم (II) اور کارسٹیڈ کا اتپریرک (ڈیوینائلٹیٹرامیتھائلڈیسیلوکسین اور کلوروپلاٹینک ایسڈ کا ایڈکٹ) بھی ہائیڈروسلیلیشن کو متحرک کرتا ہے۔ بہت سے میٹالوڈینڈرائمرز میں آرگنپلاٹینم مرکبات پر مبنی تکراری اکائیاں ہوتی ہیں۔ تحقیقی موضوعات آرگنپلاٹینم مرکبات میتھین کو میتھائل کلورائڈ میں تبدیل کرنے کے لیے شیلوف نظام میں شامل ہیں۔ میتھین کو فعال بنانے کے لیے اس رد عمل کو عملی طریقوں تک بڑھانے کے لیے سخت کوششیں کی گئی ہیں، جو اب تک ناکام رہی ہیں۔ مثال کے طور پر، بائیپیریمائڈائن کے پلاٹینم کمپلیکس میتھین، آکسیجن، اور سلفر ٹرائی آکسائیڈ کو میتھائل بائیسلفیٹ میں تبدیل کرنے کو متحرک کرتے ہیں۔ حوالہ جات