Thiourea organocatalysis
آرگنکوٹیلیسیس کے علاقے میں، (تھیو) یوریا آرگنکوٹیلیسیس نامیاتی تبدیلیوں کو تیز کرنے اور سٹیریو کیمیکل طور پر تبدیل کرنے کے لیے یوریاز اور تھیوریا کے استعمال کو بیان کرتا ہے۔ اثرات سبسٹریٹ اور (تھیو) یوریا کے درمیان ہائیڈروجن-بانڈنگ تعاملات کے ذریعے پیدا ہوتے ہیں۔ کلاسیکی اتپریرک کے برعکس، یہ نامیاتی اتپریرک غیر ہم آہنگ تعاملات، خاص طور پر ہائیڈروجن بانڈنگ ("جزوی پروٹونشن") کے ذریعے تعامل کرتے ہیں۔ (تھیو) یوریا آرگنکوٹیلیسیس کہلانے والے ان چھوٹے مالیکیول ایچ بانڈ ڈونرز کا دائرہ غیر سٹیریو سلیکٹو اور سٹیریو سلیکٹو دونوں ایپلی کیشنز کا احاطہ کرتا ہے۔ الیکٹران سے بھرپور بائنڈنگ سائٹس کے ساتھ چھوٹے، دھات سے پاک مرکبات کے ہائیڈروجن بانڈنگ تعاملات پر کیلی، ایٹر، جورجینسن، ہائن، کرن، گوبل، اور ڈی مینڈوزا (نیچے دیے گئے جائزے کے مضامین دیکھیں) نے تاریخ میں اہم شراکت کی۔ پیٹر آر شریینر اور ساتھی کارکنوں نے الیکٹران غریب تھیوریا مشتقات کو ہائیڈروجن بانڈنگ آرگنکوٹیلیسٹس کے طور پر شناخت اور متعارف کرایا۔ شریینر کا تھیوریا، N، N-bis3,5-bis (ٹرائفلورومیتھائل) فینائل تھیوریا، ڈبل H-بانڈنگ ثالثی آرگنکوٹیلیسیس کے لیے تمام ساختی خصوصیات کو یکجا کرتا ہے: الیکٹران-غریب سخت ڈھانچہ غیر ہم آہنگی، 3,4 میں الیکٹران واپس لینے والے متبادل، اور/یا فینائل رنگ کی 5 پوزیشن 3,5-bis (ٹرائفلورومیتھائل) فینائل گروپ ترجیحی متبادل اتپریرک-سبسٹریٹ تعاملات ہے۔ تھیوریا مشتقات اور کاربونل سبسٹریٹس کے درمیان ہائیڈروجن-بانڈنگ میں (تھیو) یوریا میں کوپلانار امینو متبادل کے ذریعہ فراہم کردہ دو ہائیڈروجن بانڈز شامل ہیں۔ اسکوائرامائڈز دوہرے H-بانڈنگ تعاملات میں مشغول ہوتے ہیں اور اکثر تھیوریا سے بہتر ہوتے ہیں۔ تھیوریا اکثر یوریا سے زیادہ مضبوط ہائیڈروجن بانڈ ڈونرز (یعنی زیادہ تیزابی) پائے جاتے ہیں کیونکہ ان کے امینو گروپ زیادہ مثبت طور پر چارج ہوتے ہیں۔ کوانٹم کیمیائی تجزیوں سے پتہ چلتا ہے کہ یہ متضاد رجحان، جو O اور S کی متعلقہ الیکٹرونگیٹیویٹیز کے ذریعہ قابل وضاحت نہیں ہے، چالکوجن ایٹموں کے موثر سٹیریک سائز کا نتیجہ ہے۔ تھیوریا آرگنکوٹیلیسٹس تھیو) یوریا کے فوائد سبز اور پائیدار اتپریرک ہیں۔ جب موثر ہوتے ہیں، تو وہ یہ فوائد پیش کر سکتے ہیں: کمزور اینتھالپک بائنڈنگ کی وجہ سے پروڈکٹ کی روک تھام کی عدم موجودگی، لیکن مخصوص بائنڈنگ-کم اتپریرک-لوڈنگ (نیچے 0.001 mol ٪ تک) ہائی ٹی او ایف (ٹرن-اوور-فریکوئنسی) ویلیوز (5,700 ایچ-1 تک) پرائمری امین فنکشنلائزڈ (چیرل-پول) اسٹارٹنگ میٹریل اور آئسوتھیوسیانیٹس سے آسان اور سستی ترکیب، جس میں ترمیم کرنا اور ہینڈل کرنا آسان ہے (بینچ مستحکم)، کسی غیر فعال گیس کے ماحول کو ٹھوس مرحلے (پولیمر باؤنڈ آرگنکوٹیلیسٹس) پر متحرک کرنے کی ضرورت نہیں ہے، تقریبا غیر جانبدار حالات (پی کے اے تھیوریا 21.0) کے تحت اتپریرک کی بازیابی اور دوبارہ استعمال کی اتپریرک کی شناخت۔ سبسٹریٹس H-بانڈ قبول کرنے والے سبسٹریٹس میں کاربونل مرکبات، امائنز، نائٹروالکینز شامل ہیں۔ ڈائلس-ایلڈر رد عمل ایک ایسا عمل ہے جو (تھیو) یوریا اتپریرک سے فائدہ اٹھا سکتا ہے۔ اتپریرک مختلف مصنوعی طور پر مفید نامیاتی تبدیلیوں کو تیز کرنے کے لیے مونو فنکشنل اور بائی فنکشنل (بائی فنکشنلٹی کا تصور) چیرل ڈبل ہائیڈروجن بانڈنگ (تھیو) یوریا آرگنکوٹیلیسٹس کی ایک وسیع اقسام تیار کی گئی ہیں۔