Scorpionate ligand
کوآرڈینیشن کیمسٹری میں، بچھو لگینڈ ایک ٹرائڈیٹیٹ (تھری ڈونر سائٹ) لگینڈ ہے جو مرکزی ایٹم سے فیس انداز میں جڑا ہوتا ہے۔ بچھوؤں کی سب سے مشہور کلاس ہائیڈروٹریس (پیرازولائل) بورٹس یا ٹی پی لگینڈس ہیں۔ یہ سب سے پہلے مقبول ہونے والے بھی تھے۔ یہ لگینڈ پہلی بار 1966 میں جریدوں میں یوکرائنی نسل کے اس وقت کے کم معروف ڈوپونٹ کیمسٹ، سویاٹوسلا ٹروفمینکو سے شائع ہوئے۔ ٹروفمینکو نے اس دریافت کو "قابل ذکر دائرہ کار کا ایک نیا اور زرخیز میدان" قرار دیا۔ بچھو کی اصطلاح اس حقیقت سے آتی ہے کہ لگینڈ ایک دھات کو دو ڈونر سائٹس جیسے بچھو کے پنکرز کے ساتھ باندھ سکتا ہے۔ تیسرا اور آخری ڈونر سائٹ دھات کے بنے ہوئے سطح پر پہنچ جاتا ہے اور دوسرے دو ڈونر ایٹم دھات سے جڑے ہوتے ہیں۔ باندھنے کے بارے میں سوچا جا سکتا ہے کہ یہ ایک بچھو کی طرح ہے جو دھات کو ڈنک مارنے سے پہلے دو چنچروں سے پکڑتا ہے۔ اگرچہ بہت سے بچھو لگینڈ ٹی پی کلاس کے ہیں، لیکن بہت سے دوسرے بچھو لگینڈ معلوم ہیں۔ مثال کے طور پر، ٹی ایم اور ٹرائپوڈل فاسفین کلاسوں کا بچھو لگینڈ ہونے کا یکساں طور پر اچھا دعوی ہے۔ بہت سے بچھو لگینڈوں میں ایک مرکزی بوران ایٹم ہوتا ہے جس میں کل چار گروپ ہوتے ہیں، لیکن لگینڈ بنانا ممکن ہے جو دوسرے مرکزی ایٹموں کا استعمال کرتے ہیں۔ اس میدان میں ہوموسکورپیونیٹس بمقابلہ ہیٹروسکارپیونیٹس ٹروفمینکو کا ابتدائی کام ہوموسکورپیونیٹس کے ساتھ تھا جہاں تین پائرازولیل گروپ ایک بورون سے منسلک ہوتے ہیں۔ اس کام کے بعد سے لگینڈوں کی ایک رینج کی اطلاع دی گئی ہے جہاں ایک سے زیادہ قسم کے دھاتی بائنڈنگ گروپ مرکزی ایٹم سے منسلک ہوتے ہیں۔ یہ ہیٹروسکارپیونیٹس ہیں۔ بہت سے دوسرے کیمسٹ بچھو لگینڈ کے متبادلات کے امکانات کو تلاش کرنا جاری رکھتے ہیں، جیسے: پیرازول رنگز 2 کی جگہ پیررول، امیڈازول، یا انڈول مرکبات کا استعمال ؛ لگینڈ ٹرس [6-((2-این، این-ڈائیتھل کارباموئل) پیریڈیل] امین 3 سے ٹرائپوڈل ہیپٹاڈینٹیٹ لگینڈز جیسے این 4 او 3 کا امکان ؛ سلفر ڈونر گروپ جیسے ٹی ایم لگینڈ یا آکسیجن ڈونر گروپوں میں پائے جاتے ہیں۔ دھاتیں بنانے کے لیے درکار مالیکیولر اینکیپسولیشن کی قسم کو تبدیل کرنے کے لیے لگینڈوں کو تبدیل کرنا ؛ بہت مختلف ایپلی کیشنز کے لیے، ہائبرڈ سکورپیونیٹ/سائکلوپینٹاڈینائل-لتیم مرکبات جیسے [Li (2,2-bis (3,5-dimethylpyrazol-1-yl) 1,1-diphenylethyllycyclopentadienyl (THF)] کی جانچ کی گئی ہے جو اولیفن پولیمرائزیشن کو متحرک کرتا ہے۔ آئسولوبلٹی چونکہ ولکنسن اور دیگر لوگوں نے فیروسین پر کام کیا ہے اس لیے سائکلوپینٹاڈینائل کمپلیکس پر بہت زیادہ کام کیا گیا ہے۔ بہت سے آرگنامیٹالک کیمسٹوں نے جلد ہی یہ سمجھ لیا کہ سی پی لگینڈ ٹی پی سے الگ تھلگ ہے۔ کیمسٹری کے بارے میں بہت سی بصیرت قریب سے متعلق مرکبات کے سلسلے کے مطالعہ سے حاصل کی جا سکتی ہے (جہاں صرف ایک خصوصیت تبدیل ہوتی ہے) دھاتی پر شریک لیگینڈ کے طور پر ٹی پی (اور حال ہی میں ٹی ایم) کا استعمال کرتے ہوئے نامیاتی دھاتی کیمسٹری کا ایک بڑا سودا کیا گیا ہے۔ ٹی پی، ٹی ایم، ٹرتھیا-9-کراؤن-3 (چھوٹے تاج ایتھر کا سلفر ورژن) اور سائکلوپینٹاڈینائل (سی پی) لگینڈ سے متعلق لگینڈ اور متعلقہ کمپلیکس تشکیل دیتے ہیں۔ یہ لگینڈ دھات کو اتنی ہی تعداد میں الیکٹرانوں کا عطیہ کرتے ہیں، اور ڈونر ایٹموں کو پولی ہیڈرون کے چہرے کو ڈھانپتے ہوئے چہرے کے انداز میں ترتیب دیا جاتا ہے۔ ٹی پی اور ٹی ایم لگینڈ سی پی لگینڈ کے ساتھ الگ تھلگ ہیں۔ مثال کے طور پر، سی پی مینگنیز ٹرائکاربونل کمپلیکس ایک نصف سینڈوچ کمپاؤنڈ ہے، جس میں سی پی لگینڈ کا ایک رخ دھات کے ایٹم سے جڑا ہوا ہے۔ ٹرائتھیا-9-کراؤن-3 کے ٹرائکاربونیل مینگنیز کمپلیکس میں تین سلفر ایٹم ہوتے ہیں جو دھات کے ایٹم سے اسی جگہ پر جڑے ہوتے ہیں جہاں سی پی لگینڈ ہوتا ہے اور بانڈنگ کے لیے اسی طرح کے آربیٹلز کا استعمال کرتے ہیں۔ اگرچہ ٹی پی لگینڈوں کی جیومیٹری دھاتوں کے ساتھ سادہ بورین کمپلیکس کی تشکیل کی اجازت نہیں دیتی ہے، لیکن ٹی ایم لگینڈوں کی جیومیٹری (اور بعض اوقات ان کے بائنڈیٹیٹ ورژن بی ایم) ایسی ہوتی ہے کہ اوسیم اور پلاٹینم جیسی دیر سے منتقلی والی دھاتوں کے ساتھ ٹی ایم لگینڈ کو اندر سے باہر موڑ کر ایک بورین بنانا ممکن ہے جس سے دھات ایک ڈیٹیو بانڈ بناتی ہے۔ یہاں Tm کا مینگنیز کمپلیکس (پھر تین کاربونائل) کے ساتھ ہے۔ ٹی پی کلاس ٹرس (پائرازولیل) بوریٹ لگینڈ کو اکثر غیر نامیاتی کیمسٹوں کے لیے ٹی پی کے نام سے جانا جاتا ہے-3,4، اور 5 پوزیشنوں میں مختلف پائرازولز کا استعمال کرتے ہوئے، مختلف لگینڈز کی ایک رینج بنائی جا سکتی ہے۔ اس مضمون میں ہم تمام ٹرائسپائرازولل بورٹس کو ایک ساتھ گروپ کریں گے۔ ان مرکبات کو عام طور پر ریفلکس کے تحت الکلی میٹل بورو ہائیڈرائڈز، جیسے سوڈیم بورو ہائیڈرائڈ NaBH4 کے ساتھ پیرازول کا رد عمل کرکے ترکیب کیا جاتا ہے۔ H2 اس وقت تیار ہوتا ہے جب بور ہائی ڈرائیڈ کو ترتیب وار پہلے پائرازولیل بورٹ [H3B (C3N2H3)]، پھر بیس (پائرازولیل) بورٹ [H2B (C3N2H3) 2]، اور آخر میں ٹرس (پائرازولیل) بورٹ [HB (C3N2H3) 3] میں تبدیل کیا جاتا ہے۔ بلکی پائرازولیل بوراٹس کو 3,5-ڈسبسٹیوٹڈ پائرازولز، جیسے کہ ڈائیمیتھائل مشتق سے تیار کیا جا سکتا ہے۔ یہ بڑے پیریزولائل بورٹس انزائم فعال سائٹس کے لیے اتپریرک اور ماڈلز کی تیاری میں خاص طور پر قیمتی ثابت ہوئے ہیں۔ دھاتی اتپریرک کی ترکیبوں میں بچھو کے لگینڈوں کا استعمال آسان اور زیادہ درست طریقے تیار کرنے کی اجازت دے سکتا ہے۔ لگینڈ بند دھات کی اچھی حفاظت کی اجازت دیتے ہیں جبکہ نائٹروجن اور دھات کے درمیان مضبوط سگما بانڈ دھات کو مستحکم کرتے ہیں۔ یہ صفات بچھو مرکبات کو انتہائی ہم آہنگ سپرمولیکولر سلور کمپلیکس اور اولیفن پولیمرائزیشن (کمپاؤنڈ ہائیڈروٹریس (پیرازولائل) بوریٹ ایم این کے ساتھ) بنانے میں مدد کرتی ہیں۔ ٹی پی لیگینڈ ایٹموں کے نائٹروجن ڈونر کو سلفر ایٹموں سے تبدیل کرکے، لیگینڈوں کی ایک کلاس بنائی جا سکتی ہے جسے ٹی ایم کہا جاتا ہے۔ ان کا تعلق تھیوریا سے ہے۔ 1 ؛ انتھونی ایف ہل کے گروپ سمیت کئی تحقیقی گروپ اس لگینڈ کلاس پر کام کر رہے ہیں۔ NaTm {Na + HB (mt) 3−) بنانے کے لیے میتھیمازول اور سوڈیم بورو ہائیڈرائڈ کو ایک ساتھ گرم کیا جاتا ہے۔ روتھینیم، روڈیم، اوسمیم، مولیبڈینم، ٹونگسٹن اور دیگر دھاتوں کے ساتھ ہم آہنگی کی کیمسٹری کی اطلاع دی گئی ہے۔ ٹرائپوڈل فاسفائنز کی دیگر اے رینج جیسے ایچ سی (سی ایچ 2 پی آر 2) 3، این (سی ایچ 2 سی ایچ 2 پی پی 2) 3 اور پی (سی ایچ 2 سی ایچ 2 پی ایم ای 2) 3 کا جائزہ لیا گیا ہے۔ ٹیٹرا امین (ٹرس (2-امینو ایتھائل) امین) کو سیلیسیلالڈیہائیڈ کے ساتھ تعامل کر کے لگینڈ بنایا جا سکتا ہے جو تین آکسیجن اور تین نائٹروجن کے ساتھ دھات سے جڑا ہو سکتا ہے۔ ٹریسپیریزولمیتھین (ٹی پی ایم) بچھو لگینڈوں کی ایک اور کلاس ہے، جو یکساں جیومیٹری اور ٹی پی سے بہت مماثل کوآرڈینیشن کیمسٹری رکھنے کے لیے قابل ذکر ہے جس میں ان کے درمیان صرف چارج کا فرق ہے۔ ایک اور تغیر ٹرائسوکسازولینیل بورٹ لگینڈ ہے۔ ہائیڈروٹریس (پیرازولائل) ایلومینیم (ٹی پی اے) کمپلیکس میں ٹی پی کمپلیکس سے ملتی جلتی ہم آہنگی والی جیومیٹریز ہوتی ہیں، تاہم ٹی پی لیگینڈز کے کمزور آل این اور آل ایچ بانڈز کی وجہ سے ٹی پی لیگینڈز کے بی این اور بی ایچ بانڈز کے مقابلے میں ٹی پی لیگینڈز زیادہ رد عمل کا مظاہرہ کرتے ہیں، جس کے نتیجے میں یا تو ٹی پی اے لیگینڈ کی منتقلی، پائرازولیٹ کی منتقلی، یا ایم ایکس 2 (ایم = ایم جی، ایم این، فی، کو، نی، کیو، زیڈ این ؛ ایکس = سی ایل، بی آر) کے ساتھ ہائیڈرائڈ کی منتقلی ہوتی ہے۔ پنسر لگینڈس کے حوالہ جات مزید پڑھنے کے لیے اسکوپیونیٹ لگینڈس کی مثالیں غیر نامیاتی کیمسٹری، 43 (24)، 7800-7806 دیکھیں۔ غیر نامیاتی کیمسٹری، 43 (26)، 8212-8214۔ کیمیائی جائزے، 102، 1851-1896۔ غیر نامیاتی کیمسٹری، 42 (24)، 7978-7989۔ جرنل آف دی امریکن کیمیکل سوسائٹی، 126، 1330-1331۔ غیر نامیاتی کیمسٹری، 44 (4)، 846-848۔ آرگنامیٹیلکس، 23، 1200-1202۔ ایکٹا کرسٹلگرافکا سیکشن سی، 69، حصہ 9 (2013) بچھوؤں پر خصوصی شمارہ۔ بیرونی روابط کیمیکل اینڈ انجینئرنگ نیوز، پنچ اینڈ اسٹنگ: دی سکورپیونیٹس، 28 اپریل 2003۔ کوآرڈینیشن کیمسٹری ٹرائپوڈل لگینڈس