Cage effect
کیمسٹری میں، پنجرے کا اثر (جسے جیمینیٹ ریکومبینیشن بھی کہا جاتا ہے) بیان کرتا ہے کہ کسی مالیکیول کی خصوصیات اس کے آس پاس سے کس طرح متاثر ہوتی ہیں۔ سب سے پہلے جیمز فرینک اور یوجین رابینوویچ نے 1934 میں متعارف کرایا، پنجرے کے اثر سے پتہ چلتا ہے کہ انفرادی ذرہ کے طور پر کام کرنے کے بجائے، سالوینٹ میں موجود مالیکیولز کو زیادہ درست طریقے سے ایک منسلک ذرہ کے طور پر بیان کیا جاتا ہے۔ جکڑے ہوئے مالیکیولز یا ریڈیکلز کو کیج جوڑے یا جیمینیٹ جوڑے کہا جاتا ہے۔ دوسرے مالیکیولز کے ساتھ تعامل کرنے کے لیے، پنجرے کے ذرہ کو اپنے سالوینٹ پنجرے سے پھیلنا چاہیے۔ سالوینٹ پنجرے کی عام عمر 10 سیکنڈ ہوتی ہے۔ پنجرے کے اثر کے بہت سے مظاہر موجود ہیں۔ فری ریڈیکل پولیمرائزیشن میں، ابتدائی مالیکیول کے سڑنے سے بننے والے ریڈیکلز ایک پنجرے سے گھیرے ہوتے ہیں جو سالوینٹ اور/یا مونومر مالیکیولز پر مشتمل ہوتے ہیں۔ پنجرے کے اندر، آزاد ریڈیکلز بہت سے تصادم سے گزرتے ہیں جس کی وجہ سے ان کا دوبارہ امتزاج یا باہمی غیر فعال ہوتا ہے۔ اسے مندرجہ ذیل رد عمل سے بیان کیا جا سکتا ہے: دوبارہ ملاپ کے بعد، آزاد ریڈیکلز یا تو پنجرے کی دیواروں کے اندر مونومر مالیکیولز کے ساتھ رد عمل ظاہر کر سکتے ہیں یا پنجرے سے باہر پھیل سکتے ہیں۔ پولیمر میں، آزاد ریڈیکل جوڑے کے پنجرے میں دوبارہ ملاپ سے بچنے کا امکان مائع میں 0.1-0.1 اور 0.3-0.8 ہوتا ہے۔ غیر سالماتی کیمسٹری میں، جیمینیٹ ریکومبینیشن کا سب سے پہلے حل کے مرحلے میں آیوڈین مالیکیولز اور ہیمی پروٹینز کا استعمال کرتے ہوئے مطالعہ کیا گیا ہے۔ ٹھوس حالت میں، جیمینیٹ ریکومبینیشن کا مظاہرہ نیک گیس ٹھوس میٹرکس اور ٹرائیوڈائڈ کرسٹلائن مرکبات میں پھنسے ہوئے چھوٹے مالیکیولز کے ساتھ کیا گیا ہے۔ پنجرے کے دوبارہ ملاپ کی کارکردگی پنجرے کے اثر کو مقداری طور پر پنجرے کے دوبارہ ملاپ کی کارکردگی ایف سی کے طور پر بیان کیا جا سکتا ہے جہاں: یہاں ایف سی کو پنجرے کے دوبارہ ملاپ (کے سی) کے لیے شرح مستقل اور پنجرے کے تمام عمل کے لیے شرح مستقل کے مجموعے کے تناسب کے طور پر بیان کیا گیا ہے۔ ریاضیاتی ماڈلز کے مطابق، ایف سی کئی پیرامیٹرز پر ہونے والی تبدیلیوں پر منحصر ہے جن میں ریڈیکل سائز، شکل اور سالوینٹ کی چپچپا پن شامل ہیں۔ یہ اطلاع دی گئی ہے کہ کیج کا اثر ریڈیکل سائز میں اضافے اور ریڈیکل ماس میں کمی کے ساتھ بڑھے گا۔ شروع کرنے والے کی کارکردگی آزاد ریڈیکل پولیمرائزیشن میں، شروع کرنے کی شرح کا انحصار اس بات پر ہوتا ہے کہ شروع کرنے والا کتنا موثر ہے۔ کم ابتدائی کارکردگی، f، بڑی حد تک پنجرے کے اثر سے منسوب ہے۔ آغاز کی شرح کو اس طرح بیان کیا گیا ہے: جہاں Ri آغاز کی شرح ہے، kd ابتدائی علیحدگی کے لیے شرح مستقل ہے، [I] ابتدائی کا ابتدائی ارتکاز ہے۔ ابتدائی کارکردگی بنیادی ریڈیکلز R· کے حصے کی نمائندگی کرتی ہے، جو دراصل سلسلہ شروع کرنے میں معاون ہے۔ پنجرے کے اثر کی وجہ سے، آزاد ریڈیکلز باہمی طور پر غیر فعال ہو سکتے ہیں جو پھیلاؤ شروع کرنے کے بجائے مستحکم مصنوعات تیار کرتے ہیں-f کی قدر کو کم کرتے ہیں۔ سالوینٹ ایفیکٹس کیریئر جنریشن اینڈ ریکومبینیشن ریٹ-ڈیٹرمیننگ سٹیپ حوالہ جات کیمسٹری تھیوریز نظریاتی کیمسٹری ری ایکشن میکانزم بھی دیکھیں۔