Jones oxidation
جونز آکسیکرن بنیادی اور ثانوی الکحل کی بالترتیب کاربوکسلک ایسڈ اور کیٹون میں آکسیکرن کے لیے ایک نامیاتی رد عمل ہے۔ اس کا نام اس کے موجد سر ایوارٹ جونز کے نام پر رکھا گیا ہے۔ یہ تعامل الکحل کے آکسیکرن کا ایک ابتدائی طریقہ تھا۔ اس کا استعمال کم ہو گیا ہے کیونکہ ہلکے، زیادہ انتخابی ریجینٹ تیار کیے گئے ہیں، جیسے۔ کولنز ریجینٹ۔ جونز ریجینٹ ایک حل ہے جو کرومیم ٹرائی آکسائیڈ کو آبی سلفورک ایسڈ میں تحلیل کر کے تیار کیا جاتا ہے۔ جونز آکسیڈیشن کو متاثر کرنے کے لیے، اس تیزابیت کے مرکب کو پھر سبسٹریٹ کے ایسیٹون محلول میں شامل کیا جاتا ہے۔ متبادل طور پر، کرومیم ٹرائی آکسائیڈ کی جگہ پوٹاشیم ڈائکرومیٹ استعمال کیا جا سکتا ہے۔ آکسیکرن بہت تیز اور کافی ایکسوتھرمک ہے۔ پیداوار عام طور پر زیادہ ہوتی ہے۔ ریجینٹ آسان اور سستا ہوتا ہے۔ تاہم، سی آر (VI) مرکبات کارسنجینک ہوتے ہیں، جو اس طریقہ کار کے استعمال کو روکتے ہیں۔ اسٹوچیومیٹری اور میکانزم جونز ریجینٹ پرائمری اور سیکنڈری الکحل کو بالترتیب ایلڈیہائڈز اور کیٹون میں تبدیل کر دیں گے۔ رد عمل کے حالات پر منحصر ہے، الڈیہائڈز کو پھر کاربوکسیلک ایسڈ میں تبدیل کیا جا سکتا ہے۔ ایلڈیہائڈز اور کیٹونز میں آکسیکرن کے لیے، کرومک ایسڈ کے دو مساوی الکحل کے تین مساوی کو آکسیڈائز کرتے ہیں: 2 ایچ سی آر او 4 − + 3 آر آر سی (او ایچ) ایچ + 8 ایچ + + 4 ایچ 2 او → 2 [سی آر (ایچ 2 او) 6] 3 + + 3 آر آر سی او بنیادی الکحل کو کاربوکسلک ایسڈ میں آکسیکرن کے لیے، کرومک ایسڈ کے 4 مساوی الکحل کے 3 مساوی کو آکسیڈائز کرتے ہیں۔ ایلڈیہائیڈ ایک انٹرمیڈیٹ ہے۔ 4 ایچ سی آر او 4 − + 3 آر سی ایچ 2 او ایچ + 16 ایچ + + 11 ایچ 2 او → 4 [سی آر (ایچ 2 او) 6] 3 + + 3 آر سی او او ایچ غیر نامیاتی مصنوعات سبز ہیں، جو کرومیم (III) آبی کمپلیکس کی خصوصیت ہیں۔ دھاتی آکسائڈ کے ذریعہ الکحل کی بہت سی دیگر آکسیکرنوں کی طرح، تعامل ایک مخلوط کرومیٹ ایسٹر کی تشکیل کے ذریعے آگے بڑھتا ہے: ان ایسٹرز کا فارمولا CRO3 (OCH2R) −CRO3 (OH) − + RCH2OH → CRO3 (OCH2R) − + H2O ہے۔ روایتی ایسٹرز کی طرح، اس کرومیٹ ایسٹر کی تشکیل ایسڈ کے ذریعہ تیز ہوتی ہے۔ جب الکحل ترتیری ہوتا ہے تو ان ایسٹرز کو الگ کیا جا سکتا ہے کیونکہ ان میں α ہائیڈروجن کی کمی ہوتی ہے جو کاربونل بنانے کے لیے ختم ہو جائے گی۔ مثال کے طور پر، ٹیرٹ-بیوٹیل الکحل کا استعمال کرتے ہوئے، کوئی بھی ٹیرٹ-بیوٹیل کرومیٹ ((سی ایچ 3) 3 سی او) 2 سی آر او 2) کو الگ کر سکتا ہے، جو خود ایک اچھا آکسیڈینٹ ہے۔ آکسیجن میں ہائیڈروجن الفا والے ان ڈھانچوں کے لیے، کرومیٹ ایسٹر انحطاط پذیر ہوتے ہیں، کاربنیل پروڈکٹ کو جاری کرتے ہیں اور ایک غیر متعین سی آر (IV) پروڈکٹ: سی آر او 3 (او سی ایچ 2 آر) − → سی آر او 2 او ایچ − + او = سی ایچ آر ڈیوٹیریٹڈ الکوحل ایچ او سی ڈی 2 آر غیر ڈیوٹیریٹڈ مشتقات سے تقریبا چھ گنا آہستہ آکسائڈائز ہوتے ہیں۔ یہ بڑا حرکی آاسوٹوپ اثر ظاہر کرتا ہے کہ سی-ایچ (یا سی-ڈی) بانڈ شرح کے تعین کے مرحلے میں ٹوٹ جاتا ہے۔ رد عمل سٹوچیومیٹری سی آر (IV) پرجاتیوں "سی آر او 2 او ایچ-" کو ظاہر کرتا ہے، جو کرومک ایسڈ کے ساتھ مل کر سی آر (وی) آکسائڈ دیتا ہے، جو الکحل کے لیے آکسیڈینٹ کے طور پر بھی کام کرتا ہے۔ ایلڈیہائڈز کی آکسیکرن ہیمیاسیٹل جیسے انٹرمیڈیٹس کی تشکیل کے ذریعے آگے بڑھنے کی تجویز ہے، جو C = O بانڈ میں O3CrO-H − بانڈ کے اضافے سے پیدا ہوتے ہیں۔ ریجینٹ شاذ و نادر ہی غیر سیر شدہ بندھنوں کو آکسائڈائز کرتا ہے۔ مثالی رد عمل اور استعمال یہ نامیاتی ترکیب میں مفید رہتا ہے۔ مختلف قسم کی سپیکٹروسکوپک تکنیکیں، بشمول انفراریڈ سپیکٹروسکوپی، جونز آکسیڈیشن رد عمل کی پیشرفت کی نگرانی کے لیے استعمال کی جا سکتی ہیں۔ ایک زمانے میں جونز آکسیڈیشن کا استعمال سانس کے تجزیہ کاروں میں کیا جاتا تھا۔ متعلقہ عمل اہم ریجینٹ کولنز ریجینٹ، پی ڈی سی، اور پی سی سی ہیں۔ یہ ریجینٹ غیر نامیاتی کرومیم (VI) ریجینٹ جیسے جونز ریجینٹ پر بہتری کی نمائندگی کرتے ہیں۔ تاریخی حوالہ جات حوالہ جات نامیاتی آکسیکرن رد عمل نام کے رد عمل