Metal acetylacetonates
دھاتی ایسیٹیلسیٹونیٹس کوآرڈینیشن کمپلیکس ہیں جو ایسیٹیلسیٹونیٹ آئن () اور دھاتی آئنوں، عام طور پر منتقلی دھاتوں سے حاصل ہوتے ہیں۔ بائنڈیٹیٹ لگینڈ ایکٹیلسیٹونیٹ کو اکثر مختصر طور پر اے سی اے سی کہا جاتا ہے۔ عام طور پر دونوں آکسیجن ایٹم دھات سے جڑے ہوتے ہیں اور چھ رکنی چیلیٹ رنگ بناتے ہیں۔ سب سے آسان کمپلیکس کا فارمولا ایم (اے سی اے سی) 3 اور ایم (اے سی اے سی) 2 ہے۔ مخلوط لیگینڈ کمپلیکس، مثال کے طور پر۔ وی او (اے سی اے سی) 2 بھی بے شمار ہیں۔ میتھائل (آر سی او سی ایچ سی او-) کی جگہ بے شمار متبادلات کے ساتھ ایسیٹیلاسیٹونیٹ کی تغیرات بھی تیار کی گئی ہیں۔ اس طرح کے بہت سے کمپلیکس متعلقہ دھاتی ہالائڈز کے برعکس نامیاتی سالوینٹس میں گھلنشیل ہوتے ہیں۔ ان خصوصیات کی وجہ سے، اے سی اے سی کمپلیکس کو بعض اوقات اتپریرک پیشگی اور ریجینٹ کے طور پر استعمال کیا جاتا ہے۔ ایپلی کیشنز میں ان کا استعمال این ایم آر "شفٹ ریجینٹس" کے طور پر اور نامیاتی ترکیب کے لیے اتپریرک کے طور پر، اور صنعتی ہائیڈروفارمائیلیشن اتپریرک کے پیش رو کے طور پر شامل ہے۔ بعض صورتوں میں مرکزی کاربن ایٹم کے ذریعے دھاتوں سے بھی جڑا رہتا ہے۔ یہ بانڈنگ موڈ تیسری صف کی منتقلی دھاتوں جیسے پلاٹینم (II) اور اریڈیم (III) کے لیے زیادہ عام ہے۔ ترکیب معمول کی ترکیب میں ایسٹیلیسیٹون کے ساتھ دھات کے نمک کا علاج شامل ہوتا ہے، اے سی اے سی ایچ: ایم زیڈ + + زیڈ ایچ اے سی اے سی ایم (اے سی اے سی) زیڈ + زیڈ ایچ + بیس کا اضافہ ایسٹیلیسیٹون سے پروٹون کو ہٹانے میں مدد کرتا ہے اور توازن کو کمپلیکس کے حق میں منتقل کرتا ہے۔ آکسیجن کے دونوں مراکز دھات سے جڑے ہوتے ہیں اور چھ رکنی چیلیٹ رنگ بناتے ہیں۔ بعض صورتوں میں چیلیٹ کا اثر اتنا مضبوط ہوتا ہے کہ کمپلیکس بنانے کے لیے کسی اضافی بیس کی ضرورت نہیں ہوتی۔ کچھ کمپلیکس ٹی ایل (اے سی اے سی) کا استعمال کرتے ہوئے میٹا تھیسس کے ذریعے تیار کیے جاتے ہیں۔ ساخت اور بندھن اس کے کمپلیکس کی اکثریت میں اے سی اے سی چھ رکنی سی 3 او 2 ایم چیلیٹ بجتی ہے۔ ایم (اے سی اے سی) رنگ پلانر ہے جس میں سمیٹری طیارہ رنگ کو دو حصوں میں تقسیم کرتا ہے۔ اے سی اے سی ایم رنگ عام طور پر خوشبودار کردار کی نمائش کرتا ہے، جو مونوانیونک سی 3 او 2 حصے میں ڈیلوکلائزڈ بانڈنگ کے مطابق ہوتا ہے۔ اس منظر نامے کے مطابق، کچھ کمپلیکس میں، ایکاک لگینڈ الیکٹروفیلک متبادل کے لیے حساس ہوتا ہے، جو الیکٹروفیلک خوشبودار متبادل کے مترادف ہے (اس مساوات میں Me = CH3): Co (O2C3Me2H) 3 + 3NO2 + → Co (O2C3Me2NO2) 3 + 3H + الیکٹران کی گنتی کے لحاظ سے، غیر جانبدار بائنڈیٹیٹ O، O-بانڈڈ ایکاک لگینڈ ایک "L-X لگینڈ" ہے، یعنی۔ لیوس بیس (L) اور سڈوہالائڈ (X) کا مجموعہ۔ اوپر پیش کردہ کلاسیکی وضاحت سے مستثنی، کرومیم (II) ایسیٹی لیسیٹونیٹ کے بیس (پیریڈائن) ایڈکٹ میں غیر انوسینٹ ایکاک 2-لگینڈ کی خصوصیات ہیں۔ ٹرائیڈ ٹائٹینیم ٹرائیڈ کے ذریعے درجہ بندی۔ ایسیٹی لیسیٹون کے ساتھ ٹی آئی سی ایل 4 کا علاج ٹی آئی سی ایل 2 (اے سی اے سی) 2 دیتا ہے، جو سی 2 سمیٹری کے ساتھ ایک سرخ رنگ کا، آکٹاڈرل کمپلیکس ہے: ٹی آئی سی ایل 4 + 2 ہیکک → ٹی آئی سی ایل 2 (اے سی اے سی) 2 + 2 ایچ سی ایل اس رد عمل کو کسی بیس کی ضرورت نہیں ہے۔ پیچیدہ ٹی آئی سی ایل 2 (اے سی اے سی) 2 محلول میں بہاؤ والا ہے، این ایم آر سپیکٹرم کمرے کے درجہ حرارت پر ایک واحد میتھائل گونج کی نمائش کرتا ہے۔ ٹی آئی (IV) کے برعکس، زیڈ آر (IV) اور ایچ ایف (IV) دونوں چار بائیڈینٹیٹ ایسیٹی لیسیٹونیٹس کو باندھتے ہیں، جو ان دھاتوں کے بڑے رداس کی عکاسی کرتے ہیں۔ ہافنیم ایسیٹیلسیٹونیٹ اور زرکونیم ایسیٹیلسیٹونیٹ مربع اینٹی پریسمٹک ڈھانچے کو اپناتے ہیں۔ ٹائٹینیم (III) کے ایسیٹیلسیٹونیٹس کے حوالے سے، ٹی آئی (اے سی اے سی) 3 کا اچھی طرح سے مطالعہ کیا گیا ہے۔ یہ نیلے رنگ کا مرکب ٹائٹینیم ٹرائکلورائڈ اور ایسیٹیلاسیٹون سے بنتا ہے۔ وینیڈیم ٹرائیڈ وینیڈائل ایسیٹیلسیٹونیٹ ایک نیلا کمپلیکس ہے جس کا فارمولا V (O) (acac) 2 ہے۔ اس کمپلیکس میں واناڈائل (IV) گروپ کی خصوصیات ہیں، اور بہت سے متعلقہ مرکبات معلوم ہیں۔ انو مربع اہرام ہے، مثالی C2v ہم آہنگی کے ساتھ۔ کمپلیکس پیرو آکسائڈز کے ذریعے ایلائلک الکحل کے ایپوکسائڈیشن کو متحرک کرتا ہے۔ ونیڈیم (III) ایسیٹی لیسیٹونیٹ ایک گہرے بھوری رنگ کا ٹھوس ہے۔ ونیڈیم β-ڈائیکٹونیٹ کمپلیکس کو ایتھلین-پروپیلین-ڈائن ایلسٹومرز (ای پی ڈی ایم) کی تجارتی پیداوار میں قبل از وقت تجزیہ کاروں کے طور پر استعمال کیا جاتا ہے۔ ان کا اندازہ اکثر ریڈوکس فلو بیٹریوں، ذیابیطس اور انسولین کی سرگرمی کو بڑھانے سے متعلق دیگر ایپلی کیشنز کے لیے اور سی وی ڈی کے ذریعے غیر نامیاتی مواد کے پیش رو کے طور پر کیا جاتا ہے۔ کرومیم ٹرائیڈ کرومیم (III) ایسیٹیلسیٹونیٹ، سی آر (اے سی اے سی) 3، ایک عام آکٹاڈرل کمپلیکس ہے جس میں تین اے سی اے سی-لگینڈ ہوتے ہیں۔ اس طرح کے زیادہ تر مرکبات کی طرح، یہ غیر قطبی نامیاتی سالوینٹس میں انتہائی گھلنشیل ہے۔ یہ خاص کمپلیکس، جس میں تین غیر جوڑے والے الیکٹران ہوتے ہیں، کو مقداری کاربن-13 این ایم آر سپیکٹروسکوپی میں حساسیت کو بہتر بنانے کے لیے اسپن ریلیکسشن ایجنٹ کے طور پر استعمال کیا جاتا ہے۔ کرومیم (II) ایسیٹیلسیٹونیٹ ایک انتہائی آکسیجن حساس، ہلکا بھورا مرکب ہے۔ کمپلیکس ایک مربع طیارہ ڈھانچہ اپناتا ہے، جو ٹھوس حالت میں اسٹیکوں میں کمزور طور پر منسلک ہوتا ہے۔ یہ پی ڈی (اے سی اے سی) 2 اور سی یو (اے سی اے سی) 2 کے ساتھ آئسومورفس ہے۔ مینگنیز ٹرائیڈ ایم این (اے سی اے سی) 3 کو اضافی ایسیٹیلاسیٹون کی موجودگی میں پوٹاشیم پرمینگنیٹ کے ساتھ مینگنیز (II) مرکب ایم این (اے سی اے سی) 2 کے تناسب سے تیار کیا گیا ہے۔ متبادل طور پر پوٹاشیم پرمینگنیٹ کے ساتھ ایسیٹلاسیٹون کا براہ راست رد عمل۔ الیکٹرانک ڈھانچے کے لحاظ سے، ایم این (اے سی اے سی) 3 ہائی اسپن ہے۔ اس کی مسخ شدہ آکٹاڈرل ساخت جان ٹیلر اثر کی وجہ سے ہندسی مسخیوں کی عکاسی کرتی ہے۔ اس کمپلیکس کے دو سب سے عام ڈھانچے میں سے ایک ٹیٹراگونل لمبائی کے ساتھ اور ایک ٹیٹراگونل کمپریشن کے ساتھ شامل ہے۔ لمبائی کے لیے، دو Mn-O بانڈ 2.12 Å ہیں جبکہ دیگر چار 1.93 Å ہیں۔ کمپریشن کے لیے، دو Mn-O بانڈ 1.95 Å ہیں اور دیگر چار 2.00 Å ہیں۔ ٹیٹراگونل لمبائی کے اثرات ٹیٹراگونل کمپریشن کے اثرات سے نمایاں طور پر زیادہ اہم ہیں۔ نامیاتی کیمسٹری میں، ایم این (اے سی اے سی) 3 کو فینولز کو جوڑنے کے لیے ایک الیکٹران آکسیڈینٹ کے طور پر استعمال کیا گیا ہے۔ ایم این (اے سی اے سی) 3 کے لیے الیکٹران کی منتقلی کی شرحوں کا جائزہ لیا گیا ہے۔ آئرن ٹرائیڈ آئرن (III) ایسیٹیلسیٹونیٹ، فی (اے سی اے سی) 3، ایک سرخ ہائی اسپن کمپلیکس ہے جو نامیاتی سالوینٹس میں انتہائی گھلنشیل ہے۔ یہ ایک ہائی اسپن کمپلیکس ہے جس میں پانچ غیر جوڑے والے الیکٹران ہیں۔ اس کی کبھی کبھار ایک اتپریرک پیش خیمہ کے طور پر تفتیش کی گئی ہے۔ فی (اے سی اے سی) 3 کو جزوی طور پر اس کے δ اور λ آئسومرز میں حل کیا گیا ہے۔ فیرس کمپلیکس فی (اے سی اے سی) 2 اولیگومیرک ہے۔ لوہے کی طرح، آر یو (III) ایک مستحکم ٹرس (ایسیٹیلسیٹونیٹ) بناتا ہے۔ دیگر لگینڈوں کی موجودگی میں اس آر یو (III) مشتق کی کمی مخلوط لگینڈ کمپلیکس فراہم کرتی ہے، جیسے۔ آر یو (اے سی اے سی) 2 (الکین) 2۔ کوبالٹ ٹرائڈ ٹرس (ایسیٹیلاسیٹونیٹو) کوبالٹ (III)، کو (اے سی اے سی) 3، کم اسپن، ڈائیمیگنیٹک کمپلیکس ہے۔ قسم ایم (اے سی اے سی) 3 کے دیگر مرکبات کی طرح، یہ کمپلیکس چیرل ہے (اس میں غیر سپر امپوز ایبل آئینے کی تصویر ہے)۔ کو (اے سی اے سی) 3 کی ترکیب میں آکسیڈینٹ کا استعمال شامل ہوتا ہے کیونکہ کوبالٹ کے پیش رو دوہری ہوتے ہیں: 2 سی او سی او 3 + 6 ہیکاک + ایچ 2 او 2 → 2 سی او (اے سی اے سی) 3 + 4 ایچ 2 او + 2 سی او 2 کمپلیکس "کو (اے سی اے سی) 2"، نکل کمپلیکس کی طرح ینالاگس اسٹوچیومیٹری کے ساتھ، عام طور پر دو اضافی لگینڈز کے ساتھ الگ کیا جاتا ہے، یعنی۔ آکٹاڈرل کو (اے سی اے سی) 2 ایل 2۔ غیر آبی شکل ٹیٹریمر [کو (اے سی اے سی) 2] 4 کے طور پر موجود ہے۔ ٹرائمرک نکل کمپلیکس کی طرح، یہ ٹیٹریمر کم درجہ حرارت پر فیرومیگنیٹک تعاملات کو ظاہر کرتا ہے۔ آئی آر (اے سی اے سی) 3 اور آر ایچ (اے سی اے سی) 3 معلوم ہیں۔ اریڈیم کمپلیکس کا دوسرا لنکج آئسومر جانا جاتا ہے، ٹرانس-ایر (اے سی اے سی) 2 (سی ایچ (کومی) 2) (ایچ 2 او)۔ یہ سی-بانڈ مشتق سی-ایچ ایکٹیویشن اور متعلقہ کیمسٹریوں کے لیے یکساں اتپریرک کا پیش خیمہ ہے۔ روڈیم (I) اور اریڈیم (I) کے دو اچھی طرح سے مطالعہ شدہ ایسیٹی لیسیٹونیٹس Rh (acac) (CO) 2 اور IR (acac) (CO) 2 ہیں۔ یہ کمپلیکس C2v سمیٹری کے ساتھ مربع طیارہ ہیں۔ نکل ٹرائیڈ نکل (II) بیس (ایسیٹیلسیٹونیٹ) ٹرائمیٹالک کمپلیکس [Ni (acac) 2] 3 کے طور پر موجود ہے۔ بلکی بیٹا ڈائیکٹونیٹس سرخ، مونومیرک، مربع طیارہ کمپلیکس دیتے ہیں۔ نکل (II) بیس (ایسیٹیلسیٹونیٹ) پانی کے ساتھ تعامل کر کے آکٹاڈرل ایڈکٹ [Ni (acac) 2 (H2O) 2]، ایک چاکلی سبز ٹھوس بناتا ہے۔ پیچیدہ مقناطیسیت اور Ni (acac) 2 کے ڈھانچوں کے برعکس، پلاٹینم (II) بیس (ایسیٹیلیسیٹونیٹ) اور پیلیڈیم (II) بیس (ایسیٹیلیسیٹونیٹ) ڈائیمیگنیٹک مونومیٹالک انواع ہیں۔ کاپر ٹرائیڈ سی یو (اے سی اے سی) 2 کو ایسیٹلاسیٹون کو آبی کے ساتھ ٹریٹ کر کے تیار کیا جاتا ہے۔ یہ تجارتی طور پر دستیاب ہے، جوڑی اور کاربینی منتقلی کے رد عمل کو متحرک کرتا ہے۔ تانبے (II) مشتق کے برعکس، تانبے (I) ایسیٹی لیسیٹونیٹ ایک ہوا حساس اولیگومیرک نوع ہے۔ یہ مائیکل کے اضافے کو متحرک کرنے کے لیے استعمال کیا جاتا ہے۔ زنک ٹرائیڈ مونوکوکو کمپلیکس Zn (acac) 2H2O (m. p. 138-140 °C) پینٹاکوآرڈینیٹ ہے، جو مربع اہرام کی ساخت کو اپناتا ہے۔ یہ کمپلیکس نامیاتی ترکیب میں کچھ استعمال ہوتا ہے۔ اس نوع کی پانی کی کمی ہائگروسکوپک اینہائڈروس مشتق (ایم۔ پی۔ 127 ڈگری سیلسیس) دیتی ہے۔ یہ زیادہ اتار چڑھاؤ والا مشتق ZnO کی فلموں کے پیش خیمہ کے طور پر استعمال کیا گیا ہے۔ دیگر عناصر کے بے رنگ، ڈائیمیگنیٹک آل (اے سی اے سی) 3 کے ایسیٹی لیسیٹونیٹس ساختی طور پر دیگر ٹرس کمپلیکس سے ملتے جلتے ہیں، جیسے۔ [فی (اے سی اے سی) 3]۔ لینتھانائڈز کے ٹرائسیٹیلاسیٹونیٹس اکثر 8 سے اوپر کے کوآرڈینیشن نمبروں کو اپناتے ہیں۔ اے سی اے سی کی مختلف حالتیں ایسیٹی لیسیٹونیٹس کی بہت سی مختلف حالتیں اچھی طرح سے تیار کی گئی ہیں۔ ہیکسافلوورواسیٹلاسیٹونیٹس اور ٹرائیفلوورواسیٹلاسیٹونیٹس ایسے کمپلیکس بناتے ہیں جو اکثر ساختی طور پر باقاعدہ ایسیٹلاسیٹونیٹس سے متعلق ہوتے ہیں، لیکن زیادہ لیوس تیزابیت اور زیادہ اتار چڑھاؤ والے ہوتے ہیں۔ کمپلیکس یوفوڈ، ای یو (او سی سی (سی ایچ 3) 3 سی ایچ سی او سی 3 ایف 7) 3، ایک وسیع جزوی طور پر فلورینیٹڈ لگینڈ کی خصوصیات رکھتا ہے۔ یہ کمپلیکس ایک لیوس ایسڈ ہے، جو مختلف قسم کے سخت اڈوں کے ساتھ ایڈکٹس بناتا ہے۔ ایسیٹیلسیٹونیٹ میں ایک یا دونوں آکسیجن مراکز کو آر این گروپوں سے تبدیل کیا جا سکتا ہے، جس سے نیکاک اور نیکاک لگینڈز پیدا ہوتے ہیں۔ سی-بانڈڈ ایسیٹی لیسیٹونیٹس بعض صورتوں میں مرکزی کاربن ایٹم (سی 3) کے ذریعے دھاتوں سے بھی جڑے ہوتے ہیں۔ یہ بانڈنگ موڈ تیسری صف کی منتقلی دھاتوں جیسے پلاٹینم (II) اور اریڈیم (III) کے لیے زیادہ عام ہے۔ کمپلیکس آئی آر (اے سی اے سی) 3 اور متعلقہ لیوس بیس ایڈکٹس آئی آر (اے سی اے سی) 3 ایل (ایل = ایک امین) میں ایک کاربن بندھے ہوئے اے سی اے سی لگینڈ ہوتے ہیں۔ O-بانڈڈ ایسیٹیلسیٹونیٹس کے IR سپیکٹرم کی خصوصیت 1535 سینٹی میٹر −1 کے نسبتا کم توانائی والے νCO بینڈ ہوتے ہیں، جبکہ کاربن بانڈڈ ایسیٹیلسیٹونیٹس میں، کاربونل کمپن کیٹونک C = O کے لیے معمول کی حد کے قریب ہوتا ہے، یعنی۔ 1655 سینٹی میٹر-1۔ حوالہ جات چیلٹنگ ایجنٹ لیگینڈس