Metal salen complex
دھاتی سیلین کمپلیکس ایک دھاتی کیشن اور ایک لگینڈ کے درمیان ایک ہم آہنگی مرکب ہے جو N، N′-bis (سیلیسیلڈین) ایتھلینڈیمین سے حاصل ہوتا ہے، جسے عام طور پر سیلین کہا جاتا ہے۔ کلاسیکی مثال سالکومین ہے، ڈیویلینٹ کوبالٹ والا کمپلیکس، جسے عام طور پر کو (سیلین) کے طور پر ظاہر کیا جاتا ہے۔ ان کمپلیکس کی وسیع پیمانے پر اتپریرک اور انزائم نقالی کے طور پر تفتیش کی جاتی ہے۔ دھات سے پاک سیلین مرکب (H2Salen یا SalenH2) میں دو فینولک ہائیڈروکسیل گروپ ہوتے ہیں۔ سیلین لگینڈ عام طور پر اس کا کنجوگیٹ بیس (سیلین 2−) ہوتا ہے، جو ان ہائیڈروکسیل گروپوں سے پروٹون کے نقصان کے نتیجے میں ہوتا ہے۔ دھات کا ایٹم عام طور پر آکسیجن اور نائٹروجن ایٹموں کے ساتھ چار ہم آہنگی بانڈ بناتا ہے۔ کمپلیکس کی تیاری سالین آئن زیادہ تر منتقلی دھاتوں کے ساتھ کمپلیکس بناتا ہے۔ یہ کمپلیکس عام طور پر ایچ 2 سیلین ("پرولیگینڈ") کے دھاتی پیشروؤں کے ساتھ تعامل کے ذریعے تیار کیے جاتے ہیں جن میں بلٹ ان بیس ہوتے ہیں، جیسے کہ الکوکسائڈز، میٹل ایمائڈز، یا میٹل ایسیٹیٹ۔ پرولیگنڈ کو دھاتی ہالائڈ کے ساتھ بھی علاج کیا جا سکتا ہے، اضافی بیس کے ساتھ یا اس کے بغیر۔ آخر میں، دھاتی ہالائڈ کے ساتھ ٹریٹمنٹ سے پہلے پرولیگنڈ کو غیر نیوکلیوفیلک بیس، جیسے سوڈیم ہائیڈرائڈ کے ذریعے ڈیپروٹونیٹ کیا جا سکتا ہے۔ مثال کے طور پر، جیکبسن کا اتپریرک مینگنیز ایسیٹیٹ کے ساتھ سیلین لگینڈ کے پیش خیمہ سے تیار کیا جاتا ہے۔ ڈھانچے ڈی 8 دھاتی آئنوں کے ساتھ سیلین کمپلیکس، جیسے نی (سیلین)، عام طور پر ہم آہنگی کے دائرے میں کم اسپن مربع طیارہ سالماتی جیومیٹری رکھتے ہیں۔ دیگر دھاتی-سیلین کمپلیکس میں سیلین نائٹروجن-آکسیجن طیارہ کے اوپر اضافی لگینڈز ہو سکتے ہیں۔ ایک اضافی لگینڈ والے کمپلیکس، جیسے کہ VO (سیلین)، میں مربع اہرام والی سالماتی جیومیٹری ہو سکتی ہے۔ دو اضافی لگینڈ والے کمپلیکس، جیسے کہ کو (سیلین) سی ایل (پی آئی)، میں آکٹاڈرل جیومیٹری ہو سکتی ہے۔ عام طور پر ایم این 2 او 2 کور نسبتا پلینر ہوتا ہے، حالانکہ ایتھلین ریڑھ کی ہڈی منحنی ہوتی ہے اور مجموعی طور پر سیلین لگینڈ ایک مڑی ہوئی سی 2 سمیٹری لیتا ہے۔ ایسی مثالیں موجود ہیں جہاں ذیلی لگینڈ N2O2 عطیہ دہندگان کو طیاروں سے باہر کرنے پر مجبور کرتے ہیں۔ کوئی ثبوت اس بات کی نشاندہی نہیں کرتا کہ سیلین ایک ریڈوکس-ناننوسینٹ لگینڈ ہے۔ رد عمل انزائم نے سوماکی کی نقل کرتے ہوئے 1938 میں دھات کے پہلے سیلین کمپلیکس کو بیان کیا۔ انہوں نے پایا کہ کوبالٹ (II) کمپلیکس کو (سیلین) او 2 کو الٹا باندھتا ہے، جس کی وجہ سے سیلین اور متعلقہ لگینڈ کے کوبالٹ کمپلیکس پر آکسیجن ذخیرہ کرنے اور نقل و حمل کی صلاحیت کے لیے گہری تحقیق کی گئی، اور ممکنہ مصنوعی آکسیجن کیریئرز کی تلاش کی گئی۔ کوبالٹ سیلین کمپلیکس بھی وٹامن بی 12 کے کچھ پہلوؤں کی نقل کرتے ہیں۔ یکساں اتپریرک مینگنیج پر مشتمل سیلین کمپلیکس الکنز کی غیر متناسب ایپوکسائڈیشن کو اتپریرک کرتا ہے۔ ہائیڈرولائٹک کینیٹک ریزولوشن تکنیک میں، ایپوکسائڈز کے ریسیمک مرکب کو ایک اینانٹیومر کو منتخب طور پر ہائیڈرولائز کرکے الگ کیا جا سکتا ہے، جسے اینالاگس کوبالٹ (III) کمپلیکس کے ذریعے اتپریرک کیا جاتا ہے۔ بعد کے کام میں، کرومیم (III) اور کوبالٹ (III) سیلین کمپلیکس کاربن ڈائی آکسائیڈ اور ایپوکسائڈز کے رد عمل کو پولی کاربونیٹ دینے کے لیے متحرک کرتے ہیں۔ متعلقہ کمپلیکس متبادل سیلین کمپلیکس سیلین کے کمپلیکس نامیاتی سالوینٹس میں ناقص طور پر گھلنشیل ہوتے ہیں۔ نامیاتی ڈھانچے کے متبادل سے کمپلیکس کی گھلنشیلتا میں اضافہ ہوتا ہے۔ ایک مثال سالپین لگینڈ ہے، جو ایتھائلینیڈیمین کے بجائے 1,2-ڈائامینوپروپین سے ماخوذ ہے، جو موٹر تیلوں اور موٹر ایندھن میں دھاتی غیر فعال کرنے والے اضافی کے طور پر استعمال ہوتا ہے۔ فینوکسائڈ گروپ سے متصل بڑے گروپوں کی موجودگی بہتر اتپریرک سرگرمی کے ساتھ کمپلیکس دے سکتی ہے۔ یہ متبادل ڈائمر کی تشکیل کو روکتے ہیں۔ ان وجوہات کی بناء پر، 3,5-ڈائی-ٹیرٹ-بیوٹیلسالیسائلڈیہائیڈ سے حاصل ہونے والے سیلین لگینڈس کی خاص جانچ پڑتال کی گئی ہے۔ چیرالیٹی کو لگینڈ میں یا تو ڈائمین ریڑھ کی ہڈی کے ذریعے، فینائل رنگ کے ذریعے، یا دونوں کے ذریعے داخل کیا جا سکتا ہے۔ مثال کے طور پر، 3,5-ڈائی-ٹیرٹ-بیوٹیلسالیسلڈیڈی کے ساتھ C2-سمیٹرک ٹرانس-1,2-ڈائامینو سائیکلوہیکسین کا گاڑھا ہونا ایک لگینڈ دیتا ہے جو CR, Mn, Co, Al کے ساتھ کمپلیکس بناتا ہے، جو غیر متناسب تبدیلیوں کے لیے مفید ثابت ہوا ہے۔ مثال کے طور پر، جیکبسن ایپوکسائڈیشن دیکھیں، جو ایک چیرل مینگنیز-سیلین کمپلیکس کے ذریعے اتپریرک ہوتا ہے: سیلین قسم کے لگینڈس "سیلین قسم" دھاتی کمپلیکس والے کمپلیکس اسی طرح کے چیلیٹنگ گروپس کے ساتھ لگینڈس کے ساتھ بنتے ہیں، جیسے کہ اکیسن، سالف اور سالک۔ سالک تانبے کے کمپلیکس کی جانچ آکسیکرن اتپریرک کے طور پر کی گئی ہے۔ سالان لگینڈ کمپلیکس والے کمپلیکس، ایک یا دو سنترپت نائٹروجن-آرل بانڈز (امائنز کے بجائے امائنز) کے ساتھ اسی طرح کے سالان یا سالالن لگینڈز کے ساتھ، دھاتی مرکز میں متعلقہ سالین کمپلیکس کے مقابلے میں کم سخت اور زیادہ الیکٹران سے بھرپور ہوتے ہیں۔ مزید پڑھنا حوالہ جات کوآرڈینیشن کیمسٹری آرگنامیٹالک کیمسٹری لیگینڈس