Cornforth reagent
پیریڈینیم ڈائکرومیٹ (پی ڈی سی) یا کارنفورتھ ریجینٹ ڈائکرومیٹ کا ایک پیریڈینیم نمک ہے جس کا کیمیائی فارمولا [C5H5NH] 2 [CR2O7] ہے۔ اس مرکب کا نام آسٹریلوی-برطانوی کیمسٹ سر جان وارکپ کارنفورتھ (بی۔ 1917) جس نے اسے 1962 میں متعارف کرایا۔ کارنفورتھ ریجینٹ ایک مضبوط آکسیڈائزنگ ایجنٹ ہے جو بنیادی اور ثانوی الکحل کو بالترتیب ایلڈیہائڈز اور کیٹون میں تبدیل کر سکتا ہے۔ اس کی کیمیائی ساخت اور افعال میں اس کا ہیکساویلنٹ کرومیم آکسائڈ سے بنے دیگر مرکبات، جیسے پیریڈینیم کلوروکرومیٹ اور کولنز ریجینٹ سے گہرا تعلق ہے۔ ان کی زہریلا ہونے کی وجہ سے، یہ ریجینٹ آج کل شاذ و نادر ہی استعمال ہوتے ہیں۔ ترکیب اور خصوصیات کارنفورتھ ریجینٹ کو کرومیم ٹرائی آکسائیڈ کے متمرکز آبی محلول کو پائریڈین میں آہستہ آہستہ شامل کرکے تیار کیا جاتا ہے۔ رد عمل دھماکے کا سبب بن سکتا ہے، جس سے پانی میں ٹرائی آکسائیڈ کو اچھی طرح سے تحلیل کرنے اور برف کے ذریعے محلول کو ٹھنڈا کرنے سے بچا جا سکتا ہے۔ مصنوعات کو فلٹر کیا جاتا ہے، ایسیٹون سے دھویا جاتا ہے اور خشک کیا جاتا ہے، جس سے نارنجی پاؤڈر نکلتا ہے۔ پاؤڈر ہوا میں مستحکم ہوتا ہے، خاص طور پر ہائگروسکوپک نہیں ہوتا ہے اور اس میں تقریبا غیر جانبدار پی ایچ ہوتا ہے جو اس کی ہینڈلنگ کو آسان بناتا ہے۔ یہ پیریڈینیم کیٹیشن کی موجودگی کی وجہ سے صرف قدرے تیزابی ہوتا ہے۔ کارنفورتھ ریجینٹ پانی، ڈائیمیتھائلفارمائڈ اور ڈائیمیتھائل سلفوکسائڈ (ڈی ایم ایس او) میں آسانی سے گھلنشیل ہوتا ہے۔ یہ ایسیٹون اور کلورینڈ نامیاتی سالوینٹس، جیسے ڈائکلورومیتھین میں ناقص طور پر گھلنشیل ہے، اور معطلی کی تشکیل کرتا ہے۔ ایپلی کیشنز کارنفورتھ ریجینٹ ایک مضبوط آکسیڈائزنگ ایجنٹ ہے جو بنیادی الکحل کو ایلڈیہائڈز میں اور ثانوی الکحل کو کیٹون میں تبدیل کر سکتا ہے، دونوں حل یا معطلی کے طور پر۔ اس ایپلی کیشن کا ذکر پہلی بار 1969 میں کیا گیا تھا، لیکن مکمل طور پر 1979 میں ہی ای جے کوری اور جی شمٹ نے تیار کیا تھا۔ انہوں نے ذکر کیا کہ پی ڈی سی کے ساتھ سنترپت پرائمری الکحل کا رد عمل، ڈائیمیتھلفارمائڈ کو سالوینٹ کے طور پر استعمال کرتے ہوئے، الڈیہائڈز کے بجائے کاربوکسلک ایسڈ میں آکسیکرن کا باعث بنتا ہے۔ تاہم، الیلک اور بینزائلک پرائمری الکحل پر کاربوکسیلک ایسڈ میں کوئی آکسیکرن نہیں ہوتا ہے۔ آکسیکرن عام طور پر ماحول کے حالات میں، تقریبا غیر جانبدار پی ایچ حالات میں، ڈائیمیتھائلفارمائڈ یا ڈائکلورومیتھین یا ان کے مرکب میں کیا جاتا ہے۔ سالوینٹ کا انتخاب یا ان کا تناسب رد عمل کی شرح کو متاثر کرتا ہے ؛ خاص طور پر، ڈائیمیتھلفارمائڈ کے زیادہ مواد کے نتیجے میں مضبوط آکسیکرن ہوتا ہے۔ کچھ الکحل کے لیے سست آکسیکرن کی شرح سالماتی چھلنی، نامیاتی ایسڈ یا ایسیٹک این ہائیڈرائڈ یا ان کے امتزاج کے اضافے سے تیز کی جا سکتی ہے۔ سالماتی چھلنی کے ذریعے ایکسلریشن سب سے بہتر کام کرتا ہے جب ان کے سوراخ کا قطر تقریبا 0.3 این ایم ہوتا ہے، اور یہ بظاہر ان کی پانی جذب کرنے کی صلاحیت سے غیر متعلقہ ہوتا ہے۔ نامیاتی ایسڈ میں، ایسیٹک ایسڈ، پیریڈینیم ٹرائیفلوورواسیٹیٹ یا پیریڈینیم ٹوسیلیٹ شامل کیا جا سکتا ہے، پہلا سب سے زیادہ موثر اور ہٹانے میں آسان ہے۔ حاصل کردہ ایکسلریشن قابل ذکر ہے، لیکن ردعمل لامحالہ غیر جانبدار (پی ایچ) سے تیزابیت میں بدل جاتا ہے۔ ایسیٹک این ہائیڈرائڈ کے ساتھ تقابلی ایکسلریشن حاصل کیا جاتا ہے، جو چینی اور نیوکلیوسائڈ کیمسٹری میں استعمال ہوتا ہے۔ رد عمل کی رفتار کا انحصار نہ صرف اضافی اشیاء پر بلکہ ان کی شکل پر بھی ہوتا ہے، اس لیے تمام ریجینٹس کو خشک اور تازہ تیار کرنے کو ترجیح دی جاتی ہے، اور پی ڈی سی اور سالماتی چھلنی کو باریک گراؤنڈ ہونا چاہیے۔ ایکسلریٹرز کا نقصان یہ ہے کہ وہ بیک وقت آکسیڈیشن کے کئی راستوں کو فروغ دے سکتے ہیں جس سے رد عمل کی انتخاب کو کم کیا جا سکتا ہے۔ اس کی کیمیائی ساخت اور افعال میں، کارنفورتھ ریجینٹ کا ہیکساویلنٹ کرومیم آکسائڈ کے دیگر پیریڈینیم نمکیات، جیسے پیریڈینیم کلوروکرومیٹ [پی آئی ایچ] [سی آر او 3 سی ایل] اور پیریڈین کمپلیکس جیسے کولنز ریجینٹ، ڈیکلورومیتھین میں سی آر او 3 · 2 پی اور سرریٹ ریجینٹ، پیریڈین میں سی آر او 3 · 2 پی سے گہرا تعلق ہے۔ حفاظتی مسائل کارنفورتھ ریجینٹ آبی حیات کے لیے بہت زہریلا ہے اور اگر بڑی مقدار میں چھوڑا جائے تو ماحول کو طویل مدتی نقصان پہنچا سکتا ہے۔ یہ جلد اور میوکس میمبرینز میں جلن پیدا کرتا ہے اور الرجک رد عمل پیدا کر سکتا ہے ؛ یہ کارسنجینک ہے۔ ملک کے لحاظ سے ہوا میں زیادہ سے زیادہ قابل اجازت ارتکاز 0.1 اور 0.1 mg·m−3 کے درمیان ہوتا ہے۔ کیونکہ اس میں ہیکساویلنٹ کرومیم ہوتا ہے، یہ ایک مشتبہ کارسنوجین ہے، اور ایک مضبوط آکسیڈینٹ کے طور پر، پیریڈینیم ڈائکرومیٹ آگ کو فروغ دیتا ہے، کاربن مونو آکسائیڈ، کاربن ڈائی آکسائیڈ اور زہریلے دھات کا دھواں چھوڑتا ہے۔ آگ کو پانی یا کاربن ڈائی آکسائیڈ کے ذریعے بجھایا جا سکتا ہے۔ کرومیم (VI)-امین کمپلیکس کے ساتھ آکسیکرن بھی دیکھیں نامیاتی کیمسٹری کے لیے حوالہ جات ڈائکرومیٹس پیریڈینیم مرکبات آکسیڈائزنگ ایجنٹ