Schmidt reaction
نامیاتی کیمسٹری میں، شمٹ رد عمل ایک نامیاتی رد عمل ہے جس میں ایک ایزائڈ کاربونل مشتق کے ساتھ رد عمل ظاہر کرتا ہے، عام طور پر ایک الڈیہائیڈ، کیٹون، یا کاربوکسیلک ایسڈ، تیزابیت کے حالات میں، نائٹروجن کے اخراج کے ساتھ ایک امین یا امیڈ دیتا ہے۔ اس کا نام کارل فریڈرک شمٹ (1887-1971) کے نام پر رکھا گیا ہے، جس نے پہلی بار 1924 میں بینزوفینون اور ہائیڈرازوک ایسڈ کو بینزانیلائڈ میں کامیابی کے ساتھ تبدیل کرکے اس کی اطلاع دی تھی۔ انٹرا مالیکیولر ری ایکشن 1991 تک رپورٹ نہیں کیا گیا تھا لیکن قدرتی مصنوعات کی ترکیب میں اہم ہو گیا ہے۔ یہ تعامل کاربوکسیلک ایسڈ کے ساتھ امائنز (اوپر) دینے کے لیے موثر ہے، اور کیٹون کے ساتھ امائڈز (نیچے) دینے کے لیے۔ رد عمل کا طریقہ کار رد عمل کا کرٹیئس دوبارہ ترتیب سے گہرا تعلق ہے سوائے اس کے کہ اس رد عمل میں ایسائل ایزائڈ کاربوکسلک ایسڈ کے ساتھ ہائیڈرازوک ایسڈ کے ساتھ پروٹونیٹڈ کاربوکسلک ایسڈ کے ذریعے، فشر ایسٹرفیکیشن کے مترادف عمل میں پیدا ہوتا ہے۔ ایک متبادل، جس میں ایک ایسلیم آئن کی تشکیل شامل ہے، اس وقت زیادہ اہم ہو جاتا ہے جب رد عمل مرتکز ایسڈ (> 90 ٪ سلفورک ایسڈ) میں ہوتا ہے۔ (کرٹیئس دوبارہ ترتیب میں، سوڈیم ایزائڈ اور ایک ایسائل کلورائڈ کو مل کر ایسائل ایزائڈ انٹرمیڈیٹ کو مقداری طور پر پیدا کیا جاتا ہے، اور باقی رد عمل غیر جانبدار حالات میں ہوتا ہے۔) کاربوکسلک ایسڈ شمٹ رد عمل پروٹونشن اور پانی کے نقصان سے حاصل ہونے والے ایسلیم آئن 1 سے شروع ہوتا ہے۔ ہائیڈرازوک ایسڈ کے ساتھ تعامل پروٹون شدہ ایزڈو کیٹون 2 بناتا ہے، جو نائٹروجن کے اخراج کے ساتھ سی-این بانڈ پر منتقل ہوتے ہوئے الکائل گروپ آر کے ساتھ دوبارہ ترتیب کے رد عمل سے گزرتا ہے۔ پروٹونیٹڈ آئسوسیانیٹ پر پانی کا حملہ ہوتا ہے جس سے کاربامیٹ 4 بنتا ہے، جو ڈیپروٹونیشن کے بعد کاربن ڈائی آکسائیڈ کو امین میں کھو دیتا ہے۔ کیٹون کے شمٹ رد عمل کے رد عمل کے طریقہ کار میں، کاربونل گروپ کو ایزائڈ کے ذریعے نیوکلیوفیلک اضافے کے لیے پروٹونشن کے ذریعے چالو کیا جاتا ہے، جس سے ایزائڈو ہائیڈرین 3 بنتا ہے، جو ڈیازوئینیم 5 کے خاتمے کے رد عمل میں پانی کھو دیتا ہے۔ الکائل یا ایرل گروپوں میں سے ایک نائٹوریلیم انٹرمیڈیٹ 6 دینے کے لیے نائٹروجن کے نقصان کے ساتھ کاربن سے نائٹروجن کی طرف منتقل ہوتا ہے، جیسا کہ بیک مین کی دوبارہ ترتیب میں ہوتا ہے۔ پانی کا حملہ 6 کو پروٹونیٹڈ امیڈک ایسڈ 7 میں تبدیل کرتا ہے، جو حتمی امیڈ کے امیڈک ایسڈ ٹاٹومر تک پہنچنے کے لیے پروٹون کے نقصان سے گزرتا ہے۔ ایک متبادل طریقہ کار میں، منتقلی 9 پر ہوتی ہے، براہ راست انٹرمیڈیٹ 3 کے پروٹونشن کے بعد، بیسیر-ولیگر رد عمل کی طرح پروٹونٹڈ امیڈ 10 دینے کے لیے۔ پروٹون کا نقصان دوبارہ امیڈ کو فراہم کرتا ہے۔ یہ تجویز کیا گیا ہے کہ 3 سے پانی کی کمی 5 دینے کے لیے (اور، اس لیے، بیک مین کا راستہ) کانک جیسے غیر آبی تیزابوں کی طرف سے پسند کیا جاتا ہے۔ ایچ 2 ایس او 4، جبکہ آبی ایسڈ جیسے کانک۔ ایچ سی ایل 9 (بایر-ولیگر راستہ) سے نقل مکانی کو ترجیح دیتا ہے۔ ان امکانات کو اس حقیقت کے حساب سے استعمال کیا گیا ہے کہ، α-tetralone جیسے کچھ سبسٹریٹس کے لیے، جو گروپ منتقل ہوتا ہے وہ بعض اوقات تبدیل ہو سکتا ہے، استعمال شدہ حالات کے لحاظ سے، دو ممکنہ ایمائڈز میں سے کسی ایک کو فراہم کرنے کے لیے۔ الکائل ایزائڈز پر مشتمل تعاملات اس تعاملات کا دائرہ کار الکائل ایزائڈز R-N3 کے ساتھ کاربونائل کے تعاملات تک بڑھا دیا گیا ہے۔ اس توسیع کی اطلاع سب سے پہلے جے ایچ نے دی تھی۔ 1955 میں بوئیر (اس لیے اسے بوئیر رد عمل کا نام دیا گیا ہے)، مثال کے طور پر، β-azido-ethanol کے ساتھ ایم-نائٹروبینزالڈیہائیڈ کا رد عمل: انٹرا مالیکیولر شمٹ رد عمل میں شامل تغیرات 1991 سے معلوم ہیں۔ یہ اینولیشن رد عمل ہیں اور قدرتی مصنوعات کی ترکیب میں کچھ افادیت رکھتے ہیں۔ جیسے کہ لیکٹم اور الکلائڈز۔ یہ بھی دیکھیں کرٹیئس ریارنگمنٹ ہوفمین ریارنگمنٹ لوسن ریارنگمنٹ حوالہ جات ریارنگمنٹ رد عمل نام کے رد عمل امیڈ ترکیب رد عمل