Chain walking
پولیمر کیمسٹری میں، چین واکنگ (سی ڈبلیو) یا چین رننگ یا چین مائیگریشن ایک ایسا طریقہ کار ہے جو کچھ الکین پولیمرائزیشن رد عمل کے دوران کام کرتا ہے۔ سی ڈبلیو کو انٹر مالیکیولر چین ٹرانسفر کا ایک مخصوص معاملہ بھی سمجھا جا سکتا ہے (ریڈیکل ایتھین پولیمرائزیشن کے مترادف)۔ یہ تعامل شاخ دار اور ہائپر برانچڈ/ڈینڈریٹک ہائیڈرو کاربن پولیمر کو جنم دیتا ہے۔ اس عمل کی خصوصیت پولیمر فن تعمیر اور ٹوپولوجی کا درست کنٹرول بھی ہے۔ تشکیل شدہ شاخوں کی تعداد اور پولیمر پر شاخوں کی پوزیشنوں میں ظاہر ہونے والی سی ڈبلیو کی حد کو اتپریرک کے انتخاب سے کنٹرول کیا جاتا ہے۔ اس رد عمل سے بننے والے پولیمر کے ممکنہ استعمال متنوع ہیں، منشیات کی فراہمی سے لے کر فیز ٹرانسفر ایجنٹوں، نینو میٹریلز اور اتپریرک تک۔ سلسلہ وار چلنے کو فروغ دینے والے اتپریرک اتپریرک 1980-1990 s میں دریافت ہوئے۔ α-ڈائیمین لگینڈز کے نکل (II) اور پیلیڈیم (II) کمپلیکس الکنز کی پولیمرائزیشن کو مؤثر طریقے سے متحرک کرنے کے لیے جانے جاتے تھے۔ 1995 میں چیپل ہل میں نارتھ کیرولائنا یونیورسٹی میں پہلی بار ہائی مولر ماس پولی اولیفن بنانے کے لیے استعمال ہونے کے بعد انہیں بروک ہارٹ کے اتپریرک بھی کہا جاتا ہے۔ فی الحال نکل اور پیلیڈیم کمپلیکس جن میں α-ڈائیمین لگینڈز ہیں، جیسے کہ دکھائی گئی دو مثالیں، سائنسی ادب میں سب سے زیادہ اچھی طرح سے بیان کردہ چین واکنگ اتپریرک ہیں۔ لیگینڈ ڈیزائن نہ صرف سی ڈبلیو کی حد کو متاثر کرتا ہے بلکہ ریجن اور سٹیریو سلیکٹیویٹی اور سلسلہ توڑنے والے رد عمل سے گزرنے کے لیے اتپریرک کی حساسیت کو بھی متاثر کرتا ہے، بنیادی طور پر β-H کا خاتمہ، قابل حصول مولر ماس کو متاثر کرتا ہے اور زندہ پولیمرائزیشن رویے کو حاصل کرنے کا امکان بھی۔ اس طرح سٹیریو بلاک کوپولیمرز کو زندہ اور سٹیریو اسپیسفک سی ڈبلیو پولیمرائزیشن اتپریرک کے امتزاج سے بنایا جا سکتا ہے۔ مسلسل تحقیقی کوششوں کے نتیجے میں دیگر لگینڈوں کے ڈیزائن تیار ہوئے جو دیر سے منتقلی والی دھاتوں کی پیچیدگی پر سی ڈبلیو پولیمرائزیشن اتپریرک فراہم کرتے ہیں۔ مثال کے طور پر β-ڈائمائن، α-keto-β-dymine، امین-امین اور حال ہی میں ڈائمائن لگینڈز ہیں۔ چونکہ سی ڈبلیو پولیمرائزیشن اتپریرک کی اکثریت دیر سے منتقلی والے دھاتی کمپلیکس پر مبنی ہوتی ہے، جس میں عام طور پر آکسفیلیسیٹی کم ہوتی ہے، اس لیے ان کمپلیکس کو قطبی مونومرز جیسے ایکریلیٹس، الکائل وینیلکیٹونز، ω-الکن-1-ols، ω-الکن-1-کاربوکسیلک ایسڈ وغیرہ کے ساتھ اولیفن کی کوپولیمرائزیشن فراہم کرنے کے لیے بھی دکھایا گیا تھا، جو کہ اتپریرک کی اس کلاس کی ترقی کا بنیادی ابتدائی ارادہ تھا۔ ان بے ترتیب کوپولیمرز کو مزید جدید ترین ایمفیفیلک گرافڈ کوپولیمرز کی تعمیر میں استعمال کیا جا سکتا ہے جس میں ہائیڈروفوبک پولیولین کور اور ہائیڈروفیلک بازوؤں پر مبنی خول ہوتے ہیں، کچھ معاملات میں محرک-ذمہ دار پولیمرز سے بنے ہوتے ہیں۔ میکانزم سی ڈبلیو اس وقت ہوتا ہے جب پولیمر چین دھاتی اتپریرک پر کسی حد تک بڑھ جاتا ہے۔ پیش خیمہ ایک 16 ای-کمپلیکس ہے جس کا عمومی فارمولا [ایم ایل 2 (سی 2 ایچ 4) (سلسلہ)] + ہے۔ ایتھلین لگینڈ (مونومر) ایک انتہائی غیر سیر شدہ 14 ای-کیشن پیدا کرنے کے لیے الگ ہو جاتا ہے۔ یہ کیشن ایک اگاسٹک تعامل کے ذریعے مستحکم ہوتا ہے۔ β-ہائیڈرائڈ کا خاتمہ پھر ہائیڈرائڈ-الکین کمپلیکس دینے کے لیے ہوتا ہے۔ اس کے بعد M-H کا C = C بانڈ میں دوبارہ داخل ہونا، لیکن اس کے برعکس ایک دھاتی الکل کمپلیکس دیتا ہے۔ یہ عمل، چین واک کا ایک قدم، دھات کو زنجیر کے آخر سے ثانوی کاربن مرکز میں منتقل کرتا ہے۔ اس مرحلے پر، دو آپشن دستیاب ہیں: (1) چین واکنگ جاری رہ سکتی ہے یا (2) ایتھلین کا ایک مالیکیول 16 ای کمپلیکس کو بہتر بنانے کے لیے باندھ سکتا ہے۔ اس دوسری آرام دہ حالت میں، ایتھلین مالیکیول پولیمر کو بڑھانے کے لیے داخل کر سکتا ہے یا مزید سلسلہ وار چلنے کی ترغیب دیتے ہوئے الگ کر سکتا ہے۔ اگر بہت سی شاخیں بن سکتی ہیں، تو ایک ہائپر برانچڈ ٹوپولوجی کا نتیجہ نکلتا ہے۔ لہذا، ایتھین صرف ہوموپولیمرائزیشن برانچڈ پولیمر فراہم کر سکتی ہے جبکہ یہی طریقہ کار α-اولیفن پولیمرائزیشن میں زنجیر کو سیدھا کرنے کا باعث بنتا ہے۔ ٹی، مونومر ارتکاز، یا اتپریرک سوئچ کو تبدیل کرکے سی ڈبلیو کی تغیر کو بے ساختہ اور نیم کرسٹل لائن بلاکس کے ساتھ یا مختلف ٹوپولوجی کے بلاکس کے ساتھ بلاک کوپولیمر تیار کرنے کے لیے استعمال کیا جا سکتا ہے۔ حوالہ جات پولیمر کیمسٹری آرگنامیٹالک کیمسٹری