Δ34S
{{DISPLAYTITLE: δ34S} δ34S (تلفظ ڈیلٹا 34S) ویلیو سلفر کے دو مستحکم آاسوٹوپس، 34S: 32S کے تناسب کی پیمائش کی اطلاع دینے کے لیے ایک معیاری طریقہ ہے، جو ایک معروف حوالہ معیار میں مساوی تناسب کے خلاف نمونے میں ہے۔ فی الحال، سب سے زیادہ استعمال ہونے والا معیار ویانا-کینیون ڈیابلو ٹرایلائٹ (وی سی ڈی ٹی) ہے۔ نتائج کو Â علامت کا استعمال کرتے ہوئے حصوں فی ہزار، فی میل یا فی مل میں معیاری تناسب سے تغیرات کے طور پر رپورٹ کیا جاتا ہے۔ بھاری اور ہلکے سلفر کے آاسوٹوپ مختلف شرحوں پر تقسیم ہوتے ہیں اور اس کے نتیجے میں δ34S اقدار، جو سمندری سلفیٹ یا تلچھٹ سلفایڈ میں درج ہیں، کا مطالعہ کیا گیا ہے اور زمین کی پوری تاریخ میں سلفر کے بدلتے ہوئے چکر کے ریکارڈ کے طور پر ان کی تشریح کی گئی ہے۔ حساب سلفر کے 25 معروف آاسوٹوپس میں سے چار مستحکم ہیں۔ ان کی کثرت کی ترتیب میں، وہ آاسوٹوپ 32S (94.93%)، 34S (4.29%)، 33S (0.76%)، اور 36S (0.02%) ہیں۔ δ34S قدر سے مراد دو سب سے عام مستحکم سلفر آاسوٹوپس، 34S: 32S کے تناسب کی پیمائش ہے، جیسا کہ ایک نمونے میں اسی تناسب کے خلاف ماپا جاتا ہے جیسا کہ ایک معروف حوالہ معیار میں ماپا جاتا ہے۔ مستحکم آاسوٹوپ کیمسٹری کے دیگر شعبوں میں استعمال کے مطابق ہونے کے لیے چھوٹے حروف کا ڈیلٹا کردار روایت کے ذریعے استعمال کیا جاتا ہے۔ اس قدر کا حساب فی میل (Â، پارٹس فی ہزار) میں اس طرح کیا جا سکتا ہے: Â کم عام طور پر، اگر مناسب آاسوٹوپ کی کثرت کو ماپا جائے، تو اسی طرح کے فارمولوں کو 33S اور 32S کے درمیان تناسب کے تغیرات کی مقدار کے لیے استعمال کیا جا سکتا ہے، اور 36S اور 32S، جو بالترتیب δ33S اور δ36S کے طور پر رپورٹ کیے گئے ہیں۔ الکاؤں سے حوالہ معیاری سلفر کا تعین 1950 کی دہائی کے اوائل میں ایک مناسب حوالہ معیار کے طور پر کیا گیا تھا کیونکہ اس نے آاسوٹوپک تناسب میں ایک چھوٹی سی تغیر کی نمائش کی تھی۔ یہ بھی خیال کیا جاتا تھا کہ ان کے ماورائے ارضی ماخذوں کی وجہ سے، الکا ابتدائی زمینی آاسوٹوپک حالات کی نمائندگی کرتے ہیں۔ اپریل 1962 میں نیشنل سائنس فاؤنڈیشن کے ایک اجلاس کے دوران، امریکہ کے ایریزونا میں پائے جانے والے کینین ڈیابلو میٹورائٹ سے ٹرایلائٹ کو اس معیار کے طور پر قائم کیا گیا تھا جس کے ساتھ δ34S اقدار (اور دیگر سلفر مستحکم آاسوٹوپک تناسب) کا حساب لگایا جا سکتا ہے۔ کینین ڈیابلو ٹرایلائٹ (سی ڈی ٹی) کے نام سے جانا جاتا ہے، یہ معیار 32S: 34S تناسب 22.220 کے طور پر قائم کیا گیا تھا اور تقریبا تین دہائیوں تک استعمال ہوتا رہا۔ 1993 میں، بین الاقوامی جوہری توانائی ایجنسی (آئی اے ای اے) نے ایک نیا معیار، ویانا-سی ڈی ٹی (وی سی ڈی ٹی) قائم کیا، جو مصنوعی طور پر تیار کردہ سلور سلفایڈ (آئی اے ای اے-ایس-1) پر مبنی تھا جس کی تعریف δ34 ایس وی سی ڈی ٹی ویلیو − 0.3 تھی۔ 1994 میں، اصل سی ڈی ٹی مواد آئسوٹوپک طور پر یکساں نہیں پایا گیا، جس میں اندرونی تغیرات 0.4 تک تھے، جو حوالہ کے معیار کے طور پر اس کی نامناسبیت کی تصدیق کرتے ہیں۔ تغیرات کی وجوہات فریکشنشن کے دو میکانزم ہوتے ہیں جو سلفر کے مستحکم آاسوٹوپ کے تناسب کو تبدیل کرتے ہیں: حرکی اثرات، خاص طور پر سلفیٹ کو کم کرنے والے بیکٹیریا کے میٹابولزم کی وجہ سے، اور آاسوٹوپ کے تبادلے کے رد عمل جو درجہ حرارت کی بنیاد پر سلفایڈ مراحل کے درمیان ہوتے ہیں۔ حوالہ کے معیار کے طور پر وی سی ڈی ٹی کے ساتھ، قدرتی δ34S قدر میں تغیرات-72 اور + 147 کے درمیان ریکارڈ کیے گئے ہیں۔ سلفیٹ کو کم کرنے والے بیکٹیریا کی موجودگی، جو سلفیٹ () کو ہائیڈروجن سلفایڈ (H2S) میں کم کرتی ہے، نے زمین کی پوری تاریخ میں سمندری δ34S قدر میں اہم کردار ادا کیا ہے۔ سلفیٹ کو کم کرنے والے بیکٹیریا 34S سے زیادہ آسانی سے 32S کو میٹابولائز کرتے ہیں، جس کے نتیجے میں سمندری پانی میں باقی سلفیٹ میں δ34S کی قدر میں اضافہ ہوتا ہے۔ آرچین پائیرائٹ مغربی آسٹریلیا کے واراوونا گروپ میں بیرائٹ میں پایا جاتا ہے، جس میں سلفر کے ٹکڑے 21.1 کے طور پر بہت زیادہ ہوتے ہیں جو جلد ہی سلفیٹ کم کرنے والوں کی موجودگی کا اشارہ دیتے ہیں۔ اب یہ بہتر طور پر معلوم ہے کہ مائکروبیل سلفیٹ کی کمی کے دوران آاسوٹوپ فریکشنشن کی ڈگری کا انحصار سیل مخصوص سلفیٹ کی کمی کی شرح پر ہوتا ہے جو کہ سلفیٹ کو کم کرنے والے مائکروجنزم کی شرح ہے۔ سلفر آاسوٹوپ فریکشنٹنگ سرگرمیوں کی نسبتا حد، بشمول سلفیٹ کی کمی، سلفایڈ ری آکسائڈریشن اور غیر متناسب، معدنیات یا پیمائش شدہ سیال کی آاسوٹوپک ساخت کا تعین کرتی ہے۔ مائکروبیل سرگرمیوں اور ماحولیاتی حالات کے علاوہ، آیسوٹوپک ترکیبیں بھی تدفین کے بعد پھیلاؤ، جمع ہونے اور اختلاط کی وجہ سے تبدیل ہوتی ہیں۔ سمندری بخارات میں سلفیٹ کے ذریعہ درج کردہ δ34S قدر کو زمین کی پوری تاریخ میں سلفر سائیکل کو چارٹ کرنے کے لیے استعمال کیا جا سکتا ہے۔ آس پاس کے عظیم آکسیجنشن ایونٹ نے سلفر سائیکل کو یکسر تبدیل کر دیا، کیونکہ ماحولیاتی آکسیجن میں اضافے نے ان میکانزم میں اضافے کی اجازت دی جو سلفر کے آاسوٹوپس کو تقسیم کر سکتے ہیں، جس کی وجہ سے δ34S کی قیمت میں ~ 0 قبل از آکسیجنشن سے اضافہ ہوا۔ تقریبا، سمندری پانی کے سلفیٹس میں δ34S اقدار زیادہ مختلف ہونے لگیں اور تلچھٹ والے سلفیٹس میں زیادہ منفی ہونے لگیں۔ محققین نے اس سفر کی تشریح گہرے ترین پانیوں میں انوکسیا کے مسلسل ادوار کے ساتھ پانی کے کالم آکسیجنشن میں اضافے کی نشاندہی کے طور پر کی ہے۔ جدید سمندری پانی کی سلفیٹ δ34S اقدار دنیا کے سمندروں میں مستقل طور پر 21.0 ± 0.2 ہیں، جبکہ تلچھٹ سلفایڈ وسیع پیمانے پر مختلف ہوتے ہیں۔ سمندری پانی کی سلفیٹ δ34S اور δ18O اقدار اسی طرح کے رجحانات ظاہر کرتی ہیں جو تلچھٹ سلفایڈ معدنیات میں نہیں دیکھے گئے۔ آئسوٹوپک دستخطی آئسوٹوپ تجزیہ آئسوٹوپ جیو کیمسٹری حوالہ جات ذرائع سلفر کے آئسوٹوپس ماحولیاتی آئسوٹوپس جیو کیمسٹری بائیو انڈیکیٹرز بھی دیکھیں۔