Nucleophilic abstraction
نیوکلیوفیلک تجریدی ایک قسم کا آرگینومیٹلک رد عمل ہے جس کی تعریف لگینڈ پر نیوکلیوفیلک حملے کے طور پر کی جا سکتی ہے جس کی وجہ سے نیوکلیوفائل کے ساتھ دھات سے اصل لگینڈ کا کچھ حصہ یا تمام حصہ ہٹا دیا جاتا ہے۔ اگرچہ الکائل گروپ کا نیوکلیوفیلک تجریدی نسبتا غیر معمولی ہے، اس قسم کے رد عمل کی مثالیں موجود ہیں۔ اس تعامل کے سازگار ہونے کے لیے، دھات کو پہلے آکسائڈائز کرنا ضروری ہے کیونکہ کم شدہ دھاتیں اکثر ناقص چھوڑنے والے گروپ ہوتے ہیں۔ دھات کی آکسیکرن ایم-سی بانڈ کو کمزور کرنے کا سبب بنتی ہے، جو نیوکلیوفیلک تجریدی ہونے کی اجازت دیتی ہے۔ جی۔ ایم۔ وائٹ سائیڈز اور ڈی جے۔ بوشیٹو نیوکلیوفیلک تجریدی کی مندرجہ ذیل مثال میں ہیلوجینز بی آر 2 اور آئی 2 کو ایم سی کلیونگ ایجنٹوں کے طور پر استعمال کرتا ہے۔ یہ نوٹ کرنا ضروری ہے کہ اس تعامل کا پروڈکٹ دھات سے منسلک سٹیریو کیمیکل مرکز کے حوالے سے الٹا ہوتا ہے۔ اس تعامل کے طریقہ کار کے لیے کئی امکانات ہیں جو درج ذیل خاکی میں دکھائے گئے ہیں۔ راستے a میں، پہلا قدم دھاتی کمپلیکس میں ہیلوجن کے آکسیڈیٹیو اضافے کے ساتھ آگے بڑھتا ہے۔ اس مرحلے کے نتیجے میں آکسیڈائزڈ دھات کا مرکز بنتا ہے جو ایم-سی بانڈ کو کمزور کرنے کے لیے درکار ہوتا ہے۔ دوسرا مرحلہ یا تو الکائل گروپ کے α-کاربن پر ہالیڈ آئن کے نیوکلیوفیلک حملے یا تخفیف کے خاتمے کے ساتھ آگے بڑھ سکتا ہے، ان دونوں کے نتیجے میں سٹیریو کیمسٹری کا الٹ جانا ہوتا ہے۔ پاتھ بی میں، دھات کو پہلے ہالائڈ کے اضافے کے بغیر آکسائڈائز کیا جاتا ہے۔ دوسرا مرحلہ α-کاربن کے نیوکلیوفیلک حملے کے ساتھ ہوتا ہے جس کے نتیجے میں ایک بار پھر سٹیریو کیمسٹری کا الٹ جانا ہوتا ہے۔ کاربونیل تجریدی ٹرائمیتھیلامائن این آکسائیڈ (می 3 این او) کو کاربونیل کے نیوکلیوفیلک تجریدی میں استعمال کیا جا سکتا ہے۔ کاربونل گروپ کے کاربن پر می 3 این او کا نیوکلیوفیلک حملہ ہوتا ہے جو دھات پر الیکٹرانوں کو دھکیلتا ہے۔ اس کے بعد ردعمل CO2 اور NMe3 کو باہر نکالنے کے لیے آگے بڑھتا ہے۔ بلیٹن آف کورین کیمیکل سوسائٹی جریدے کے ایک مضمون میں دلچسپ نتائج دکھائے گئے جہاں ایک اریڈیم کمپلیکس کاربونل تجریدی سے گزرتا ہے جبکہ ایک بہت ہی مماثل اریڈیم کمپلیکس ہائیڈرائڈ نکالنے سے گزرتا ہے۔ ہائیڈروجن تجریدی نیوکلیوفیلک تجریدی دھات کے لگینڈ پر ہو سکتی ہے اگر حالات درست ہوں۔ مثال کے طور پر درج ذیل مثال کرومیم سے منسلک ایرین لگینڈ سے H + کے نیوکلیوفیلک تجریدی کو ظاہر کرتی ہے۔ کرومیم کی الیکٹران کی واپسی کی نوعیت رد عمل کو آسان رد عمل کے طور پر واقع ہونے کی اجازت دیتی ہے۔ میتھائل تجریدی ایک فشر کاربینی نیوکلیوفیلک تجریدی سے گزر سکتا ہے جہاں ایک میتھائل گروپ کو ہٹا دیا جاتا ہے۔ ایک چھوٹے تجریدی ایجنٹ کے اضافے کے ساتھ، تجریدی ایجنٹ عام طور پر کاربینی کاربن میں اضافہ کرے گا۔ تاہم اس صورت میں، تجریدی ایجنٹ کا سٹیرک بلک جو شامل کیا جاتا ہے وہ میتھائل گروپ کے تجریدی کا سبب بنتا ہے۔ اگر میتھائل گروپ کو ایتھائل سے تبدیل کیا جاتا ہے، تو رد عمل 70 گنا سست ہوتا ہے جس کی توقع ایس این 2 نقل مکانی کے طریقہ کار سے کی جاتی ہے۔ سلیلیم آئن ایک سلکان کیشن ہے جس میں صرف تین بند اور مثبت چارج ہوتا ہے۔ سلیلیم آئن کا خلاصہ نیچے دکھائے گئے روتھینیم کمپلیکس سے دیکھا جاتا ہے۔ اس میکانزم کے پہلے مرحلے میں ایسیٹونیٹریل گروپوں میں سے ایک کو سلکان مالیکیول سے تبدیل کیا جاتا ہے جہاں سلکان اور ہائیڈروجن کے درمیان بانڈ روتھینیم سے ہم آہنگ ہوتا ہے۔ دوسرے مرحلے میں سلیلیم آئن کے نیوکلیوفیلک تجریدی کے لیے ایک کیٹون شامل کیا جاتا ہے اور ہائیڈروجن دھات پر چھوڑ دیا جاتا ہے۔ α-ایسیل تجریدی ایک α-ایسیل گروپ کے نیوکلیوفیلک تجریدی کی ایک مثال اس وقت دیکھی جاتی ہے جب می او ایچ کو مندرجہ ذیل پیلیڈیم کمپلیکس میں شامل کیا جاتا ہے۔ میکانزم ایک ٹیٹراہیڈرل انٹرمیڈیٹ کی پیروی کرتا ہے جس کے نتیجے میں میتھائل ایسٹر اور کم پیلڈیم کمپلیکس دکھایا جاتا ہے۔ اگلے سال اسی طرح کا ایک طریقہ کار تجویز کیا گیا جہاں ایرل ہالائڈ کا آکسیڈیٹیو اضافہ اس کے بعد ہجرت کرنے والا CO داخل ہوتا ہے اور اس کے بعد می او ایچ کے ذریعہ α-ایسیل کا نیوکلیوفیلک تجریدی عمل ہوتا ہے۔ اس بین سالماتی نیوکلیوفیلک تجریدی کے فوائد میں سے ایک لکیری ایسائل مشتقات کی پیداوار ہے۔ ان لکیری ایسائل مشتقات کا انٹرا مالیکیولر حملہ چکور مرکبات جیسے لییکٹونز یا لییکٹم کو جنم دیتا ہے۔ یہ بھی دیکھیں پائی لگینڈس میں اضافہ حوالہ جات غیر نامیاتی کیمسٹری نامیاتی دھاتی کیمسٹری