Cis effect
غیر نامیاتی کیمسٹری میں، سی آئی ایس اثر کو سی او لگینڈوں کی لیبلائزیشن (یا عدم استحکام) کے طور پر بیان کیا جاتا ہے جو دوسرے لگینڈوں کے لیے سی آئی ایس ہوتے ہیں۔ سی او آرگینومیٹلک کیمسٹری میں ایک معروف مضبوط پائی قبول کرنے والا لگینڈ ہے جو سٹیرک اور الیکٹرانک اثرات کی وجہ سے لگینڈوں سے متصل ہونے پر سی آئی ایس پوزیشن میں لیبلائز ہو جائے گا۔ سی آئی ایس اثر کے لیے اکثر جس نظام کا مطالعہ کیا جاتا ہے وہ ایک آکٹاڈرل کمپلیکس ہے جہاں ایکس وہ لگینڈ ہے جو اس میں سی او لگینڈ سی آئی ایس کو لیبلائز کرے گا۔ ٹرانس اثر کے برعکس، جو اکثر 4-مربوط مربع طیارہ کمپلیکس میں مشاہدہ کیا جاتا ہے، سی آئی ایس اثر 6-مربوط آکٹاڈرل منتقلی دھاتی کمپلیکس میں مشاہدہ کیا جاتا ہے۔ یہ طے کیا گیا ہے کہ کمزور سگما ڈونرز اور غیر پائی قبول کرنے والے لگینڈز میں سی آئی ایس کو مستحکم کرنے والے سب سے مضبوط اثرات ہوتے ہیں۔ لہذا، سی آئی ایس اثر میں ٹرانس اثر کا مخالف رجحان ہوتا ہے، جو مؤثر طریقے سے لگینڈوں کو لیبلائز کرتا ہے جو مضبوط پائی قبول کرنے اور سگما عطیہ کرنے والے لگینڈوں میں منتقل ہوتے ہیں۔ دھاتی کاربونیل کمپلیکس گروپ 6 اور گروپ 7 ٹرانزیشن میٹل کمپلیکس میں الیکٹران کی گنتی کو CO cis کی لگینڈ X سے علیحدگی کے حوالے سے سب سے نمایاں پایا گیا ہے۔ CO ایک غیر جانبدار لگینڈ ہے جو کمپلیکس میں 2 الیکٹرانوں کا عطیہ کرتا ہے، اور اس وجہ سے انیونک یا کیشنک خصوصیات کا فقدان ہے جو کمپلیکس کے الیکٹران کی گنتی کو متاثر کرے گا۔ ٹرانزیشن میٹل کمپلیکس کے لیے جن کا فارمولا ہوتا ہے، گروپ 6 دھاتیں (M0، جہاں دھات کی آکسیکرن کی حالت صفر ہوتی ہے) غیر جانبدار لگینڈ X کے ساتھ جوڑی جاتی ہیں، اور گروپ 7 دھاتیں (M +، جہاں دھات کی آکسیکرن کی حالت + 1 ہوتی ہے)، جوڑی دار آئنک لگینڈ، بہت مستحکم 18 الیکٹران کمپلیکس بنائیں گے۔ ٹرانزیشن میٹل کمپلیکس میں 9 ویلنس آربیٹلز ہوتے ہیں، اور 18 الیکٹران بدلے میں ان ویلنس شیلز کو بھر دیں گے، جس سے ایک بہت ہی مستحکم کمپلیکس بن جائے گا، جو 18 الیکٹران کے اصول کو مطمئن کرتا ہے۔ 18 ای-کمپلیکس کی سیس-استحکام سے پتہ چلتا ہے کہ سیس پوزیشن میں لگینڈ ایکس کی علیحدگی ایک مربع اہرام منتقلی کی حالت پیدا کرتی ہے، جو کمپلیکس کی توانائی کو کم کرتی ہے، جس سے رد عمل کی شرح میں اضافہ ہوتا ہے۔ نیچے دی گئی اسکیم سی آئی ایس میں سی او لگینڈ کی علیحدگی کا راستہ اور ایکس میں ٹرانس پوزیشن کو ظاہر کرتی ہے، جس کے بعد لگینڈ وائی کی ایسوسی ایشن ہوتی ہے۔ یہ ایک جداگانہ طریقہ کار کی ایک مثال ہے، جہاں ایک 18 ای-کمپلیکس ایک سی او لگینڈ کھو دیتا ہے، جس سے ایک 16 ای-انٹرمیڈیٹ بنتا ہے، اور 18 ای کا حتمی کمپلیکس سی او کی جگہ آنے والے لگینڈ کے داخل ہونے کے نتیجے میں ہوتا ہے۔ یہ طریقہ کار نامیاتی کیمسٹری میں ایس این 1 طریقہ کار سے ملتا جلتا ہے، اور ہم آہنگی کے مرکبات پر بھی لاگو ہوتا ہے۔ شکل 1. کمپلیکس کے متبادل میں مداخلت کرتا ہے۔ اگر لگینڈ X اور Y کمپلیکس کے غیر جانبدار ڈونر ہیں: M = گروپ 6 دھات (m = 0) M = گروپ 7 دھات (m = + 1) CO cis-استحکام پر لگینڈ کے اثرات لیگینڈ کی ترتیب جس میں cis-استحکام کے اثرات ہوتے ہیں وہ مندرجہ ذیل ہیں: CO، AuPH3، H−، SnPH3، GePH3، <P (O) Ph3 <PPh3 <I− <CH3SA2−، NC5H5 <CH3CO <Br−، NCO− <Cl− <NO3− اینیونک لیگینڈ جیسے F−، Cl−، OH−، اور SH− کمپلیکس میں خاص طور پر مضبوط CO لیبلائزنگ اثرات رکھتے ہیں۔ اس کی وجہ یہ ہے کہ یہ لگینڈ پی-پی آئی لون جوڑی ڈونر آربیٹل سے الیکٹران عطیہ کے ذریعے 16 ای-انٹرمیڈیٹ کو مستحکم کریں گے۔ سلفر پر مشتمل دیگر لگینڈ، خاص طور پر تھیوبینزوئٹ، خاص طور پر مفید سی او سی ایس کو مستحکم کرنے والے لگینڈ کی دیگر مثالیں ہیں، جن کی وضاحت انٹرمیڈیٹ کے استحکام سے کی جا سکتی ہے جس کے نتیجے میں سی او کی علیحدگی ہوتی ہے۔ اسے تھیوبینزوئٹ اور دھات سے آکسیجن کے جزوی تعامل سے منسوب کیا جا سکتا ہے، جو سالوینٹ اثرات کو ختم کر سکتا ہے جو منتقلی دھاتی کمپلیکس میں لگینڈ کی علیحدگی کے دوران ہو سکتے ہیں۔ نوٹ کریں کہ سب سے مضبوط لیبلائزنگ اثرات لگینڈس سے آتے ہیں جو کمزور سگما ڈونرز ہوتے ہیں جن کا عملی طور پر کوئی پائی قبول کرنے والا طرز عمل نہیں ہوتا ہے۔ سی آئی ایس اثر کو منتقلی کی حالت کو مستحکم کرنے میں لگینڈ ایکس کے کردار سے منسوب کیا جا سکتا ہے۔ یہ بھی طے کیا گیا ہے کہ لیبلائزنگ ایکس لگینڈ درحقیقت ایم-سی او بانڈ ٹرانس کو ایکس میں مضبوط کرتے ہیں، جو کہ لگینڈ ایکس کے کمزور پائی قبول کرنے اور/یا سگما عطیہ کرنے کے رویے کی وجہ سے ہے۔ مضبوط سگما عطیہ/پائی-قبولیت کی اس کمی سے سی او (ایک مضبوط پائی-قبول کنندہ) کو لگینڈ ایکس میں الیکٹران کی کثافت کو اپنی طرف کھینچنے کی اجازت ملے گی، جس سے ایم-سی او بانڈ مضبوط ہوگا۔ اس رجحان کی مزید تائید ٹرانس اثر پر وسیع مطالعات کے شواہد سے ہوتی ہے، جس کے نتیجے میں یہ ظاہر ہوتا ہے کہ کس طرح لگینڈ جو دراصل مضبوط سگما ڈونرز اور پائی-ایکسیپٹر ہیں، ان میں ایم-ایل بانڈ ٹرانس کو کمزور کرتے ہیں۔ چونکہ سی آئی ایس اور ٹرانس اثرات میں عام طور پر مخالف رجحانات نظر آتے ہیں، اس لیے الیکٹرانک دلیل دونوں مظاہر کی حمایت کرتی ہے۔ سی او کے سی آئی ایس لیبلائزیشن کے مزید شواہد کو سی او لگینڈز کے ڈی ایکس آئی، ڈائز اور ڈی ایکس زی آربیٹلز کے مقابلے میں ہونے سے منسوب کیا جا سکتا ہے۔ یہ دلیل خاص طور پر اس وقت درست ثابت ہوتی ہے جب X ایک ہیلوجن ہو۔ حوالہ جات نامیاتی دھاتی کیمسٹری کاربنیل کمپلیکس کیمیائی بانڈ کی خصوصیات