Chloro(pyridine)cobaloxime
کلورو (پیریڈائن) کوبال آکسیم ایک ہم آہنگی مرکب ہے جس میں آکٹاڈرل ہم آہنگی کے ساتھ ایک کوآئی آئی آئی مرکز ہوتا ہے۔ اسے وٹامن کی خصوصیات اور عمل کے طریقہ کار کا مطالعہ کرنے کے لیے وٹامن بی 12 کا ایک نمونہ مرکب سمجھا جاتا ہے۔ اس کا تعلق بیس (ڈائیمیتھائل گلائی آکسیمیٹو) کوبالٹ (III) کمپلیکس کی ایک کلاس سے ہے جس میں مختلف محوری لگینڈ ہوتے ہیں، جنہیں کوبال آکسیم کہتے ہیں۔ کلورو (پائریڈائن) کوبالاکسیم ایک پیلا بھوری پاؤڈر ہے جو پانی سمیت زیادہ تر سالوینٹس میں بہت کم گھلنشیل ہوتا ہے۔ ساخت کمپلیکس ایک مسخ شدہ آکٹاڈرل جیومیٹری کو اپناتا ہے۔ کوبالٹ (III) استوائی سطح میں دو ڈائیمیتھائل گلائی آکسیمیٹ لگینڈس یعنی مونو ڈیپروٹونیٹڈ ڈائیمیتھائل گلائی آکسیم سے جڑا ہوا ہے۔ ہم آہنگی کے دائرے کو مکمل کرنے والے کلورائڈ اور محوری پوزیشنوں پر ایک پیریڈائن ہوتے ہیں۔ رد عمل کوبال آکسیم ایسڈ اور بیس کے ذریعے آہستہ آہستہ سڑ جاتا ہے۔ ایسڈ کے ساتھ، سڑنے کی مصنوعات ڈائیمیتھائل گلائی آکسائیم، کوبالٹ سالٹ، اور پائریڈائن ہیں۔ اڈوں کے ساتھ، دوسرے کوبال آکسائیم کے مشتق تشکیل پاتے ہیں، عام طور پر کلورائد آئنوں کی رہائی کے ساتھ۔ کمپلیکس کا ہائیڈروجن گیس کے ساتھ کوئی تعامل نہیں ہوتا، اور سیلکومین کی طرح آکسیجن نہیں لے جا سکتا۔ تاہم، یہ سوڈیم ہائڈروکسائڈ، پلاٹینم دھات کی ایک اتپریرک مقدار، یا کم شدہ کوبال آکسیم کی موجودگی میں ہائیڈروجن کے ساتھ تعامل کرے گا، لہذا ایک بار کمی واقع ہونے کے بعد، ہائیڈروجنائزیشن بہت تیزی سے ہوگی کیونکہ وہاں آٹوکیٹالیسس ہوتا ہے۔ کوبال آکسیم کی تخفیف مصنوعات کا انحصار حالات پر ہوتا ہے۔ 7 کے قریب پی ایچ پر، ایک کوبال آکسیم تشکیل پاتا ہے جس میں کوآئی آئی مرکز ہوتا ہے۔ زیادہ پی ایچ کے ساتھ، کوبالٹ کا مرکز مزید کم ہو کر سی او آئی حالت میں آ جائے گا، جو کہ سپر نیوکلیوفیلک ہے۔ تیاری مرکب عام طور پر ایتھنولک محلول میں کوبالٹ (II) کلورائڈ، ڈائیمیتھائل گلائی آکسیم اور پائریڈین کو ملا کر تیار کیا جاتا ہے۔ یہ عمل کوبالکسائم (II) کو برداشت کرتا ہے، جسے بعد میں ہوا میں آکسیجن کے ذریعے آکسائڈائز کیا جاتا ہے: 4 CoCl2 • 6H2O + 8 dmgH2 + 8 py + O2 → 4 Cl Co (dmgH) 2py + 4 py • HCl + 14 H2O کوبالٹ (II) کلورائد کی جگہ کوبالٹ (II) ایسیٹیٹ کا استعمال کرتے ہوئے ایسیٹو (پائریڈین) کوبالکسائم پیدا ہوتا ہے۔ اس ایسیٹیٹ کو متعلقہ برومائڈ، آیوڈائڈ، سائانیٹ، سائانیڈ، ایزائڈ اور تھیوسیانیٹ میں تبدیل کیا جا سکتا ہے۔ (CH3COO) Co (DH) 2py + NaX → Xco (DH) 2py + NaCH3COO (X = Br, I, CNO, CN, N3 یا SCN) رد عمل محوری پوزیشن میں پائریڈین بیس کو دیگر نامیاتی اڈوں سے بھی تبدیل کیا جا سکتا ہے جن میں sp2 ہائبرڈائزڈ N ایٹم بھی ہوتا ہے۔ عام طور پر استعمال ہونے والے بیس مورفولین، 4-میتھائلپیریڈائن، امیڈازول اور بینزیمیڈازول ہیں۔ مشتقات کو دوبارہ ڈائیسیٹوکوبالاکسیم کے ذریعے تیار کیا جاتا ہے، اس کے بعد مطلوبہ بیس کا اضافہ ہوتا ہے، جیسے امیڈازول۔ (سی ایچ 3 سی او او) 2 کو (ڈی ایچ) 2 + آئی ایم آئی → (سی ایچ 3 سی او او) کو (ڈی ایچ) کو کا 2 ایم آئی الکیلیشن کو-سی بانڈ تیار کرنے کے لیے استعمال ہونے والے طریقوں میں سے ایک کو-سی سینٹر کی سپر نیوکلیوفلیسیٹی کا استعمال کرنا ہے۔ کلورو (پائریڈائن) کوبال آکسیم (III) کو سب سے پہلے الکلائن محلول میں سوڈیم بورو ہائیڈرائڈ کے ذریعے کلورو (پائریڈائن) کوبال آکسیم (I) میں کم کیا جاتا ہے، پھر رد عمل کے مرکب میں ایک الکائل ہالائڈ شامل کیا جاتا ہے، اور مطلوبہ کو-سی بانڈ ایس این 2 رد عمل کے ذریعے تشکیل پاتا ہے۔ یہ طریقہ بنیادی یا ثانوی الکائل متبادل پر مشتمل کوبال آکسیمز تیار کرنے کے لیے استعمال کیا جا سکتا ہے۔ فینائل یا ونائل متبادل کے ساتھ مشتقات کے لیے، گریگنارڈ رد عمل استعمال کیا جاتا ہے۔ تاہم، چونکہ ڈائیمیتھائل گلائی آکسیم لگینڈس میں آکسیم گروپ میں دو تیزابیت والے ایچ ایٹم ہوتے ہیں، اس لیے نقصان کی تلافی کے لیے گریگنارڈ ریجینٹ کو تین گنا زیادہ استعمال کرنا ضروری ہے۔ حوالہ جات کوآرڈینیشن کمپلیکس کوبالٹ کمپلیکس کوبالٹ (III) مرکبات کیٹوکسائمز پیریڈائن کمپلیکس