Polyfluoroalkoxyaluminates
پولی فلووروالکوکسیالیومینیٹس (پی ایف اے اے) کمزور طور پر ہم آہنگ آئن ہیں جن میں سے بہت سے [Al (ORF) 4] − کی شکل کے ہیں۔ زیادہ تر پی ایف اے اے میں ایک آل (III) مرکز ہوتا ہے جو چار − او آر ایف (آر ایف =-سی پی ایچ (سی ایف 3) 2 (ایچ ایف پی پی)،-سی ایچ (سی ایف 3) 2 (ایچ ایف آئی پی)،-سی (سی ایچ 3) (سی ایف 3) 2 (ایچ ایف ٹی بی)،-سی (سی ایف 3) 3 (پی ایف ٹی بی) لیگینڈز کے ذریعے مربوط ہوتا ہے، جو آئنین کو مجموعی طور پر-1 چارج دیتا ہے۔ سب سے کمزور مربوط پی ایف اے اے ایک الومینیٹ ڈائمر ہے، [F {Al (OPFTB) 3} 2] −، جس میں دو Al (III) مراکز کے درمیان ایک پل فلورائڈ ہوتا ہے۔ پہلا پی ایف اے اے، [آل (اوہفپ) 4] -، 1996 میں اسٹیون اسٹراس کے ذریعہ ترکیب کیا گیا تھا، اور اس کے بعد سے کئی دیگر ینالاگس کی ترکیب کی گئی ہے، جن میں [آل (اوہفپ) 4] −، [آل (اوہفٹب) 4] −، اور [آل (اوفٹب) 4]-2001 میں انگو کراسنگ کے ذریعہ۔ یہ کیمیائی طور پر غیر فعال اور بہت کمزور ہم آہنگی والے آئنوں کو غیر معمولی کیٹیشن کو مستحکم کرنے، رد عمل پر مبنی انواع کو الگ کرنے، اور مضبوط برونسٹڈ ایسڈ کی ترکیب کے لیے استعمال کیا گیا ہے۔ سٹراس کے ترکیب کے کام نے یہ ظاہر کیا کہ لی + [آل (اوہفپ) 4]-کی ترکیب لتیم ایلومینیم ہائیڈرائڈ اور ایچ او ایچ ایف پی پی کے رد عمل سے حاصل کی جا سکتی ہے۔ اینالاگس میٹل پی ایف اے اے سالٹس (ایم پی ایف اے اے) کو بعد میں کراسنگ کے ذریعے اسی طرح کے مصنوعی راستے کا استعمال کرتے ہوئے ترکیب کیا گیا۔ LiAlH4 + 4HOR _ {F}-> LiAl (OR _ {F}) 4 + 4H2 ریفلکسنگ ٹولین میں راتوں رات پولی فلورو الکوحل کے چار مساوی کے ساتھ لتیم ایلومینیم ہائیڈرائڈ کا رد عمل مطلوبہ PFAA حاصل کرتا ہے۔ بے رنگ مصنوعات کو ایک گھنٹے کے لیے-20 ڈگری سیلسیس پر ٹھنڈا کرکے کثیر گرام پیمانے پر زیادہ پیداوار میں ٹولوین سے نکالا جا سکتا ہے۔ اسے سبلیمیشن کے ذریعے مزید پاک کیا جا سکتا ہے۔ کیشن کا تبادلہ اور رد عمل دھات کا تبادلہ جبکہ Li + [Al (Ohfpp) 4] − ہائیڈرو کاربن سالوینٹس میں آسانی سے گھلنشیل ہے، غالبا ایرل کے متبادلات کی وجہ سے، Li + [Al (Ohfip) 4] −، Li + [Al (Ohftb) 4] −، اور Li + [Al (Ophtb) 4]-صرف عام نامیاتی سالوینٹس میں کم گھلنشیل ہیں جن میں ڈائکلورومیتھین (ڈی سی ایم)، ٹولوین، اور ہیکسن شامل ہیں۔ تاہم ان کے سلور اینالاگس بہت زیادہ گھلنشیل ہوتے ہیں، جس سے مائع مرحلے reactivity.LiAl (OR _ {F}) 4 + AgF-> AgAl (OR _ {F}) 4 + LiF Ag + [Al (Ohfip) 4] −، Ag + [Al (Ohftb) 4] −، اور Ag + [Al (Oftb) 4]-کے لیے AgPFAA کے زیادہ مطلوبہ ریجینٹ بن جاتے ہیں۔ نمک میٹا تھسیس رد عمل کے ذریعے ترکیب کیا جا سکتا ہے۔ Li + [PFAA] کی معطلی کا الٹراسونکیشن اور 12 گھنٹے کے لیے 40°C پر AgF کی زیادتی ملٹیگرام پیمانے پر زیادہ پیداوار میں حتمی بے رنگ مصنوعات پیدا کرتی ہے۔ مماثل M + [Al (Oftb) 4] −، M = Na، K، Rb، Cs، نمکیات بھی اسی مصنوعی راستے سے تیار کیے جا سکتے ہیں، لی + [Al (Oftb) 4]-کے متعلقہ ایم سی ایل نمک کے ساتھ میٹا تھسیس رد عمل سے۔ برونسٹڈ ایسڈ کیمسٹری مضبوط برونسٹڈ ایسڈ، [H (OEt2) 2] + [Al (Oftb) 4] − اور [H (THF) 2] + [Al (Oftb) 4] −، لی + [Al (Oftb) 4] − کے رد عمل کے ذریعے لیوس بیس، Et2O یا THF، اور مضبوط ایسڈ، HX (X = Cl، Br) کے دو مساوی کے ساتھ تیار کیا جا سکتا ہے۔ [H (OEt2) 2] + [Al (Oftb) 4]-ہوا اور پانی کے لیے حساس سفید پاؤڈر کے طور پر الگ تھلگ ہے اور معتدل اعلی درجہ حرارت پر مستحکم ہے۔ [ایچ (ٹی ایچ ایف) 2] + [اے ایل (او پی ایف ٹی بی) 4]-کو بھوری تیل سے کرسٹل ٹھوس کے طور پر الگ کیا جا سکتا ہے، جس میں ممکنہ طور پر مضبوط ایسڈ کے اضافے پر بننے والی پولیمرائزڈ ٹی ایچ ایف مصنوعات ہوتی ہیں۔ Li + [Al (OR _ {F}) 4]-+ 2B + HX-> [H (B) 2] + [Al (OR _ {F}) 4]-+ LiX Ab initio حساب اور [H (OEt2) 2] + [Al (OPftb) 4] کا کرسٹلگرافک ساختی تجزیہ-دو ڈائیتھائل ایتھر مالیکیولز کے درمیان پروٹون کے ممکنہ غیر مساوی اشتراک کی نشاندہی کرتا ہے، اور مصنفین ایک ٹھوس حالت کی ساخت کی تجویز کرتے ہیں جس میں [H (OEt2) 2] + کو ڈائیتھائل ایتھر مالیکیول کے طور پر بیان کیا جاتا ہے جو ایتھنول مالیکیول سے ہائیڈروجن بانڈ قبولیت کے طور پر کام کرتا ہے جو ایک گونج ڈھانچے میں لیوس بیس کے طور پر ایتھائل کیشن کو مستحکم کرتا ہے۔ نائٹروسونیئم ایکسچینج نائٹروسونیئم نمکیات، NO + [Al (Ohfpp) 4] − اور NO + [Al (Oftb) 4] −، نائٹروسونیئم ہیکسافلوورانٹیمونیٹ کے ساتھ متعلقہ لیتھیم نمک کے تبادلے کے رد عمل کے ذریعے تیار کیے جا سکتے ہیں۔ Li + [Al (OR _ {F}) 4]-+ NO + [SbF6]--> NO + [Al (OR _ {F}) 4]-+ Li + [SbF6]-NO + [Al (Opftb) 4]-نمک ہم آہنگ ایچ ایف پی پی نمک کے مقابلے میں بہت زیادہ پیداوار میں حاصل کیا جا سکتا ہے اور اسے کئی منتقلی دھات اور مرکزی گروپ عنصر کمپلیکس کو آکسائڈائز کرنے کے لیے استعمال کیا جا سکتا ہے۔ کیشن اسٹیبلائزیشن ٹرانزیشن میٹل کمپلیکس مینگنیز (V) نائٹروسیل کیشن پہلا میٹل نائٹروسیل کیشن PFAA کے [Al (Oftb) 4] − اور [F {Al (Oftb) 3} 2]-کو مستحکم آئنوں کے طور پر استعمال کرتے ہوئے تیار کیا گیا تھا۔ NO (g) ماحول کے تحت Mn2 (CO) 10 کی بالائے بنفشی تابکاری Mn (CO) (NO) 3 پیدا کرتی ہے۔ اس کمپلیکس کی مزید آکسیکرن NO + [PFAA] − دونوں کے ساتھ تعامل کے ذریعے حاصل کی جاتی ہے جس سے Mn (NO) 4 + [PFAA] − گہرے سرخ ٹھوس مادے پیدا ہوتے ہیں جو ایک غیر فعال ماحول میں مہینوں تک مستحکم رہتے ہیں۔ Mn (NO) 4 + کیشن ٹیٹراہیڈرل ہے اور دونوں نمکیات میں لکیری NO-لگینڈ Mn (V) دھات کے مرکز میں 3 الیکٹران کے عطیہ کی نشاندہی کرتا ہے۔ Mn (NO) 4 + [F {Al (OPFTB) 3} 2]-سالٹ کی سخت ٹیٹراہیڈرل جیومیٹری آئنک PFAA کے کمزور ہم آہنگی رویے کی وجہ سے کیشن کے بارے میں ایک فرضی گیس مرحلے کے ماحول کی نشاندہی کرتی ہے۔ کرومیم (I) ہومولیپٹک ریڈیکل کیشن کی کرومیم (I) کاربونیل ریڈیکل کیشن کی ترکیب، [سی آر (سی او) 6] +، پی ایف اے اے کے [اے ایل (او پی ایف ٹی بی) 4] − اور [ایف {اے ایل (او پی ایف ٹی بی) 3} 2]-کو مستحکم آئنوں کے طور پر استعمال کرکے حاصل کیا جاتا ہے۔ مختصر رد عمل کے اوقات کے لیے کولڈ ویکیوم کے تحت سی آر (سی او) 6 کی طرف سے سی آر (سی او) 6 کی آکسیکرن مختصر رد عمل کے اوقات کے لیے متحرک پروڈکٹ [سی آر (سی او) 6] + [پی ایف اے اے]-کو ہلکے پیلے رنگ کے کرسٹل ٹھوس کے طور پر حاصل کرتی ہے۔ طویل رد عمل کے اوقات کے لیے بند کمرے کے درجہ حرارت کے برتن میں آکسیکرن سے تھرموڈینامک پروڈکٹ [سی آر (سی او) 5 (این او)] + [پی ایف اے اے]-نارنجی کرسٹل ٹھوس کے طور پر حاصل ہوتا ہے۔ تھرموڈینامک اور حرکی مصنوعات کی تفویض کو اے بی انیٹیو حسابات کے ذریعے مزید حمایت حاصل تھی۔ کمرے کے درجہ حرارت پر بہاؤ جان ٹیلر کی مسخیوں کی نشاندہی ان مرکبات کے رمن سپیکٹر میں ایک وسیع بینڈ کی موجودگی سے ہوتی ہے۔ کوبالٹ (I) سینڈوچ کمپلیکس Co (arene) 2 + [PFAA] کی شکل کے کیٹیانک کوبالٹ (I) سینڈوچ کمپلیکس-کو دو مصنوعی راستوں کے ذریعے تیار کیا جا سکتا ہے (arene = mesitylene، benzene، fluorobenzene، o-difluorobenzene & PFAA = [Al (Oftb) 4] − اور [F {Al (Oftb) 3} 2] −)۔ ایرین کے ساتھ Co (CO) 5 + [PFAA] − کا رد عمل پی ایف اے اے آئن کے ذریعہ مستحکم کوبالٹ (I) سینڈوچ کمپلیکس پیدا کرتا ہے۔ مزید برآں، اے جی + [پی ایف اے اے]-اور ایرین کے ساتھ سی او 2 (سی او) 8 کی آکسیکرن سے پی ایف اے اے آئن کے ذریعہ مستحکم کوبالٹ (I) سینڈوچ کمپلیکس حاصل ہوتا ہے اور چاندی کی دھات اور گیس کاربن مونو آکسائیڈ پیدا ہوتا ہے۔ Co (I) bz2 + [Al {OC (CF3)} 4]-کے ساختی تجزیے سے پتہ چلتا ہے کہ سینڈوچ کمپلیکس قدرے متزلزل ہے، چاند گرہن کی تصدیق سے 6° مڑا ہوا ہے۔ کوبالٹ مرکز کی طرف C-H بانڈز کے 3° موڑنے سے D6 سمیٹری حاصل ہوتی ہے۔ کوبالٹ سینڈوچ کمپلیکس کو لگینڈ کے متبادل پر کو (پی ٹی بی یو 3) 2 کی ترکیب کے پیش خیمہ کے طور پر استعمال کیا جا سکتا ہے۔ نکل (I) کمپلیکس Ni (COD) 2 کی آکسائڈریشن Ag + [Al (Oftb) 4] کے ساتھ-Ni (COD) 2 + [Al (Oftb) 4]-نارنجی کرسٹل ٹھوس کے طور پر حاصل کرتا ہے۔ ٹھوس مرحلے میں مواد ہوا اور نمی کے لیے مستحکم ہوتا ہے، لیکن محلول میں ڈائیٹومک آکسیجن کے لیے حساس ہوتا ہے۔ ای پی آر تجزیہ سے پتہ چلتا ہے کہ غیر جوڑے الیکٹران اسپن کثافت کا 90 ٪ نکل کے مرکز پر واقع ہے۔ یہ نکل نمک پی ایف اے اے کے ذریعہ مستحکم نکل (I) ایرین اور فاسفین کیٹیشن کی ایک سیریز کے مصنوعی طور پر قابل عمل پیش خیمہ کے طور پر کام کرتا ہے۔ نی (سی او ڈی) 2 + [آل (او پی ایف ٹی بی) 4]-کے رد عمل میسیٹیلین، بینزین، یا ہیکسامیتھائل بینزین کے ساتھ ایک سی او ڈی لگینڈ کے متبادل کے نتیجے میں ہوتے ہیں۔ ایرن لگینڈ کے تبادلے کے نتیجے میں خوشبودار ایرن لگینڈ پر جزوی الیکٹران اسپن ڈی لوکلائزیشن ہوتی ہے، جس میں نکل کے مرکز پر واقع غیر جوڑے والے الیکٹران اسپن کثافت کا 84-87% ہوتا ہے۔ فاسفائنز کے ساتھ Ni (COD) 2 + [Al (OPFTB) 4]-کے رد عمل کے نتیجے میں لیگینڈ کا مکمل متبادل اور COD کی علیحدگی ہوتی ہے۔ چیلیٹنگ فاسفائنز، 1,3-bis (ڈفینیل فاسفینو) پروپین (ڈی پی پی پی) اور 1,2-bis (ڈفینیل فاسفینو) پروپین (ڈی پی پی ای) کے اضافے سے چار مربوط مسخ شدہ ٹیٹراہیڈرل نکل کیٹیشن حاصل ہوتے ہیں۔ ٹرائیفینیل فاسفین کے اضافے سے تین مربوط ٹرائگنل پلانر کیشن حاصل ہوتا ہے۔ بھاری ٹرائی-ٹرٹ-بیوٹیل فاسفائن کے اضافے سے دو مربوط لکیری کیشن حاصل ہوتا ہے۔ اہم گروپ عنصر کمپلیکس AlCp2 + مضبوط برونسٹڈ ایسڈ کے ساتھ AlCp3 کا رد عمل، [H (OEt2) 2] + [Al (Oftb) 4] −، پیداوار [AlCp2] + [Al (Oftb) 4] − بے رنگ ٹھوس کے ساتھ ساتھ [AlCp2 • 2Et2O] + [Al (Oftb) 4] −۔ سابقہ کمپلیکس اپنے اینالاگ اے ایل سی پی * 2 + سے تقریبا ایک جیسے بندھن کی نمائش کرتا ہے جبکہ بعد کے کمپاؤنڈ میں سی پی کے متبادلات ایلومینیم کے مرکز سے منسلک دو ڈائیتھائل ایتھر کے متبادلات کی وجہ سے η1 بندھن کی نمائش کرتے ہیں۔ گیلیم (I) اولیفن کمپلیکس بلک میں الگ تھلگ ہونے والا پہلا مین گروپ ہومولیپٹک اولیفن کمپاؤنڈ ایک مستحکم پی ایف اے اے کاؤنٹر آئن کا استعمال کرتے ہوئے ترکیب کیا گیا تھا۔ [Ga (PhF) 2] + [Al (Oftb) 4] − کو فلوربینزین کی موجودگی میں Ag + [Al (Oftb) 4] − کے ذریعے Ga کے آکسیکرن کے ذریعے تیار کیا جا سکتا ہے۔ اس کے بعد فلوربینزین لگینڈس کو [Ga (COD) 2] + [Al (OPFTB) 4] − پیدا کرنے کے لیے COD کے ذریعے بے گھر کیا جا سکتا ہے۔ مرکب کے اے آئی ایم تجزیے سے اولیفن ڈبل بانڈز کے ساتھ کم سے کم بیک بانڈنگ کا پتہ چلتا ہے، جو لگینڈ-گا تعاملات کو بنیادی طور پر الیکٹروسٹیٹک کے طور پر ظاہر کرتا ہے۔ گیلیئم نمک گیلیئم فاسفین کمپلیکس کے پیش خیمہ کے طور پر کام کرتا ہے، جو ٹرائیفینیل فاسفین کی پیداوار [Ga (PPh3) 2] + [Al (OPFTB) 4] − کے اضافے کے طور پر کام کرتا ہے۔ Ag + [Al (Oftb) 4] کا استعمال کرتے ہوئے BRGeR3 (R = [C6H3 (OtBu) 2] 3 سے جرمیل کیشن ہالائڈ تجریدی-جرمیل کیشن GE [C6H3 (OtBu) 2] 3 + پیدا کرتا ہے، جو بڑے لگینڈوں اور کمزور ہم آہنگی والے PFAA آئن کے ذریعہ مستحکم ہوتا ہے۔ ایرل کے متبادل جرمینیئم کے مرکز کے بارے میں پیڈل وہیل کی تصدیق پر مبنی ہوتے ہیں اور جزوی ڈبل بانڈنگ کردار کی وجہ سے مختصر جی ای-سی بانڈ رکھتے ہیں۔ پی ایف اے اے آئن کی کمزور ہم آہنگی کی نوعیت کی وجہ سے، نمک کی ٹھوس حالت کی ساخت جرمیل کیشن اور پی ایف اے اے کے درمیان آئن آئن رابطوں کو ظاہر نہیں کرتی ہے، جس سے ایک بہت ہی الیکٹروفیلک جرمینیئم پرجاتیوں کو جنم ملتا ہے۔ ٹن (II) ڈکیشنز مختلف ٹن (II) ڈکیشنز کو پی ایف اے اے کے ساتھ کاؤنٹرئن کے طور پر ترکیب کیا جا سکتا ہے۔ [Sn (MeCN) 6] 2 + [Al (Oftb) 4] 2 − ٹن دھات کے آکسیکرن کے ذریعے NO + [Al (Oftb) 4] − کے ساتھ تیار کیا جا سکتا ہے۔ اس کمپلیکس میں پیرازین کے اضافے کے نتیجے میں لگینڈ کے متبادل سے [Sn (pyz) 2 (MeCN) 4] 2 + پیدا ہوتا ہے، جبکہ ٹرائیفینیل فاسفائن کے اضافے سے [Sn (PPh3) 2 (MeCN) 4] 2 + • MeCN پیدا ہوتا ہے۔ نمک، Sn (dmap) 42 + [Al (Oftb) 4] 2− ایک مختلف مصنوعی راستے سے تیار کیا جاتا ہے۔ لی + [آل (اوپی ایف ٹی بی) 4]-پیداوار [ایس این سی پی] + کے ذریعہ ایس این سی پی سی ایل کا ہیلیڈ تجریدی جو ڈی میپ کے اضافے پر ایس این (ڈی میپ) 42 + پیدا کرتا ہے۔ ایس این (ڈی میپ) 42 + ایس این (II) مرکز کو مستحکم کرنے والے ڈی میپ لگینڈس کے ساتھ سی-سا جیومیٹری کو اپناتا ہے۔ P9 + کیٹیشنک P9 + کلسٹر کو NO + [Al (Oftb) 4] − کے ذریعے P4 کے آکسیکرن سے الگ کیا جا سکتا ہے۔ ملٹی اسٹیپ ری ایکشن میں، [P4NO] + تصادم سے پیدا ہونے والی علیحدگی (CID) کے تجربات کے تجزیے سے ایک مجوزہ انٹرمیڈیٹ ہے۔ پی 9 + کے 31 پی این ایم آر سپیکٹرم میں موجود پیچیدہ جوڑے نے اس کی ساخت کے تعین کی اجازت دی۔ ایپلی کیشنز آئنک مائع کم پولرائزیشن، بڑے چارج ڈی لوکلائزیشن، اور اعلی کنفارمیشنل لچک کی وجہ سے، پی ایف اے اے نمک ممکنہ طور پر مفید آئنک مائع ہیں۔ کئی پی ایف اے اے نمکیات، جن میں [آل (اوفپ) 4] − کے نمکیات بھی شامل ہیں، پگھلنے کے مقامات 273 کلو میٹر یا اس سے کم رکھتے ہیں۔ والڈن پلاٹس، جو الٹا چپچپا کے لوگرتھم کے خلاف چالکتا کے لوگرتھم کو پلاٹ کرکے بنائے جاتے ہیں، اس بات کی نشاندہی کرتے ہیں کہ کئی [Al (Ohfip) 4]-آئنک مائع ممکنہ طور پر تجارتی طور پر دستیاب بہترین آئنک مائعوں سے بہتر ہیں۔ بہتر آئنک مائعوں کی تعریف اعلی چالکتا اور اعلی چپچپا ہونے کے لیے کی جاتی ہے۔ یہ بھی دیکھیں کہ غیر مربوط آئن آئن آئیونک مائع حوالہ جات ویکیپیڈیا اسٹوڈنٹ پروگرام ایلومینیم الکوکسی گروپس پرفلورینیٹڈ مرکبات