Baylis–Hillman reaction
கரிம வேதியியலில், பேய்லிஸ்-ஹில்மேன், மோரிட்டா-பேய்லிஸ்-ஹில்மேன் அல்லது எம். பி. எச் எதிர்வினை என்பது மூன்றாம் நிலை அமீன் அல்லது பாஸ்பைன் போன்ற நியூக்ளியோஃபிலிக் வினையூக்கியின் முன்னிலையில் செயல்படுத்தப்பட்ட ஆல்கீனுக்கும் கார்பன் மின்னாற்றலுக்கும் இடையிலான கார்பன்-கார்பன் பிணைப்பை உருவாக்கும் எதிர்வினை ஆகும். தயாரிப்பு அடர்த்தியாக செயல்படுகிறது, α-நிலையில் உள்ள ஆல்கீனுடன் மின்காந்தத்தின் குறைக்கப்பட்ட வடிவத்தில் இணைகிறது (எ. கா. ஒரு ஆல்டிஹைட் விஷயத்தில், ஒரு அல்லிலிக் ஆல்கஹால்). செலனீஸில் எதிர்வினையை உருவாக்கிய இரண்டு வேதியியலாளர்களான அந்தோனி பி. பேலிஸ் மற்றும் மெல்வில் ஈ. டி. ஹில்மேன் ஆகியோரின் பெயரால் இந்த எதிர்வினை பெயரிடப்பட்டுள்ளது; மற்றும் அதே முந்தைய படைப்பை வெளியிட்ட கே. மோரிடா. எம். பி. எச் எதிர்வினை கரிம தொகுப்பில் பல நன்மைகளை வழங்குகிறதுஃ இது எளிதில் தயாரிக்கப்பட்ட தொடக்க பொருட்களை உயர் அணு பொருளாதாரத்துடன் ஒருங்கிணைக்கிறது. இதற்கு லேசான நிலைமைகள் மட்டுமே தேவைப்படுகின்றன மற்றும் மாற்றம்-உலோக வினையூக்கத்தை தவிர்க்கிறது. புரோச்சைரல் எலக்ட்ரோஃபைல்களிலிருந்து சமச்சீரற்ற தொகுப்பு சாத்தியமாகும். உற்பத்தியின் அடர்த்தியான செயல்பாடு மேலும் பல மாற்றங்களை செயல்படுத்துகிறது. அதன் குறைபாடு என்னவென்றால், எதிர்வினை மிகவும் மெதுவாக உள்ளது. பொதுவான வினையூக்கிகள் எதிர்வினைக்கு மிகவும் அடிக்கடி பயன்படுத்தப்படும் வினையூக்கி மூன்றாம் நிலை அமீன் டிஏபிசிஓ (ட்ரைஎதிலெனேடியமைன்) ஆகும்; பிற அறியப்பட்ட வினையூக்கிகளில் 4-டைமெத்திலாமினோபிரைடின், டிபியு (டயசாசைக்ளோன்டெசின்) மற்றும் பல்வேறு பாஸ்பைன்கள் அடங்கும். எதிர்வினை பொறிமுறை, MBH எதிர்வினையின் பொறிமுறையைப் பற்றிய சில கேள்விகள் திறந்திருக்கும். ஹில் மற்றும் ஐசக்ஸ் 1990 களில் முதல் இயக்க பரிசோதனைகளைச் செய்தனர், அக்ரிலோனிட்ரில் மற்றும் அசிடால்டிஹைட் இடையேயான எதிர்வினை விகிதம் ஒவ்வொரு எதிர்வினைப்பொருளிலும் டிஏபிசிஓ வினையூக்கியிலும் முதல் வரிசையில் இருப்பதை கண்டுபிடித்தனர். α-டியூட்டரேட்டட் அக்ரிலோனிட்ரில் எந்த இயக்க ஐசோடோப்பு விளைவையும் வெளிப்படுத்தவில்லை, ஆனால் தயாரிப்பு அதன் சொந்த தலைமுறையை ஊக்குவிக்கும் என்று தோன்றியது. ஏழு ஆண்டுகளுக்கு முன்பு ஹாஃப்மேன் முன்மொழிந்த ஒரு மாதிரியில், செயல்படுத்தப்பட்ட ஆல்கீனில் வினையூக்கி அமீனை 1,4-சேர்ப்பதன் மூலம் எதிர்வினை தொடங்குகிறது. இதன் விளைவாக உருவாகும் ஸ்விடேரியோனிக் ஆசா-எனோலேட் ஆல்டிஹைடுடன் ஆல்டோல் சேர்ப்புக்கு உட்படுகிறது. மூலக்கூறுகளுக்கு இடையேயான புரோட்டான் மாற்றம் பின்னர் இறுதி எம். பி. எச் இணைப்பை உருவாக்குகிறது, இது வினையூக்கியை நீக்குகிறது. ஹாஃப்மேனின் மாதிரி சரியாக இருந்தால், ஆல்டால் கூட்டல் விகிதத்தைக் கட்டுப்படுத்தும் படியாக இருக்கும், இது இல்லாத இயக்க ஐசோடோப்பு விளைவுடன் ஒத்துப்போகிறது. இருப்பினும், ஹாஃப்மேனின் பொறிமுறை உற்பத்தியின் தன்னியக்க வினையூக்கத்தையோ அல்லது (அக்ரிலேட்டுகளுடன் ஆரில் ஆல்டிகைடுகளின் எதிர்வினையில்) டையாக்சானோன் துணை உற்பத்தியின் கணிசமான தலைமுறையையோ பகுத்தறிவுபடுத்தாது. மிக சமீபத்திய ஆய்வில், மெக்வேட் மற்றும் அகர்வால் ஆகியோர் எம். பி. எச் பொறிமுறையை மறுபரிசீலனை செய்தனர், புரோட்டான்-பரிமாற்றம் மற்றும் தன்னியக்க வினையூக்கத்தில் கவனம் செலுத்தினர். மெக்குவாடேயின் கூற்றுப்படி, மெத்தில் அக்ரிலேட்டுக்கும் பி-நைட்ரோபென்சால்டிஹைடுக்கும் இடையிலான எதிர்வினை ஆல்டிஹைடுடன் ஒப்பிடுகையில் இரண்டாவது வரிசையில் உள்ளது. மேலும், இது அக்ரிலேட்டின் α-ஹைட்ரஜனுக்கு ஒரு குறிப்பிடத்தக்க இயக்க ஐசோடோப்பு விளைவைக் காட்டியது (டி. எம். எஸ். ஓ. வில் 5,2, ஆனால் அனைத்து கரைப்பான்களிலும் 2), இது புரோட்டான் சுருக்கம் என்பது விகிதத்தை தீர்மானிக்கும் படியாகும் என்பதைக் குறிக்கும். இந்த மறு பகுப்பாய்வைக் கணக்கிட, மெக்குவாட் ஹாஃப்மேனின் முன்மொழிவை மாற்றியமைக்க முன்மொழிந்தார், அதாவது முதல் ஆல்டால் சேர்த்த பிறகு, இரண்டாவது ஆல்டால் ஒரு ஹெமியாசிட்டல் ஆல்காக்சைடை உருவாக்குகிறது. பின்னர் விகிதத்தை நிர்ணயிக்கும் புரோட்டான் பரிமாற்றம் ஆறு உறுப்பு மாற்றம் நிலை வழியாக அடக்ட் ஏ ஐ வெளியிடுகிறது, இது எம். பி. எச் தயாரிப்பு பி அல்லது ஒரு டையாக்சானோன் துணை தயாரிப்பு சி ஐ உற்பத்தி செய்ய மேலும் வினைபுரிகிறது. மேலும் மாற்றத்தில், மெத்தனால் எம். பி. எச் எதிர்வினையில் தன்னியக்க வினையூக்கத்தை தடுக்கிறது என்பதை அகர்வால் குறிப்பிட்டார். எனவே எதிர்வினையின் ஆரம்ப கட்டங்களில், மெக்குவாடேவின் முன்மொழிவுக்கு சமமான ஒரு பொறிமுறை செயல்படுகிறது, ஆனால் 20 சதவீதம் மாற்றத்திற்குப் பிறகு, ஒரு ஆல்கஹால் கரைப்பானுடன் எதிர்வினை இரண்டாவது ஆல்டோல் கூட்டலை மாற்ற முடியும் என்று அவர் முன்மொழிந்தார். இந்த வாதத்திற்கு ஆதரவாக, அகர்வாலும் ஹார்வியும் அடர்த்தி செயல்பாட்டுக் கோட்பாட்டுக் கணக்கீடுகளைப் பயன்படுத்தி இரண்டு பாதைகளையும் வடிவமைத்தனர், மேலும் கணக்கிடப்பட்ட ஆற்றல் விவரக்குறிப்பு சோதனை இயக்க ஐசோடோப்பு விளைவுகள் மற்றும் கவனிக்கப்பட்ட எதிர்வினை விகிதத்துடன் பொருந்துகிறது என்பதைக் காட்டியது. ஆல்கஹால்-வினையூக்கி பாதையின் ஒட்டுமொத்த என்தால்பிக் தடை ஆல்கஹால் அல்லாத-வினையூக்கி பாதையை விட சற்றே சிறியது என்பதை அவர்கள் காட்டினர், ஆல்கஹால் (எம்பிஹெச் தயாரிப்பு) செறிவு அதிகரிக்கும் போது ஆல்கஹால்-வினையூக்கி பாதை ஆதிக்கம் செலுத்தத் தொடங்குகிறது. மெக்குவாடே மற்றும் அகர்வாலின் படிப்புகள் அதிக கவனத்தை ஈர்த்தாலும், இடைநிலை ஏ-வின் பங்கு பற்றிய தெளிவான ஆதாரம் மழுப்பலாகவே இருந்தது. ஒரு ஆல்டிஹைடுடன் தனித்தனியாக B ஐச் சேர்ப்பதன் மூலம் A உருவாக முடியும் என்பதால், எந்தவொரு தனிமைப்படுத்தப்பட்ட A மற்றும் C யும் MBH ஐ விட பக்க எதிர்வினைகளின் விளைவாக இருக்கலாம். ஹில் மற்றும் ஐசக்கின் அசல் முதல் வரிசை தரவுகளுக்கு இன்னும் நம்பத்தகுந்த விளக்கம் வழங்கப்படவில்லை. அகர்வாலின் மாற்றம் அதன் சொந்த சர்ச்சைகளைக் கொண்டுள்ளது. இது சரியாக இருந்தால், விகிதத்தை நிர்ணயிக்கும் படி எதிர்வினையின் போக்கில் புரோட்டான் பரிமாற்றத்திலிருந்து ஆல்டால் கூட்டலுக்கு மாறுகிறது-ஆனால் அடுத்தடுத்த கணக்கீட்டு ஆய்வுகள் புரோட்டான் பரிமாற்றம் எதிர்வினையின் செயல்முறைக்கு தாமதமாக கூட மிக உயர்ந்த தடையை கொண்டுள்ளது என்று முடிவு செய்துள்ளன. மறுபுறம், கோயல்ஹோ மற்றும் எபெர்லின் மற்றும் பலர் எலக்ட்ரோஸ்பிரே-மாஸ்-ஸ்பெக்ட்ரோஸ்கோபி தரவைப் பெற்றுள்ளனர், இது எதிர்வினையின் புரோட்டான் பரிமாற்ற படியின் இரண்டு வெவ்வேறு வடிவங்களுக்கான கட்டமைப்பு சான்றாகும். நோக்கம் மற்றும் வரம்புகள் MBH எதிர்வினை மிகவும் பொதுவானது. பெரும்பாலான சந்தர்ப்பங்களில் எலக்ட்ரோஃபைல் ஒரு ஆல்டிஹைட், கீட்டோன் (ஆனால் கீழே காண்க), அல்லது இமைன் (பின்னர் ஆசா-பெய்லிஸ்-ஹில்மேன் எதிர்வினை); ஆனால் அல்லைல் ஆலைடுகள், அல்கைல் ஆலைடுகள் மற்றும் எபோக்சைடுகளும் சாத்தியமாகும் என்று அறிக்கைகள் தெரிவிக்கின்றன. ஒரு எளிய ஆல்கீனுக்கு பதிலாக ஒரு அல்லீனை முன்னோடியாகப் பயன்படுத்துவது ஒரு இடைநிலையை வழங்குகிறது, இது α ஐ விட γ கார்பனில் வினைபுரியும். அதே நேரத்தில், பொருத்தமான எதிர்வினை நிலைமைகளை உருவாக்குவது சவாலானது. எதிர்வினை மெதுவாக உள்ளது (ஒரு பதினைந்து அல்லது அதற்கு மேற்பட்ட நேரங்கள் வழக்கத்திற்கு மாறானவை அல்ல, 25-100 mol% வினையூக்கியுடன் கூட), குறிப்பாக (ஆல்கீனாக) β-மாற்றாக செயல்படுத்தப்பட்ட ஒலிஃபின்கள், வினைல் சல்போன்கள் அல்லது வினைல் சல்பாக்சைடுகள்; அல்லது (எலக்ட்ரோஃபைலாக) இடையூறு விளைவிக்கும் அலிபாடிக் ஆல்டிஹைடுகள் அல்லது எலக்ட்ரான் நிறைந்த பென்சால்டிஹைடுகள். கீட்டோன்கள் பொதுவாக சாதாரண நிலைமைகளின் கீழ் செயற்கை முறையில் பயனுள்ள முறையில் பங்கேற்க போதுமான எதிர்வினையாற்றுவதில்லை. எடுத்துக்காட்டாக, கரைப்பான் இல்லாத நிலையில் வினையூக்கியான டி-பியூட்டைல் அக்ரிலேட் மற்றும் பென்சால்டிஹைட் ஆகியவற்றுக்கு இடையேயான எதிர்வினை, இறுதி தயாரிப்புக்கு மிதமான மாற்றத்தைக் கொடுக்க 4 வாரங்கள் தேவைப்படுகிறது. புரோடிக் சேர்க்கைகள் மூலம் மீட்பு சாத்தியமாக இருந்தாலும், அப்ரோடிக் கரைப்பான்களில், எதிர்வினை விகிதம் இன்னும் மெதுவாக உள்ளது (எ. கா. ஆல்கஹால் மற்றும் கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள்). அத்தகைய குறைந்த விகிதங்களில், அடி மூலக்கூறுகளின் செயல்பாடு போட்டியிடும் பக்க எதிர்வினைகளைத் தூண்டலாம்ஃ அக்ரோலின்கள் ஒலிகோமெரைஸ் மற்றும் அலெனோயேட்டுகள் சைக்ளோடோட் ஆகும். அல்லைல்-ஆலைடு மற்றும் அல்கைல்-ஈபாக்சைடு மின்கலன்கள் பெரும்பாலும் மறுசுழற்சியை நிரூபிக்கின்றன. ஒரு ஆல்டிஹைடுடன் ஒரு ஆரில் வினைல் கீட்டோனின் எம். பி. எச் எதிர்வினை நேரடியானது அல்ல (ஆனால் பார்க்கவும்), ஏனெனில் எதிர்வினையான ஆரில் வினைல் கீட்டோன் ஆரில் வினைல் கீட்டோனின் மற்றொரு மூலக்கூறுடன் மைக்கேல் சேர்த்தலுக்கு எளிதில் உட்படுகிறது, இது பின்னர் ஆல்டிஹைடுடன் சேர்த்து இரட்டை-எம். பி. எச் இணைப்பை உருவாக்குகிறது. செயல்பாட்டின் அதிக எதிர்மறை அளவு காரணமாக, மந்தமான பேலிஸ்-ஹில்மேன் எதிர்வினைகள்-கீட்டோனிக் உட்பட-அதிக அழுத்தத்தின் கீழ் (20 kbar வரை) எதிர்வினையை நடத்துவதன் மூலம் உணர முடியும். பல்வேறு அடி மூலக்கூறுகளின் சமச்சீரற்ற MBH எதிர்வினைக்கு ஒரு பொதுவான தீர்வும் இன்னும் காணப்படவில்லை. மாறுபாடுகள் சிலா-எம். பி. எச் எதிர்வினை சிலா-எம். பி. எச் எதிர்வினையில், α-சிலிலேட்டட் வினைல் ஆரில் கீட்டோன்கள் வினையூக்கி டி. டி. எம். பி. பி முன்னிலையில் ஆல்டிகைடுகளுடன் இணைகின்றன. ஈனோனில் நியூக்ளியோஃபிலிக் வினையூக்கியைச் சேர்ப்பதன் மூலம் உற்பத்தி செய்யப்படும் ஸ்விடேரியோனிக் எனோலேட் ஒரு ஆல்டிஹைட் கார்பனைலைச் சேர்த்து ஒரு ஆல்காக்சைடை உருவாக்குகிறது. இந்த ஆல்காக்சைடு அடுத்தடுத்த 1,3-ப்ரூக் மறுசீரமைப்பு மற்றும் நீக்குதல் அடுக்குக்கு உட்பட்டு ஒரு சைலாக்ஸி-மெத்திலீன் ஈனோனை வாங்குவதற்கும் வினையூக்கியை வெளியிடுவதற்கும் உட்படுகிறது. ரௌஹுட்-க்யூரியர் எதிர்வினை ரௌஹுட்-க்யூரியர் எதிர்வினை என்பது எம். பி. எச் எதிர்வினையின் வினைலோகஸ் அனலாக் ஆகும், இதில் எலக்ட்ரோஃபைல் ஒரு மைக்கேல் ஏற்பி, ஒரு ஆல்டிஹைட் அல்லது ஐமின் அல்ல. மூலக்கூறுகளுக்கிடையேயான ரௌஹட்-க்யூரியர் எதிர்வினைகள் பொதுவாக மோசமான வேதியியல் தேர்ந்தெடுக்கும் தன்மையை வெளிப்படுத்துகின்றன, ஏனெனில் எதிர்வினை ஜோடிகள் இரண்டு செயல்படுத்தப்பட்ட ஆல்கீன்கள், ஆனால் மூலக்கூறுகளுக்கிடையேயான ரௌஹட்-க்யூரியர் எதிர்வினைகள் பயன்படுத்தப்பட்டுள்ளன. எடுத்துக்காட்டாக, α, β-நிறைவுறா ஆல்டிஹைடுகளின் சுழற்சி புரோலின் வழித்தோன்றல் மற்றும் அசிட்டிக் அமிலத்தின் முன்னிலையில் செய்யப்படலாம், இது எனாண்டியோஎன்ரிச்சட் தயாரிப்புகளை வழங்குகிறது. மேலே குறிப்பிட்டுள்ளபடி, MBH எதிர்வினையின் மெதுவான விகிதம் பெரும்பாலும் அதன் செயல்படுத்தப்பட்ட அடி மூலக்கூறுகளில் பக்க எதிர்வினைகளை செயல்படுத்துகிறது. ஒருங்கிணைந்த எதிர்வினை உத்திகளில், இது ஒரு நல்லொழுக்கம், ஏனெனில் இது உயர் அணு பொருளாதாரத்துடன் ஒருங்கிணைப்புகளை செயல்படுத்துகிறது. எடுத்துக்காட்டாக, ஆல்டிகைடுகள், அமீன்கள் மற்றும் செயல்படுத்தப்பட்ட ஆல்கீன்களின் மூன்று-கூறு இணைப்பில், ஆல்டிகைட் அமினுடன் வினைபுரிந்து ஆசா-எம். பி. எச் இணைப்பை உருவாக்குவதற்கு முன்பு ஒரு ஐமினை உருவாக்குகிறது, அரில் ஆல்டிகைடுகள், டைஃபீனைல்பாஸ்பினமைடு மற்றும் மெத்தில் வினைல் கீட்டோன் ஆகியவற்றின் எதிர்வினையைப் போல, டி. ஐ. சி. எல் 4, ட்ரைஃபீனைல்பாஸ்பைன் மற்றும் ட்ரைஎதிலமைன் முன்னிலையில்ஃ அதேபோல், செயல்படுத்தப்பட்ட அசிட்டிலீன்கள் இணைந்த சேர்க்கைக்கு உட்படுத்தப்படலாம் மற்றும் எம். பி. எச் எதிர்வினைக்கு ஒரு செயல்படுத்தப்பட்ட ஆல்கீனாக இருக்க முடியும், பின்வரும் எனாண்டியோசெலெக்டிவ் சுழற்சி எதிர்வினையில் ஒரு ஃபீனோலேட் நியூக்ளியோஃபைல் ஒரு செயல்பாட்டு எனில் சேர்க்கிறது. சமச்சீரற்ற தொகுப்பு சிரல் உதவிகள் ஓபல்ஸரின் சுல்தாம் ஒரு சமச்சீரற்ற MBH எதிர்வினைக்கு சிரல் துணைப் பொருளாகப் பயன்படுத்தப்படலாம். ஓபல்ஸரின் சுல்தாமுடன் மாற்றப்பட்ட ஒரு அக்ரிலேட் டிஏபிசிஓ வினையூக்கி முன்னிலையில் பல்வேறு ஆல்டிஹைடுகளுடன் வினைபுரிந்தபோது, ஒளியியல் ரீதியாக தூய 1,3-டையாக்சன்-4-ஒன்கள் துணை (67-98% மகசூல்,> 99 சதவீதம் ஈ) பிளவுடன் வழங்கப்பட்டன. கேம்ப்ஹார்ஸல்போனிக் அமிலம் மற்றும் மெத்தனால் ஆகியவற்றைப் பயன்படுத்துவதன் மூலம் சுழற்சி தயாரிப்புகளை விரும்பிய எம். பி. எச் தயாரிப்புகளாக மாற்ற முடியும். ஒரு தொடர்புடைய ஹைட்ராசைடு துணை சிரல் அக்ரிலோயில்ஹைட்ராசைடு ஆகும், இது ஆல்டிஹைடுகளுடன் டயஸ்டீரியோசெலெக்டிவ் முறையில் வினைபுரிகிறது. இரண்டு டயஸ்டீரியோமர்களையும் வெவ்வேறு வகையான கரைப்பான்கள் (டிஎம்எஸ்ஓ மற்றும் கலப்பு டிஹெச்எஃப் மற்றும் எச்2ஓ) மூலம் பெறலாம், இது மாற்றம் கட்டமைப்பு இணக்கம் கரைப்பான்-செல்வாக்கு கொண்டது என்பதைக் குறிக்கிறது. சமச்சீரற்ற டி. ஏ. பி. சி. ஓ-வினையூக்கி ஆசா-எம். பி. எச் எதிர்வினைக்கு சிரல் அலென்ஸ் மற்றும் இமின்கள் பயன்படுத்தப்படலாம். ஒளியியல் ரீதியாக சுறுசுறுப்பான 10-ஃபெனைல்ஸல்போனிலிஸோபோர்னைல் பியூட்டா-2,3-டைனோயேட் ஒரு ஆரில் இமினுடன் வினைபுரிந்து α-அலெனிலமைனை டயஸ்டீரியோசெலெக்டிவ் முறையில் (37-57% விளைச்சல்) வாங்குகிறது. சிரல் லூயிஸ்-அடிப்படை வினையூக்கி சில எனாண்டியோசெலெக்டிவ் எம். பி. எச் எதிர்வினைகள் சிரல் மூன்றாம் நிலை அமீன் வினையூக்கிகளைப் பயன்படுத்துகின்றன. எடுத்துக்காட்டாக, β-ICD, ஒரு சின்சோனா அல்கலாய்டு வழித்தோன்றல், குயினிடின் கட்டமைப்பை அடிப்படையாகக் கொண்ட வினையூக்கிகளில் பிரபலமானது, மேலும் செயல்படுத்தப்பட்ட ஆல்கீனாக 1,1,1,3,3,3,-ஹெக்ஸாஃப்ளூராய்சோப்ரோபில் அக்ரிலேட்டுடன் ஒரு எனாண்டியோசெலெக்டிவ் MBH எதிர்வினையை ஊக்குவித்ததுஃ β-ICD இன் பினாலிக் ஆக்ஸிஜன் எதிர்வினையில் முக்கியமானது என்று காட்டப்பட்டது, இது β-ICD ஒரு நியூக்ளியோஃபைல் மட்டுமல்ல, ஒரு ப்ரோன்ஸ்டெட் அமிலமாக செயல்படுகிறது என்பதைக் குறிக்கிறது. சைக்ளோபென்டினோன் மற்றும் பல்வேறு நறுமண மற்றும் அலிபாடிக் ஆல்டிஹைடுகள் ஐசோப்ரோபனோலில் ஃபூவின் பிளானர் சிரல் டிஎம்ஏபி வினையூக்கியைப் பயன்படுத்தி ஒரு சமச்சீரற்ற எதிர்வினைக்கு உட்படுகின்றன (54-96% மகசூல், 53-98% ஈ). இந்த விஷயத்தில், மெக்னீசியம் அயோடைடு ஒரு லூயிஸ் அமில இணை வினையூக்கியாக எதிர்வினையை துரிதப்படுத்த தேவைப்பட்டது. பி-சிரல் பாஸ்பைன்கள் ஆய்வு செய்யப்பட்டுள்ளன. எளிய விட்டங்களை எம். பி. எச் வினையூக்கிகளாகவும் பயன்படுத்தலாம். மெத்தில் வினைல் கீட்டோன் மற்றும் பல்வேறு மாற்று பென்சால்டிகைடுகள் சமச்சீரற்ற எம். பி. எச் எதிர்வினைக்கு உட்படுத்தப்படுவது கண்டறியப்பட்டது. சிரல் பைரோலிடின் வினையூக்கி ஆர்தோ-மற்றும் பாரா-பதிலீடு செய்யப்பட்ட எலக்ட்ரான்-குறைபாடுள்ள பென்சால்டிகைடுகளுக்கு (75-99% மகசூல், 8-73% ee) பயனுள்ளதாக இருந்தது. சிரல் பாஸ்பைன் எம். பி. எச் வினையூக்கிகள் பெரும்பாலும் அவற்றின் முதுகெலும்புகளில் ப்ரோன்ஸ்டெட் அமில மோயிட்டிகளைக் கொண்டுள்ளன. எடுத்துக்காட்டாக, லூயிஸ் காரம், ப்ரோன்ஸ்டெட் அமிலம் மற்றும் அமிலத்தால் செயல்படுத்தப்பட்ட ப்ரோன்ஸ்டெட் காரம் ஆகியவற்றைக் கொண்ட சிரல் பாஸ்பைன்கள் ஒரு சமச்சீரற்ற ஆசா-எம். பி. எச் எதிர்வினைக்கு (86-96% மகசூல், 79-92% ஈ) உருவாக்கப்பட்டன. ப்ரோன்ஸ்டெட் அமிலம் மற்றும் கார மோய்டிகள் ஒரு ஸ்டீரியோசெலெக்டிவ் முறையில் ஸ்விடேரியோனிக் இனங்களின் உறுதிப்படுத்தலில் ஈடுபட முன்மொழியப்பட்டன. பினால்-பெறப்பட்ட சிரல் பாஸ்பைன் வினையூக்கி மெத்தில் வினைல் கீட்டோன் மற்றும் ஃபீனைல் அக்ரிலேட் போன்ற செயல்படுத்தப்பட்ட ஆல்கீன்களுடன் என்-டோசைல் இமின்களின் சமச்சீரற்ற ஆசா-எம். பி. எச் எதிர்வினைக்கு பயனுள்ளதாக இருக்கும். கூடுதலாக, சிரல் பாஸ்பைன்-ஸ்கொராமைடு மூலக்கூறுகளின் ஒரு தனித்துவமான வகை ஒரு மூலக்கூறு சமச்சீரற்ற MBH எதிர்வினையை திறம்பட ஊக்குவிக்க முடியும். ω-ஃபார்மைலினோன்கள் சுற்றுப்புற வெப்பநிலையில் எனாண்டியோஎன்ரிச்சட் சுழற்சி தயாரிப்புகளை வாங்குவதற்கு எதிர்வினையாற்றின (64-98% மகசூல், 88-93% ee). சிரல் லூயிஸ் அமில வினையூக்கி சிரல் லூயிஸ் அமில வினையூக்கிகளுக்கு ஆர்வங்கள் வழங்கப்பட்டுள்ளன, ஏனெனில் அவை எலக்ட்ரான்-இழுக்கும் குழுவை எனாண்டியோசெலெக்டிவ் முறையில் செயல்படுத்த முடியும். சிரல் கேஷனிக் ஆக்சாஜாபோரோலிடினியம் வினையூக்கிகள் α, β-அசிட்டிலினிக் எஸ்டர்கள், ஆல்டிகைடுகள் மற்றும் ட்ரைமெத்தில்சிலைல் அயோடைடு (50-99% மகசூல், 62-94% ee) ஆகியவற்றின் மூன்று கூறுகள் இணைப்பில் பயனுள்ளதாக இருக்கும் என்று காட்டப்பட்டது. வினையூக்கியின் வெவ்வேறு எனாண்டியோமர்களைப் பயன்படுத்துவதன் மூலம் இரண்டு எனாண்டியோமெரிக் தயாரிப்புகளையும் பெற முடியும். உலோக உப்பு மற்றும் சிரல் லிகாண்டின் காம்ப்ளக்ஸ் கூட ஒரு சாத்தியமான உத்தி. லா (ஓடிஎஃப்) 3 மற்றும் கற்பூரத்திலிருந்து பெறப்பட்ட சிரல் ஈந்தணைவிகள் பல்வேறு ஆல்டிகைடுகள் மற்றும் அக்ரிலேட்டுகளின் (25-97% மகசூல், 6-95% ஈ) டிஏபிசிஓ-வினையூக்கி எம்பிஹெச் எதிர்வினையில் எனாண்டியோசெலெக்டிவிட்டியைத் தூண்டும். இந்த சந்தர்ப்பங்களில், மல்டிடென்டேட் ஈந்தணைவிகள் பொதுவாக உலோகத்துடன் செலேட் செய்ய பயன்படுத்தப்பட்டன, இது ஸ்விடேரியோனிக் எனோலேட் மற்றும் ஆல்டிஹைட் இரண்டையும் செயல்படுத்துகிறது. லா (ஓ-ஐ. பி. ஆர்) 3 மற்றும் பினால்-பெறப்பட்ட தசைநார் அமைப்பு, வினையூக்கி டி. ஏ. பி. சி. ஓ உடன் இணைந்து, பல்வேறு என்-டைஃபீனைல் பாஸ்பினாயில் இமின்கள் மற்றும் மெத்தில் அக்ரிலேட்டின் சமச்சீரற்ற ஆசா-எம். பி. எச் எதிர்வினைக்கு வேலை செய்கிறது. ஆரில், ஹெட்டோரோஆரில் மற்றும் அல்கெனைல் இமின்கள் அனைத்தும் நல்ல மகசூல் மற்றும் எனாண்டியோசெலெக்டிவிட்டி ஆகியவற்றிற்கு பொருத்தமானவை. சிரல் பலேடியம் (II) பின்சர் காம்ப்ளக்ஸ் அக்ரிலோனிட்ரில் மற்றும் பல்வேறு டோசைல் இமின்களின் எனாண்டியோசெலெக்டிவ் டிஏபிசிஓ-வினையூக்கி ஆசா-எம். பி. எச் எதிர்வினையில் லூயிஸ் அமிலமாக செயல்படுகிறது, இது செயல்பாட்டிற்கு உகந்த α-மெத்திலீன்-β-அமினோனைட்ரைல்களை (75-98% மகசூல், 76-98% ஈ) வழங்குகிறது. வினையூக்கி சுழற்சியில் பலேடியம் புரோமைடு முன்கூட்டிய வினையூக்கியை செயல்படுத்த சில்வர் அசிட்டேட் தேவைப்படுகிறது. சிரல் ப்ரோன்ஸ்டெட் அமில கோகாடலிஸ்ட் பல்வேறு வகையான சிரல் தியோரியா வினையூக்கிகள் சமச்சீரற்ற எம். பி. எச் எதிர்விளைவுகளுக்கான விசாரணையில் உள்ளன. சிரல் தியூரியா மற்றும் பிஸ் (தியூரியா) வினையூக்கிகள் டி. ஏ. பி. சி. ஓ-வினையூக்கியான எம். பி. எச் மற்றும் ஆசா-எம். பி. எச் எதிர்வினைகளில் பயனுள்ளதாக இருக்கும். ஜேக்கப்ஸெனின் தியூரியா வினையூக்கி ஒரு எனாண்டியோசெலெக்டிவ் ஆசா-எம். பி. எச் எதிர்வினையை செய்கிறது, எடுத்துக்காட்டாக (25-49% விளைச்சல், 87-99% ஈ). எளிய தியூரியாவுக்கு ஒரு நியூக்ளியோஃபிலிக் வினையூக்கி தேவைப்பட்டாலும், பாஸ்பைன்-தியூரியாஸ் போன்ற இரு செயல்பாட்டு வினையூக்கிகள் சமச்சீரற்ற எம். பி. எச் எதிர்வினைகளுக்கு மட்டுமே பயன்படுத்தப்படலாம். எடுத்துக்காட்டாக, பல்வேறு அக்ரிலேட்டுகள் மற்றும் நறுமண ஆல்டிஹைடுகள் இந்த வினையூக்கிகளின் முன்னிலையில் வினைபுரிந்து எனாண்டியோமெரிக் எம். பி. எச் இணைப்புகளை (32-96% விளைச்சல், 9-77% ஈ) வாங்குகின்றன. எம். பி. எச் எதிர்வினை ஒரு இணை வினையூக்கியாக புரோளைன் வழித்தோன்றலை உள்ளடக்கியிருக்கலாம். இமிடாசோல் நியூக்ளியோஃபிலிக் வினையூக்கி மற்றும் புரோளைன் ஆகியவை இமினியம் இடைநிலை வழியாக எதிர்வினையை ஏற்படுத்துகின்றன என்று முன்மொழியப்பட்டது. (S)-புரோலின் மற்றும் DABCO உடன், α-அமிடோ சல்போன்கள் மற்றும் α, β-நிறைவுறா ஆல்டிகைடுகள் அதிக எனாண்டியோசெலெக்டிவ் ஆசா-MBH எதிர்வினைக்கு உட்படுகின்றன (46-87% மகசூல், E/Z 10:1-19:1,82-99% ee). கரிமத் தொகுப்பில் பயன்பாடுகள் பேய்லிஸ்-ஹில்மேன் சேர்க்கைகள் மற்றும் அவற்றின் வழித்தோன்றல்கள் ஹீட்டோரோசைக்கிள்கள் மற்றும் பிற சுழற்சி கட்டமைப்புகளின் தலைமுறைக்கு விரிவாகப் பயன்படுத்தப்படுகின்றன. கரிமத் தொகுப்பில் எம். பி. எச் எதிர்வினைகள் பரவலாகப் பயன்படுத்தப்படுகின்றன. எடுத்துக்காட்டாக, சாலினோஸ்போரமைடு ஏ, டைவர்ஸோனால் மற்றும் அனடாக்ஸின்-ஏ ஆகியவற்றின் தொகுப்புகளுக்கான முக்கிய சுழற்சி இடைநிலைகளை உருவாக்க இந்த எதிர்வினை பயன்படுத்தப்பட்டது. பல விமர்சனங்கள் எழுதப்பட்டுள்ளன, அவற்றில் பின்வருவன அடங்கும்ஃ ஜி. மேசன், சி. ஹவுஸ்மேன் மற்றும் ஜே. ஜு (2007), "தி எனாண்டியோசெலெக்டிவ் மோரிட்டா-பெய்லிஸ்-ஹில்மேன் ரியாக்ஷன் அண்ட் இட்ஸ் ஆசா கவுண்டர்பார்ட்". ஏஞ்ச்வாண்டே கெமி சர்வதேச பதிப்பு, 46:4614-4628. வலேரி டெக்லெர்க், ஜீன் மார்டினெஸ் மற்றும் ஃபிரடெரிக் லாமாட்டி (2009), "தி ஆசா-பெய்லிஸ்-ஹில்மேன் ரியாக்ஷன்" கெம். ரெவ்., 109 (1), பக்கங்கள். 1-48. தீவி பசவையா, பவனம் சேகரா ரெட்டி மற்றும் சத்பால் சிங் பட்சாரா (2010), "பேலிஸின் சமீபத்திய பங்களிப்புகள்-கரிம வேதியியலுக்கு ஹில்மேன் எதிர்வினை" வேதியியல் மதிப்புரைகள் 110 (9), பக்கங்கள். தீவி பசவையா மற்றும் கோர்ரே வீரரகவையா (2012), "தி பேலிஸ்-ஹில்மேன் ரியாக்ஷன்ஃ வேதியியலில் படைப்பாற்றலுக்கான ஒரு நாவல் கருத்து". சொ. ரெவ். குறிப்புகள் கூட்டல் எதிர்வினைகள் கார்பன்-கார்பன் பிணைப்பை உருவாக்கும் எதிர்வினைகள் பெயர் எதிர்வினைகள்