PEPPSI
PEPPSI என்பது பைரிடின்-மேம்படுத்தப்பட்ட முன்கூட்டிய வினையூக்கி தயாரிப்பு உறுதிப்படுத்தல் மற்றும் துவக்கத்திற்கான சுருக்கமாகும். இது 2005 ஆம் ஆண்டில் பேராசிரியர் மைக்கேல் ஜி. ஆர்கன் மற்றும் யார்க் பல்கலைக்கழகத்தின் சக ஊழியர்களால் உருவாக்கப்பட்ட வணிக ரீதியாக கிடைக்கக்கூடிய பல்லேடியம் வினையூக்கிகளின் குடும்பத்தைக் குறிக்கிறது, இது பல்வேறு கார்பன்-கார்பன் மற்றும் கார்பன்-ஹீட்டோரோஆட்டம் பிணைப்பை முடுக்கிவிட்டு குறுக்கு-இணைப்பு எதிர்வினைகளை உருவாக்குகிறது. பல மாற்று பல்லேடியம் வினையூக்கிகளுடன் ஒப்பிடுகையில், Pd-PEPPSI-வகை வளாகங்கள் காற்று மற்றும் ஈரப்பதத்திற்கு நிலையானவை மற்றும் ஒருங்கிணைக்க மற்றும் கையாள ஒப்பீட்டளவில் எளிதானவை. Pd-PEPPSI இன் அடிப்படை கட்டமைப்பில், R1 ஒரு மெத்தில் (CH3, Me), எத்தைல் (C2H5, Et), ஐசோபுரோபைல் (C3H7, IPr), ஐசோபென்டைல் (C5H11, ஐபென்ட்), அல்லது ஐசோஹெப்டைல் (C7H15, iHept) குழுவாக இருக்கலாம், மேலும் இரண்டாவது வரிசையில் இருந்து தொடங்கி இதன் விளைவாக வரும் வினையூக்கிகள் முறையே PEPPSI-IET, PEPPSI-IPr, PEPPSI-IPent, மற்றும் PEPPSI-IHept என பெயரிடப்படுகின்றன. பொதுவாகப் பயன்படுத்தப்படும் Pd-PEPPSI-IPr போன்ற PEPPSI வினையூக்கிகள் மாற்றப்படாத இமிடாசோல் கோர் (R2 = H) மற்றும் 3-குளோரோ மாற்றப்பட்ட பைரிடின் லிகாண்ட் (R3 = 3-C) ஆகியவற்றைக் கொண்டுள்ளன. இருப்பினும், இமிடாசோல் முதுகெலும்பு மற்றும் பைரிடின் ஈந்தணைவியின் கட்டமைப்பு மாற்றங்கள் இந்த வளாகங்களின் வினையூக்கி செயல்பாட்டை ஆழமாக பாதிக்கலாம். Pd-PEPPSI வினையூக்கிகளின் தொகுப்பு மற்றும் அமைப்பு 2005 இல் வழங்கப்பட்டது மற்றும் 2006 இல் வெளியிடப்பட்டது. பி. இ. பி. பி. எஸ். ஐ வினையூக்கிகள் என்பவை என்-ஹீட்டோரோசைக்ளிக் கார்பீன் (என். எச். சி) ஈந்தணைவிகளைக் கொண்ட ஆர்கனோபாலேடியம் வளாகங்களாகும். இமிடாசோலியம் உப்பு, பல்லேடியம் (II) குளோரைடு மற்றும் பொட்டாசியம் கார்பனேட் ஆகியவற்றை 3-குளோரோபிரைடினில் கரைப்பானாக வினைபுரிந்து, 16 மணி நேரம் காற்றில் 80 டிகிரி செல்சியஸில் தீவிரமாக கிளறி, அவற்றைப் பெறலாம். இந்த எதிர்வினையில் PEPPSI இன் விளைச்சல் 97-98% ஆகும். டெட்ராகிஸ் (ட்ரைபீனைல்பாஸ்பைன்) பலேடியம் (0) போன்ற பிற பொதுவான பலேடியம் அடிப்படையிலான வினையூக்கிகளுக்கு மாறாக, PEPPSI காற்று மற்றும் ஈரப்பதத்தின் வெளிப்பாட்டிற்கு நிலையானது. டைமெத்தில் சல்பாக்சைடை 120 டிகிரி செல்சியஸில் மணிக்கணக்கில் சூடாக்கினால் கூட PEPPSI வினையூக்கிகள் குறிப்பிடத்தக்க அளவில் சிதைவடையவோ செயலிழக்கவோ இல்லை. ஐ. பி. இ. பி. பி. எஸ். ஐ. மெசோயனிக் 1,2,3-ட்ரையசோல்-5-ஐலிடீன் கட்டமைப்பை அடிப்படையாகக் கொண்ட அசாதாரண என். எச். சி. களின் எடுத்துக்காட்டுகள் பலேடியம் வினையூக்கிக்கு பயன்படுத்தப்பட்டுள்ளன. இந்த முறையில், கார்பீன் மையத்துடன் இணைக்கப்பட்ட பைரிடினுடன் கூடிய பலேடியம் வளாகங்களை உருவாக்க பைரிடின் இணைக்கப்பட்ட டி. எஸ். என். எச். சி. க்கள் தயாரிக்கப்பட்டன. இந்த ஈந்தணைவியுடன், ஐ. பி. இ. பி. பி. எஸ். ஐ இன் காற்று நிலையான மற்றும் மிகவும் சுறுசுறுப்பான பலேடியம் வளாகங்கள் (உள் பி. இ. பி. பி. எஸ். ஐ போல) ஒருங்கிணைக்கப்பட்டன. பண்புகள் மற்றும் பயன்பாடுகள் பிஇபிபிஎஸ்ஐ நெகிஷி இணைப்பு, சுசுகி இணைப்பு, சோனோகஷிரா இணைப்பு, குமாடா இணைப்பு மற்றும் புச்ச்வால்ட்-ஹார்ட்விக் அமினேஷன் மற்றும் ஆரில் சல்பினேஷன் மற்றும் ஹெக் எதிர்வினை உள்ளிட்ட பல்வேறு பலேடியம் குறுக்கு-இணைப்பு எதிர்வினைகளை ஊக்குவிக்க முடியும். நெகிஷி இணைப்பில், PEPPSI அல்கைல் ஆலைடுகள், ஆரில் ஆலைடுகள் அல்லது அல்கைல் சல்போனேட்டுகளின் எதிர்வினையை அல்கைல் சிங்க் ஆலைடுகளுடன் ஊக்குவிக்கிறது, மேலும் மாற்று வினையூக்கிகளை விட PEPPSI இன் முக்கிய நன்மை என்னவென்றால், எதிர்வினை ஒரு பொது இரசாயன ஆய்வகத்தில் மேற்கொள்ளப்படலாம், கையுறை பெட்டி இல்லாமல். PEPPSI + 2 ஆக்சிஜனேற்ற நிலையில் பல்லேடியத்தைக் கொண்டுள்ளது, எனவே இது ஒரு "முன் வினையூக்கி" ஆகும், அதாவது குறுக்கு-இணைப்பு வினையூக்கி சுழற்சியில் நுழைய உலோகத்தை செயலில் உள்ள Pd (0) வடிவத்திற்கு குறைக்க வேண்டும். இது பொதுவாக ஆர்கனோ-மெக்னீசியம்,-துத்தநாகம்,-டின் அல்லது-போரான் வினைப்பொருள்கள் போன்ற செயலில் உள்ள உலோகமாற்ற முகவர்களின் முன்னிலையில் அடையப்படுகிறது. செயல்படுத்தப்பட்டவுடன், என். எச். சி-பி. டி (0) இனங்கள் காற்று உணர்திறன் கொண்டவையாக மாறுகின்றன. ஐ. பி. இ. பி. பி. எஸ். ஐ (உள் பி. இ. பி. பி. எஸ். ஐ) வகையின் ஒரு திறமையான, கேட்டியானிக் பலேடியம் வினையூக்கி, தாமிரம், அமீன்கள், பாஸ்பைன்கள் மற்றும் பிற சேர்க்கைகள் இல்லாத நிலையில், ஏரோபிக் நிலைமைகளின் கீழ், தண்ணீரில் தாமிரம் இல்லாத சோனோகஷிரா எதிர்வினையை ஒரே கரைப்பானாக திறம்பட ஊக்குவிக்க நிரூபிக்கப்பட்டது. கூடுதலாக, மேலே காட்டப்பட்டுள்ள கேட்டியானிக் பலேடியம் ஐ. பி. இ. பி. பி. எஸ். ஐ காம்ப்ளக்ஸ் ஆல்கைன்களின் ஹைட்ரோஅமினேஷனிலும் பயன்படுத்தப்பட்டது. இடைநிலைகளின் செயலில் உள்ள தளங்களுக்கு இடையில் மூலக்கூறுகளுக்கு இடையேயான புரோட்டான் பரிமாற்றத்தை செயல்படுத்த பைரிடின் குழு ஒரு உள் தளமாக செயல்படுவதால் தசைநார்கள் எதிர்வினை பொறிமுறையில் தீவிரமாக பங்கேற்கின்றன என்பதை ஆசிரியர்கள் நிரூபித்துள்ளனர். குறிப்புகள் வெளிப்புற இணைப்புகள் பேராசிரியர் மைக்கேல் ஜி. ஆர்கனின் ஆராய்ச்சிக் குழு கேட்டலிஸ்ட்ஸ் ஆர்கனோபல்லேடியம் சேர்மங்களில் PEPPSI முகப்புப்பக்கம்