Cyanometalate
சயனோமெட்டலேட்டுகள் அல்லது சயனோமெட்டலேட்டுகள் ஒருங்கிணைப்பு சேர்மங்களின் ஒரு வகுப்பாகும், அவை பெரும்பாலும் சயனைடு ஈந்தணைவிகளை மட்டுமே கொண்டுள்ளன. பெரும்பாலானவை எதிர்மின் அயனிகள். சயனைடு மிகவும் அடிப்படை மற்றும் சிறிய ஈந்தணைவியாகும், எனவே இது உலோக அயனிகளின் ஒருங்கிணைப்பு கோளத்தை உடனடியாக நிறைவு செய்கிறது. இதன் விளைவாக வரும் சயனோமெட்டலேட் எதிர்மின் அயனிகள் பெரும்பாலும் ஒருங்கிணைப்பு பாலிமர்கள் எனப்படும் மிகவும் சிக்கலான கட்டமைப்புகளுக்கான கட்டுமானத் தொகுதிகளாகப் பயன்படுத்தப்படுகின்றன, இதற்கு நன்கு அறியப்பட்ட எடுத்துக்காட்டு பிரஷ்ய நீலம், இது ஒரு பொதுவான சாயம். எடுத்துக்காட்டுகள் ஹோமோலெப்டிக் சயனோமெட்டலேட்டுகள் என்பது ஒரே ஈந்தணைவியில் சயனைடு இருக்கும் வளாகங்களாகும். இடைநிலை உலோகங்களைப் பொறுத்தவரை, நன்கு அறியப்பட்ட ஹோமோலெப்டிக் சயனோமெட்டலேட்டுகள் ஹெக்ஸாசயனைடுகள் ஆகும். ஹெக்ஸாசியனோமீட்டலேட்டுகள் Ti (III), V (III), Cr (III), Cr (II), Mn (IV), Mn (III), Mn (II), Fe (II), Fe (III), Co (III), ru (III), Ru (II), Os (III), மற்றும் Os (II) ஆகியவற்றிற்கு அறியப்படுகின்றன. மற்ற லேபைல் வழித்தோன்றல்களும் அறியப்படுகின்றன. சிஆர் (II), எம்என் (III), எம்என் (II), ஃபே (II), ஃபே (III) மற்றும் கோ (III) வழித்தோன்றல்கள் குறைந்த சுழற்சி கொண்டவை, அவை சயனைடின் வலுவான பிணைப்பை பிரதிபலிக்கின்றன, அதாவது. குறிப்பிடத்தக்க பின்னிணைப்பு ஏற்படும்போது ஸ்பெக்ட்ரோ கெமிக்கல் தொடரில் சயனைடு அதிக இடத்தில் உள்ளது. குறைந்த டி-எலக்ட்ரான் எண்ணிக்கையுடன், சயனோமெட்டலேட்டுகளை நைட்ரைல் வளாகங்களாக மாற்றுவது ஏற்படலாம். லூயிஸ் அமிலங்களை இறுதி நைட்ரஜன் தனி ஜோடிகளுடன் பிணைப்பதன் மூலம் குறைந்த உலோக ஆக்சிஜனேற்ற நிலைகளை அடைய முடியும். கோபால்ட் (II) உப்பின் கரைசலில் ஐந்து அல்லது அதற்கு மேற்பட்ட சமமான சயனைடுகளைச் சேர்ப்பதன் மூலம் பெண்டாசியனோகோபால்டேட் () உற்பத்தி செய்யப்படுகிறது. இது சதுர பிரமிடு கொண்டது. ஹைட்ரஜனேற்றம் போன்ற பல்வேறு எதிர்விளைவுகளுக்கு உட்படும் கரைசல்கள்ஃ பல டெட்ராசைனோமீட்டலேட்டுகளும் அறியப்படுகின்றன, அவற்றில் மிகவும் பிரபலமானவை d8 உலோகங்கள், Ni (II), Pd (II) மற்றும் Pt (II) ஆகும். இந்த இனங்கள் சதுர-பிளானர் மற்றும் டயமக்னடிக் ஆகும். [Ni (CN) 4] 4− உடன் கூடுதலாக, நிக்கல் ஒரு Ni (I)-Ni (I) பிணைப்புடன் [Ni2 (CN) 6] 4-ஐ உருவாக்குகிறது. நாணய உலோகங்கள் நிலையான டைசயனோமெட்டலேட்டுகளை உருவாக்குகின்றன, [Cu (CN) 2] −, [Ag (CN) 2] −, மற்றும் [Au (CN) 2] −. கனமான உலோகங்களுக்கு, K4Mo (CN) 8 மற்றும் பொட்டாசியம் ஹெப்டாசியனோர்ஹீனேட் போன்ற பிற ஸ்டோச்சியோமெட்டரிகள் அறியப்படுகின்றன. [மோ2 (சிஎன்) 8] 4− போன்ற உலோக-உலோகப் பிணைப்புகளைக் கொண்ட கொத்துக்களாக சில சயனோமெட்டலேட்டுகள் உள்ளன. ஹெட்டோரோலெப்டிக் சயனோமெட்லெட்டுகள் ஒன்று முதல் ஐந்து சயனைடு லிகாண்டுகளுடன் கலப்பு லிகாண்ட் சயனோமெட்லெட்டுகள் தயாரிக்கப்பட்டுள்ளன. ஒரு உதாரணம் பூஜ்ஜிய-வாலண்ட் [Fe (CO) 4 (CN)] − ஆகும். ஹெட்டோரோலெப்டிக் சயனோமெட்டலேட்டுகள் ஆராய்ச்சி ஆய்வகத்திற்கு வெளியே ஆர்வமாக உள்ளன, இதற்கு ஒரு எடுத்துக்காட்டு சோடியம் நைட்ரோப்ரசைடு (Na2FeNO (CN) 5) ஆகும். பிற ஆய்வுகள் ஃபோட்டோரடாக்ஸ் வினையூக்கிகளாக அவற்றின் திறனை நிரூபித்துள்ளன. சயனைடு ஒரு சக்திவாய்ந்த நியூக்ளியோஃபைல் மற்றும் வலுவான ஈந்தணைவியாக இருப்பதால், சயனைடு உப்புகள் எளிய உலோக உப்புகளுடன் நேரடி எதிர்வினையாற்றுவதன் மூலம் சயனோமெட்டலேட்டுகள் பொதுவாக தயாரிக்கப்படுகின்றன. உலோகத்தில் மற்ற ஈந்தணைவிகள் இருந்தால், அவை பெரும்பாலும் சயனைடால் இடம்பெயர்கின்றன. இதுவரை சயனோமெட்டலேட்டுகளின் மிகப்பெரிய பயன்பாடு [Au (CN) 2]-குறைந்த தர தாதுக்களில் இருந்து தங்கம் பிரித்தெடுப்பதில் உற்பத்தி ஆகும். இந்த மாற்றத்தில் உலோகத் தங்கத்தை Au +: 4 Au + 8 CN − + O2 + 2 H2O → 4 [Au (CN) 2] − + 4 OH − எதிர்வினைகள் ரெடாக்ஸ் ஆக ஆக்சிஜனேற்றம் செய்வது அடங்கும், ஏனெனில் M-CN பிணைப்பு வலுவானது மற்றும் ஈந்தணைவிகளுக்கு எலக்ட்ரான் அடர்த்தியை இடமாற்றம் செய்கிறது, பல சயனோமெட்டேட்டுகள் பல ரெடாக்ஸ் நிலைகளை வெளிப்படுத்துகின்றன. நன்கு அறியப்பட்ட ஜோடி [Fe (CN) 6] 3−/4− ஆகும். எம்என் (IV), எம்என் (III) மற்றும் எம்என் (II) ஆகியவை ஹெக்ஸாசியனோமாங்கனேட்டுக்கு பெயர் பெற்றவை. சில அடையாளம் காணப்படாத ஈந்தணைவிகள் ஒத்த ரெடாக்ஸ் மாற்றங்களை அனுமதிக்கின்றன, இதில் ரெடாக்ஸ் ஜோடியின் இரண்டு உறுப்பினர்களும் கரைசலில் கவனிக்கப்படுகிறார்கள். மற்றொரு ஒருவேளை மிகவும் வியத்தகு உதாரணம் 2 e-சதுர பிளானர் டெட்ராசைனோனிகெலேட்டை அதன் டெட்ராஹெட்ரல் Ni (0) வழித்தோன்றலாக குறைத்தல்ஃ [Ni (CN) 4] 2 − + 2 e-→ [Ni (CN) 4] 4 − N-மையப்படுத்தப்பட்ட எதிர்வினைகள் உலோக சயனைடுகளின் பல சிறப்பியல்பு எதிர்வினைகள் சயனைடின் தெளிவற்ற தன்மையிலிருந்து எழுகின்றன, அதாவது. எதிர்மின் அயனியின் நைட்ரஜன் மற்றும் கார்பன் முனைகள் இரண்டும் காரமானவை. இவ்வாறு சயனோமெட்டலேட்டுகள் அல்கைலேற்றப்பட்டு ஐசோசயனைடு சேர்மங்களை உருவாக்கலாம். சயனைடு ஈந்தணைவிகள் புரோட்டோனேஷனுக்கு எளிதில் பாதிக்கப்படுகின்றன, எனவே பல சயனோமெட்டலேட்டுகள் அதிக கரைதிறன் கொண்டவை. நைட்ரஜன் முனையம் மற்ற உலோகங்களுக்கு ஒரு நல்ல ஈந்தணைவியாகும். பிற உலோக அயனிகளுடன் ஃபெரோசயனைடு உப்புகளின் ஒடுக்கம் பிரஷ்ய நீலம் போன்ற பாலிமர்களை வழங்குவதன் மூலம் பிந்தைய போக்கு விளக்கப்படுகிறது. இத்தகைய பாலிமர்கள் Fe-CN-M இணைப்புகளைக் கொண்டுள்ளன. மேலும் காண்கஃ மாற்றம் உலோக நைட்ரைல் வளாகங்கள்-நைட்ரைல் ஈந்தணைவிகளைக் கொண்ட ஒருங்கிணைப்பு சேர்மங்கள் (N வழியாக ஒருங்கிணைத்தல்) குறிப்புகள் மாற்றம் உலோகங்கள் சயனோ வளாகங்கள் சயனோமெட்டலேட்டுகள்