M-Terphenyl
எம்-டெர்பீனைல்கள் (மெட்டா-டெர்பீனைல்கள், மெட்டா-டைஃபீனைல்பென்சீன்கள் அல்லது மெட்டா-ட்ரைபீனைல்கள் என்றும் அழைக்கப்படுகின்றன) என்பது ஒன்று மற்றும் மூன்று நிலைகளில் ஒரு பென்சீன் வளையத்துடன் பிணைக்கப்பட்ட இரண்டு ஃபீனைல் குழுக்களால் ஆன கரிம மூலக்கூறுகள் ஆகும். எளிமையான சூத்திரம் C18H14 ஆகும், ஆனால் பல்வேறு வகை மூலக்கூறுகளை உருவாக்க பல்வேறு மாற்றீடுகளைச் சேர்க்கலாம். விரிவான பை-இணைக்கப்பட்ட அமைப்பு காரணமாக, மூலக்கூறு இது பலவிதமான ஒளியியல் பண்புகளைக் கொண்டுள்ளது மற்றும் அதன் அளவு காரணமாக, உலோகங்கள் மற்றும் முக்கிய குழு கூறுகளுடன் எதிர்வினைகளில் ஸ்டெரிக்ஸைக் கட்டுப்படுத்த இது பயன்படுத்தப்படுகிறது. இது மாற்றப்படாத ஃபீனைல் வளையங்களால் ஏற்படுகிறது, இது மூலக்கூறுகள் மற்றும் உறுப்புகள் வேறு எதற்கும் இணைக்கப்படாமல் பிணைக்க ஒரு பாக்கெட்டை உருவாக்குகிறது. இது ஈந்தணைவியில் ஒரு பிரபலமான தேர்வாகும், மேலும் ஸ்டெரிக்ஸைப் பொறுத்தவரை அதன் நன்மைகள் காரணமாக டெர்ஃபீனைல்களில் மிகவும் தேர்ந்தெடுக்கப்படுகிறது. எம்-டெர்ஃபீனைல் சேர்மங்களை உருவாக்க பல வணிக முறைகள் இருந்தாலும், அவை மல்பெரி மரங்கள் போன்ற தாவரங்களிலும் இயற்கையாகவே காணப்படுகின்றன. மெட்டா-டெர்ஃபீனைலின் ஆரம்பகால தொகுப்பு 1866 ஆம் ஆண்டில் பியர் யூஜின் மார்செலின் பெர்டெலோட் என்பவரால் பென்சீனை அதிக வெப்பநிலையில் சூடாக்கி முடிக்கப்பட்டது, இது மெட்டா-டெர்பீனைல் மற்றும் பாரா-டெர்பீனைல் கலவை உட்பட ஹைட்ரோகார்பன்களின் கலவையை உருவாக்க வழிவகுத்தது. மெட்டா-டெர்ஃபீனைல் 1874 ஆம் ஆண்டில் குஸ்லாவ் ஷுல்ட்ஸால் சேர்மங்களின் கலவையை எடுத்து, அவற்றை ஒரு கரைப்பானில் கலந்து, மெட்டா-டெர்பீனைல் உருக அனுமதிப்பதன் மூலம் தனிமைப்படுத்தப்பட்டது, ஏனெனில் இது பாரா-டெர்பீனைலை விட குறைந்த உருகுதல் மற்றும் கொதிநிலையைக் கொண்டுள்ளது. மெட்டா-டெர்ஃபீனைல் மற்றும் பிற நறுமண சேர்மங்கள் 20 ஆம் நூற்றாண்டின் இறுதியில் விஞ்ஞானிகளுக்கு மிகவும் ஆர்வமாக இருந்தன, இந்த நேரத்தில் பல இயற்பியல் பண்புகள் அளவிடப்பட்டு ஒப்பிடப்பட்டன. இது மெட்டா-டெர்ஃபீனைல் தொகுப்பின் முதல் மாற்று வடிவத்திற்கும் வழிவகுத்தது, இது வாயு பென்சீன் மற்றும் டோலுயீனை ஒரு சூடான கண்ணாடி குழாய் வழியாக அனுப்புவதை உள்ளடக்கியது. வினைத்திறன் 1930 களில், மெட்டா-டெர்ஃபீனைலின் வினைத்திறன் மற்றும் ஒரு ஈந்தணைவியாக அதன் சாத்தியமான பயன்பாட்டைப் பரிசோதிப்பதில் கவனம் மாறியது. மெட்டா-டெர்பீனைலின் முதல் சரிபார்க்கப்பட்ட மாற்றியமைக்கப்பட்ட பதிப்பு 1932 ஆம் ஆண்டில் ஆர்தர் வார்ட்னர் மற்றும் அலெக்சாண்டர் லோவி ஆகியோரால் உருவாக்கப்பட்டது, மேலும் நைட்ரோ-மாற்றப்பட்ட சேர்மங்களின் ஆக்சிஜனேற்றத்திலிருந்து நைட்ரோ-மாற்றப்பட்ட மெட்டா-டெர்பீனைல்கள் மற்றும் அமினோ-மெட்டா-டெர்பீனைல்களை உருவாக்க வழிவகுத்தது. வால்டர் மற்றும் கேத்ரின் குக் குளோரின் மற்றும் புரோமினுடன் மெட்டா-டெர்ஃபீனைலை ஆலோஜெனேடட் செய்தனர், மேலும் கிரிக்னார்ட் எதிர்வினை போன்ற பயன்பாடுகளுடன், மெட்டா-டெர்பீனைலை ஒரு முக்கிய குழு உறுப்புக்கான ஈந்தணைவியாகப் பயன்படுத்துவதற்கான முதல் பரிந்துரை. பின்னர் அவர்கள் ஸ்டெபனோவ் முறையைப் பயன்படுத்தி தங்கள் முடிவுகளை உறுதிப்படுத்தினர். இந்த போக்கு சி. கே. உடன் தொடர்ந்தது. பிரெட்ஷர் மற்றும் ஐ. ஸ்வெர்லிக் ஆகியோர் மெட்டா-டெர்ஃபீனைல் ஏற்படக்கூடிய அனைத்து அறியப்பட்ட எதிர்வினைகளின் மதிப்பாய்வை வெளியிட்டனர். ஜி. ஆர். அமெஸ் மெட்டா-டெர்ஃபீனைல்களின் எதிர்வினைகளை விவரிப்பது மட்டுமல்லாமல், அந்த நேரத்தில் அறியப்பட்ட மெட்டா-டெர்ஃபீனைலைப் பெறுவதற்கான பல்வேறு சோதனை முறைகளையும் உள்ளடக்கிய ஒரு கட்டுரையை எழுதினார். ஆரம்பகால செயற்கை முறைகள் இந்த நேரத்தில், மெட்டா-டெர்ஃபீனைல் உற்பத்தி செய்யும் முறை அப்படியே இருந்தது. கலவையைப் பெறுவதற்கான பிற வழிகளை மக்கள் பரிசோதித்தாலும், பெரும்பாலும் ஒரு கண்ணாடி குழாயில் பென்சீனை சூடாக்கும் முறை முதன்மை முறையாக இருந்தது. இருப்பினும், 1948 ஆம் ஆண்டில், ஜி. வூட்ஸ் மற்றும் இர்வின் டக்கர் ஆகியோர் ஒரு மாற்று முறையை முன்வைத்தனர். பென்சீனை சூடாக்குவதற்குப் பதிலாக, டைஹைட்ரோ ரெசோசினால் மற்றும் இரண்டு சமமான ஃபெனிலித்தியம் ஆகியவற்றின் கலவை சமச்சீரற்ற மெட்டா-டெர்ஃபீனைல் மூலக்கூறுகளை உருவாக்கும் என்பதை அவர்கள் கண்டறிந்தனர். முந்தைய முறைக்கு மெட்டா-டெர்ஃபீனைலை மற்ற சேர்மங்களிலிருந்து பிரிப்பது தேவைப்பட்டதால் இது குறிப்பிடத்தக்கதாக இருந்தது, மேலும் இந்த புதிய தொகுப்பு மெட்டா-டெர்ஃபீனைல்களை முக்கிய தயாரிப்பாகவும் மிகவும் எளிதில் தனிமைப்படுத்தக்கூடியதாகவும் இருக்க அனுமதித்தது. இந்த முறை 20 ஆம் நூற்றாண்டின் இறுதி வரை மெட்டா-டெர்ஃபீனைல்களை உருவாக்கும் மிகவும் பிரபலமான வடிவமாக இருக்கும். இந்த நேரத்தில்தான் இயற்கையில் மெட்டா-டெர்ஃபீனைல்கள் ஏற்பட்டன என்பது கண்டுபிடிக்கப்பட்டது. 1975 ஆம் ஆண்டில், கார்ல்-வெர்னர் க்ளோம்பிட்ஸா, ஹான்ஸ்-வில்லி ரவுல்ட் மற்றும் கெர்ட் எக்ஹார்ட் ஆகியோர் ஆல்கா ஃபுகஸ் வெசிகுலோசஸிலிருந்து இரண்டு மெட்டா-டெர்ஃபீனைல்களை தனிமைப்படுத்தியுள்ளனர். இயற்கையாக நிகழும் மெட்டா-டெர்ஃபீனைல்கள் அப்போதிருந்து தனிமைப்படுத்தப்பட்டு உயிர் வேதியியல் துறையில் நம்பிக்கைக்குரிய பயன்பாடுகளைக் காட்டியுள்ளன. மெட்டா-டெர்ஃபீனைல் மற்றும் அதன் வழித்தோன்றல்களுக்கான தேவை 20 ஆம் நூற்றாண்டின் பிற்பகுதியில் வளர்ந்ததால், மெட்டா-டெர்ஃபீனைல்களை உற்பத்தி செய்யும் எதிர்வினைகளின் விளைச்சலை அதிகரிப்பது அவசியமானது, அதே போல் சமச்சீர் மற்றும் சமச்சீரற்ற மெட்டா-டெர்ஃபீனைல்களை தனித்துவமாக உருவாக்கும் திறனைக் கொண்டிருப்பது அவசியம். அத்தகைய முறையை அக்பர் சைட்ன்யா மற்றும் ஹரோல்ட் ஹார்ட் ஆகியோர் 1986 இல் கண்டுபிடித்தனர். ஒரு ஃபீனைல் குழுவை இணைத்த கிரிக்னார்ட் வினைப்பொருளின் மிகுதியைப் பயன்படுத்தி, மெட்டா-டெர்ஃபீனைலை விரைவாக, ஒரு கட்டத்தில், ஒப்பீட்டளவில் அதிக விளைச்சலுடன் உருவாக்க முடிந்தது. இந்த முறை பல்வேறு வகையான மெட்டா-டெர்ஃபீனைல் சேர்மங்களை கிரிக்னார்ட் வினைப்பொருளாக வெற்றிகரமாக உருவாக்க அனுமதிக்கிறது. சமச்சீர் மெட்டா-டெர்ஃபீனைல் சேர்மங்களை உருவாக்குவதில் இந்த முறை தொடர்ந்து மிகவும் பிரபலமாக உள்ளது, ஆனால் இது தொகுப்பை விரைவுபடுத்துவதற்கும், விளைச்சலை அதிகரிப்பதற்கும், மேலும் ஸ்டெரிக்கலாக பருமனான எம்-டெர்ஃபீனைல்களை உருவாக்குவதற்கும் முயற்சிகளை நிறுத்தவில்லை. சைட்ன்யா மற்றும் ஹார்ட் உருவாக்கிய முறை மெட்டா-டெர்ஃபீனைல்களின் மேம்பட்ட தொகுப்புக்கான அடிப்படையை வழங்கியுள்ளது, மேலும் இதன் விளைவாக உருவாகும் கட்டமைப்புகள் மற்றும் முறைகளுடன் ஒப்பிடும்போது இது பெரும்பாலும் பயன்படுத்தப்படுகிறது. சைட்ன்யாவும் ஹார்டும் தங்கள் பணியைத் தொடர்ந்தனர் மற்றும் 1996 இல் மெட்டா-டெர்ஃபீனைல்களை உருவாக்க இரண்டு மாற்று பாதைகளை வழங்கினர். ஒன்று ஆலோஜெனேடட் பென்சீன் மற்றும் பென்சீனுடன் இணைக்கப்பட்ட ஃபீனைல் குழுவின் மூன்று சமமானவற்றைப் பயன்படுத்துவதை உள்ளடக்கியது. இரண்டாவது ஒரு டைக்ளோரோ-மாற்றப்பட்ட பென்சீன் மற்றும் பியூட்டைல் லித்தியம் ஆகியவற்றை உள்ளடக்கியது, அதைத் தொடர்ந்து மேலே குறிப்பிட்டுள்ள கிரிக்னார்ட் வினைப்பொருள்களின் இரண்டு சமமானவை. இது பெரிய டெர்ஃபீனைல் சேர்மங்களின் விளைச்சலை அதிகரிக்க வழிவகுத்தது, இருப்பினும் மூலக்கூறின் அதிகரித்த ஸ்டெரிக் இடையூறு காரணமாக மாற்றீடுகளின் அளவு ஒரு வரம்பைக் கொண்டிருப்பதாக கருதப்பட்டுள்ளது. புதிய அணுகுமுறைகள் புதுமையான தொகுப்பு முறைகள் இன்றுவரை தொடர்ந்து உருவாக்கப்பட்டு வருகின்றன. அத்தகைய ஒரு முறை எம்-டெர்ஃபீனைல் சேர்மங்களை உருவாக்க அல்ட்ராசவுண்ட் குளியல் பயன்படுத்துவதை உள்ளடக்கியது. அல்ட்ராசவுண்ட் குளியலறையில் பொட்டாசியம் ஹைட்ராக்சைடு மற்றும் டி. எம். எஃப் கரைசலில் செயல்பாட்டு கீட்டோன்களுடன் அயனி டைஃபீனைல் மூலக்கூறுகளை வினைபுரிவதன் மூலம், ஒரு பருமனான மெட்டா-டெர்பீனைல் மூலக்கூறைப் பெறலாம். இந்த முறை அதிக விளைச்சலைக் கொண்டிருக்கவில்லை என்றாலும், ஒரு மணி நேரத்திற்குள் அதை விரைவாக முடிக்க முடியும். கூடுதலாக, மெட்டா-டெர்ஃபீனைல் தொகுப்பு அதிக கவனம் செலுத்தத் தொடங்கியுள்ளது. பொதுவான மெட்டா-டெர்ஃபீனைல் சேர்மங்களை உற்பத்தி செய்வதற்கான பொதுவான வழிகளுக்கு மாறாக, குறிப்பிட்ட இலக்குகளை அடைய சில வழித்தோன்றல்களை மேம்படுத்துவதே மாற்றம். இதற்கு எடுத்துக்காட்டுகள் பாஸ்பரஸ்-பாஸ்பரஸ் இரட்டைப் பிணைப்புகளை உருவாக்கும் நோக்கத்துடன் மிகவும் ஸ்டெரிகளாக தடுக்கப்பட்ட மெட்டா-டெர்ஃபீனைலை உற்பத்தி செய்வதற்கான ஒரு முறை மற்றும் சிலியம் சேர்மங்களை உறுதிப்படுத்த உதவும் வகையில் பெரிதும் ஃப்ளோரினேட்டட் செய்யப்பட்ட மெட்டா-டெர்பீனைல் உற்பத்தி செய்யப்படுகிறது. கூடுதலாக, மைய ஃபீனைல் குழுவில் பிற பருமனான மாற்றீடுகளைச் சேர்ப்பதற்கான எதிர்வினை போரான் மற்றும் சிலிக்கான் ரேடிக்கல்கள் மற்றும் பிணைக்கப்பட்ட வளாகங்களை நிலைநிறுத்தும் நம்பிக்கையில் வெளிப்புற ஃபீனைல் குழுக்களின் சுழற்சியை ஊக்கப்படுத்துவதாகக் காட்டப்பட்டுள்ளது. பயன்பாடுகள் முக்கிய குழு வேதியியல் மெட்டா-டெர்ஃபீனைல்கள் வேதியியல் துறைகளில் பல்வேறு பயன்பாடுகளைக் கொண்டுள்ளன. அவற்றின் பெரிய அளவு ஒரு குறிப்பிட்ட எதிர்வினை ஏற்படுவதற்கு ஸ்டெரிக்கலாக கட்டாயப்படுத்த உதவும், இருப்பினும் அவை முக்கியமாக நிலையற்றதாக இருக்கும் சேர்மங்களை உறுதிப்படுத்த பயன்படுத்தப்படுகின்றன. அத்தகைய ஒரு பகுதி முக்கிய குழு வேதியியலில் உள்ளது. இதற்கு ஒரு உதாரணம் கனமான கார்பீன் ஒப்புமைகளின் உருவாக்கத்தில் காணலாம், அங்கு பருமனான மெட்டா-டெர்ஃபீனைல் ஈந்தணைவிகள் புதிதாக உருவாக்கப்பட்ட பிஸ்முதீனியம் மற்றும் ஸ்டிபெனியம் அயனிகளை உறுதிப்படுத்த போதுமான ஸ்டெரிக் பாதுகாப்பை வழங்க முடிந்தது, குழு 14 இல் இல்லாத முதல் கார்பீன் ஒப்புமைகள். கூடுதலாக, பாஸ்பரஸ்-பாஸ்பரஸ் இரட்டைப் பிணைப்புகளை உறுதிப்படுத்த மெட்டா-டெர்ஃபீனைல் ஈந்தணைவிகள் பயன்படுத்தப்பட்டன. இது பல முறை நிரூபிக்கப்பட்டது, பல்வேறு மெட்டா-டெர்பீனைல் சேர்மங்கள் முடிவை உறுதிப்படுத்த பயன்படுத்தப்பட்டன, மேலும் பாஸ்பரஸ்-பாஸ்பரஸ் இரட்டைப் பிணைப்பின் பொருத்தமான நீளத்தை உறுதிப்படுத்த வழிவகுத்தது. மெட்டா-டெர்பீனைல்கள் குறிப்பிடத்தக்க பயன்பாட்டைக் காட்டிய மற்றொரு பொருத்தமான ஆய்வுத் துறை ஆர்கனோமெடாலிக்ஸ் ஆகும். அத்தகைய ஒரு பயன்பாடு பாரா காந்த கரிம உலோக சேர்மங்களை உருவாக்குவதில் உள்ளது. எம்-டெர்பீனைல்களால் வழங்கப்பட்ட ஸ்டெரிக் தடை காரணமாக, சில முக்கிய குழு-உலோக ஆரில் வளாகங்களை உருவாக்குவது சாத்தியமானது, இது அம்மோனியா, கார்பன் டை ஆக்சைடு மற்றும் ஆக்ஸிஜன் போன்ற சிறிய மூலக்கூறுகள் உட்பட பரந்த அளவிலான வினைத்திறனுடன் இனங்களை உருவாக்குவதற்கான வாய்ப்பை வழங்குகிறது. இது மாற்ற உலோக மையங்களுக்கு இடையிலான மெத்தில்-பிரிட்ஜிங் பிணைப்புகளுக்கு கூடுதலாக உதவியுள்ளது. இரண்டு மூலக்கூறுகளும் எலக்ட்ரான் நிறைந்த மெட்டா-டெர்ஃபீனைல் குழுவிலிருந்து கணிசமான உறுதிப்படுத்தலைக் கொண்டிருந்தாலும், எம்-டெர்ஃபீனைல்கள் டைவலன்ட் லித்தியம் மற்றும் சோடியத்தின் ஆரம்ப கட்டமைப்புகளைப் பெறுவதில் மிகவும் உதவியாக இருந்தன. எம்-டெர்ஃபீனைல்கள் சோடியம் அயனிகளின் மின்னணு ஆதரவுடன், முதல் காலியம்-காலியம் மூன்று பிணைப்பை உறுதிப்படுத்த உதவியுள்ளன, இருப்பினும் இது வளாகத்தில் உள்ள சோடியம் அணுக்களின் அதிக ஒருங்கிணைப்பு காரணமாக போட்டியிடுகிறது. இதேபோன்ற அணுகுமுறை ஒரு பாஸ்பரஸ்-பாஸ்பரஸ் இரட்டைப் பிணைப்பு மற்றும் ஒரு காலியம்-காலியம் மூன்று பிணைப்பை உருவாக்கும் முறைகளை இணைப்பது முதல் ஜெர்மானியம்-ஜெர்மானியம் இரட்டைப் பிணைப்பை உருவாக்கி தனிமைப்படுத்த ஆராய்ச்சிக்கு அனுமதித்தது. மூலக்கூறுகளின் இயக்க உறுதிப்படுத்தல் மற்றும் மூலக்கூறுகளுக்கு இடையிலான ஆற்றல்களில் அதன் வெப்ப இயக்கவியல் செல்வாக்கு காரணமாக மெட்டா-டெர்ஃபீனைல் கரிம உலோக வேதியியல் மற்றும் முக்கிய குழு வேதியியலில் தொடர்ந்து முக்கிய பங்கு வகிக்கிறது. உயிர் வேதியியல் மெட்டா-டெர்ஃபீனைல் ஈந்தணைவிகளை உயிர் வேதியியல் துறையில் தாங்களாகவே பயன்படுத்தலாம். அதன் கலவை மற்றும் வடிவம் காரணமாக, கார்போஹைட்ரேட்டுகள், லெக்டின்களுடன் பிணைக்கக்கூடிய செயற்கை புரதங்களை உருவாக்குவதற்கான அடிப்படையாக மெட்டா-டெர்ஃபீனைல் பயன்படுத்தப்படலாம். இது மெட்டா-டெர்ஃபீனைலின் பெரிய முறுக்கப்பட்ட வடிவத்தின் காரணமாகும், இது கரிம உலோகவியல் மற்றும் முக்கிய குழு வேதியியலில் பயன்படுத்தப்படும் பெரிய மாற்றீடுகளால் தடுக்கப்படாதபோது, இது மூலக்கூறின் சுழற்சி தடையை அதிகரிக்க தேர்வு செய்யலாம். இந்த வழியில், டிஸ்கரைடுகள் போன்ற சர்க்கரைகளுக்கான செயற்கை ஏற்பிகள் மேலும் சோதனைகளில் பயன்படுத்தப்படுவதற்கு முன்பு தற்காலிகமாக பிணைக்கப்படலாம். இந்த செயல்முறை, தொடர்ந்து உருவாக்கப்பட்டு வரும் நிலையில், பாக்டீரியா நோய்த்தொற்றுகளைத் தடுப்பது மற்றும் சிகிச்சையளிப்பது போன்ற பல நம்பிக்கைக்குரிய பயன்பாடுகளைக் கொண்டுள்ளது. இடைநிலை உலோக வேதியியல் பெரும்பாலும் மெட்டா டெர்ஃபீனைல்களைப் பயன்படுத்தும் மற்றொரு புலம் இடைநிலை உலோக வேதியியல் ஆகும். குறைந்த ஒருங்கிணைந்த உலோக மையங்களை அடைவதில் அவை மிகவும் பொருத்தமானவை. ஏனென்றால் அவற்றின் அளவு நிறைய ஈந்தணைவிகள் ஒரு உலோக மையத்துடன் பிணைக்கப்படுவதை கடினமாக்குகிறது. இது எதிர்வினை வேதியியல் பகுதியில் மிகவும் பயனுள்ளதாக இருப்பதைக் காட்டுகிறது, மேலும் அவை ஐசோசயனேட்டுகளை உள்ளடக்கியது போன்ற பல வினையூக்க எதிர்வினைகளுக்கு மிகவும் உதவியாக இருப்பதைக் காட்டுகின்றன. இது சில எதிர்வினைகள் குறுகிய காலத்திற்குள் மற்றும் பொதுவாக லேசான நிலைமைகளுடன் ஏற்பட அனுமதித்துள்ளது. குறிப்புகள் நறுமண ஹைட்ரோகார்பன்கள் பீனைல் சேர்மங்கள்