Stable phosphorus radicals
நிலையான மற்றும் நீடித்த பாஸ்பரஸ் ரேடிக்கல்கள் பாஸ்பரஸை மையமாகக் கொண்ட ரேடிக்கல்கள் ஆகும், அவை தனிமைப்படுத்தக்கூடியவை மற்றும் குறைந்தபட்சம் குறுகிய காலத்திற்கு இருக்கக்கூடும். முக்கிய குழு உறுப்புகளைக் கொண்ட ரேடிக்கல்கள் பெரும்பாலும் மிகவும் எதிர்வினையாற்றுகின்றன மற்றும் கட்டுப்பாடற்ற எதிர்வினைகளுக்கு உட்படுகின்றன, குறிப்பாக டைமரைசேஷன் மற்றும் பாலிமரைசேஷன். இந்த பாஸ்பரஸ் ரேடிக்கல்களை நிலைநிறுத்துவதற்கான பொதுவான உத்திகளில் பொதுவாக ஒரு பை அமைப்பு அல்லது அருகிலுள்ள எலக்ட்ரோநெக்டிவ் அணுக்களின் மீது இணைக்கப்படாத எலக்ட்ரானின் இடப்பெயர்ச்சி மற்றும் பருமனான ஈந்தணைவிகளுடன் இயக்க உறுதிப்படுத்தல் ஆகியவை அடங்கும். நிலையான மற்றும் நீடித்த பாஸ்பரஸ் ரேடிக்கல்களை மூன்று பிரிவுகளாக வகைப்படுத்தலாம்ஃ நடுநிலை, கேடயானிக் மற்றும் அனயானிக் ரேடிக்கல்கள். இந்த வகுப்புகள் ஒவ்வொன்றும் பல்வேறு துணை வகைகளை உள்ளடக்கியது, நடுநிலை பாஸ்பரஸ் ரேடிக்கல்கள் மிகவும் விரிவாக ஆய்வு செய்யப்படுகின்றன. பாஸ்பரஸ் ஒரு ஐசோடோப்பு 31P (I = 1/2) ஆக உள்ளது, மற்ற சுழல் செயலில் உள்ள கருக்களுடன் ஒப்பிடும்போது பெரிய ஹைப்பர்ஃபைன் இணைப்புகளுடன், பாஸ்பரஸ் ரேடிக்கல்களை சுழல்-பெயரிடல் சோதனைகளுக்கு குறிப்பாக கவர்ச்சிகரமானதாக ஆக்குகிறது. நடுநிலை பாஸ்பரஸ் ரேடிக்கல்கள் நடுநிலை பாஸ்பரஸ் ரேடிக்கல்கள் பாஸ்பரஸில் மாறுபட்ட சுழற்சி அடர்த்திகளுடன் ஒரு பெரிய அளவிலான இணக்கங்களை உள்ளடக்கியது. பொதுவாக, அவை முறையே ஒன்று அல்லது இரண்டு தீவிர பாஸ்பரஸ் மையங்களைக் கொண்ட இனங்களுக்கு மோனோ-மற்றும் பை/டை-ரேடிக்கல்கள் (பைஸ்ட்ராடிக்கல்கள் மற்றும் பைராடிக்கலாய்டுகள் என்றும் குறிப்பிடப்படுகின்றன) என வகைப்படுத்தப்படலாம். மோனோராடிக்கல்ஸ் 1966 இல், முல்லர் மற்றும் பலர். ஆல் முதல் எலக்ட்ரான் பாரா காந்த அதிர்வு (ஈ. பி. ஆர்/ஈ. எஸ். ஆர்) நிறமாலையை வெளியிட்டது, இது பாஸ்பரஸ் கொண்ட ரேடிக்கல்கள் இருப்பதற்கான ஆதாரங்களைக் காட்டுகிறது. அப்போதிருந்து பல்வேறு வகையான பாஸ்பரஸ் மோனோராடிக்கல்கள் ஒருங்கிணைக்கப்பட்டு தனிமைப்படுத்தப்பட்டுள்ளன. பொதுவானவற்றில் பாஸ்பினைல் (ஆர் 2 பி), பாஸ்போனைல் (ஆர் 2 பி ஓ) மற்றும் பாஸ்போரேனைல் (ஆர் 4 பி) ரேடிக்கல்கள் அடங்கும். நடுநிலை பாஸ்பரஸ் மாண்டோராடிக்கல்களைப் பெறுவதற்கான தொகுப்பு செயற்கை முறைகளில் முக்கோண பாஸ்பரஸ் குளோரைடுகளின் ஒளிமின்னழுத்தக் குறைப்பு, பி-பி ஹோமோலிடிக் பிளவு, பாஸ்பைன்களின் ஒற்றை எலக்ட்ரான் ஆக்சிஜனேற்றம் மற்றும் பி-எஸ் அல்லது பி-எஸ் பிணைப்புகளின் பிளவு ஆகியவை அடங்கும். முதல் தொடர்ச்சியான இரண்டு ஒருங்கிணைந்த பாஸ்பரஸ்-மையப்படுத்தப்பட்ட ரேடிக்கல்கள் [(Me3Si) 2N] 2P· மற்றும் [(Me3Si) 2CH] 2P· 1976 ஆம் ஆண்டில் லாப்பெர்ட் மற்றும் சக ஊழியர்களால் தெரிவிக்கப்பட்டன. எலக்ட்ரான் நிறைந்த ஒலிஃபின் முன்னிலையில் டோலுயீனில் உள்ள தொடர்புடைய மூன்று-ஒருங்கிணைந்த பாஸ்பரஸ் குளோரைடுகளின் ஒளிச்சேர்க்கை மூலம் அவை தயாரிக்கப்படுகின்றன. 2000 ஆம் ஆண்டில், பவர் குழு இந்த இனத்தை டைமரின் கலைப்பு, உருகுதல் அல்லது ஆவியாதல் ஆகியவற்றிலிருந்து ஒருங்கிணைக்க முடியும் என்பதைக் கண்டறிந்தது. 2001 ஆம் ஆண்டில், கிரட்ஸ்மச்சர் மற்றும் பலர். ஃபாஸ்போனியம் உப்பு [Mes * MeP-PMes *] + (O3SCF3)-ஐ அறை வெப்பநிலையில் டெட்ராகிஸ் (டைமெத்திலமினோ) எத்திலீன் (TDE) கொண்ட அசிட்டோனிட்ரைல் கரைசலில் குறைப்பதன் மூலம் முதல் நிலையான டைபாஸ்பானைல் ரேடிக்கல் [Mes * MeP-PMes *] (Mes = 1,3,5-ட்ரைமெத்தில்பென்சீன்) மஞ்சள் படிகங்களை உற்பத்தி செய்கிறது. மோனோமர் ஒரு சில நாட்களுக்கு திட நிலையில்-30 டிகிரி செல்சியஸுக்கு கீழே நிலையாக உள்ளது. அறை வெப்பநிலையில் இனங்கள் கரைசல் மற்றும் திட நிலையில் 30 நிமிட அரை ஆயுளுடன் 3 x 10−2 மீட்டரில் சிதைகின்றன. முதல் கட்டமைப்பு ரீதியாக வகைப்படுத்தப்பட்ட பாஸ்பரஸ் ரேடிக்கல் [Me3SiNP (μ3-NtBu) 3 {μ3-Li (thf)} 3X] * (X = Br, I) ஆம்ஸ்ட்ராங் மற்றும் பலர் ஒருங்கிணைத்தனர். 2004 ஆம் ஆண்டில் 297 கே இல் டோலுயீன் மற்றும் டி. எச். எஃப் கலவையில் ஹாலோஜன்கள் புரோமைடு அல்லது அயோடினுடன் தொடக்க பொருளின் ஆக்சிஜனேற்றம் மூலம் இது எக்ஸ்-ரே படிகவியல் மூலம் வகைப்படுத்தக்கூடிய நீல படிகங்களை உருவாக்குகிறது. அல்கைல்-இமிடோ குழுக்களின் ஸ்டெரிக் மொத்தமாக இந்த ரேடிக்கல்களை உறுதிப்படுத்துவதில் முக்கிய பங்கு வகிப்பதாக அடையாளம் காணப்பட்டது. 2006 இல், இட்டோ மற்றும் பலர். காற்று சகிப்புத்தன்மை மற்றும் வெப்ப நிலையான 1,3-டைபாஸ்பேக்ளோபுடெனைல் ரேடிக்கல் தயாரிக்கப்பட்டது. ஸ்டெரிக்கலாக பருமனான பாஸ்போல்கைன் (Mes * C ஷ்ண P) டிஎச்எஃப் இல் உள்ள டி-புலியின் 0,5 ஈக்விவ் உடன் சிகிச்சையளிக்கப்பட்டு 1,3 டைபாஸ்பால்கைல் எதிர்மின் அயனியை உருவாக்குகிறது. இது அயோடின் கரைசலுடன் குறைக்கப்பட்டு சிவப்பு நிறப் பொருளை உருவாக்குகிறது. இந்த இனங்கள் ஒரு பிளானர் நான்கு உறுப்பு டைபாஸ்பாசைக்ளோபுடேன் (சி 2 பி 2) வளையமாகும், இதில் மெஸ் * சி 2 பி 2 தளத்துடன் முறுக்கு கோணங்களைக் கொண்டுள்ளது. உலோக ஸ்திரப்படுத்தப்பட்ட ரேடிக்கல்கள் 2007 ஆம் ஆண்டில், கம்மின்ஸ் மற்றும் பலர். லாப்பெர்ட், பவர் மற்றும் சக ஊழியர்களின் "ஜாக்-இன்-தி-பாக்ஸ்" டைபாஸ்பைன்களைப் போன்ற வடிவத்துடன் நைட்ரிடோவனேடியம் ட்ரைசானிலைடு மெட்டலோ-லிகாண்டுகளைப் பயன்படுத்தி ஒரு பாஸ்பரஸ் ரேடிக்கலை ஒருங்கிணைத்தது. இது தீவிர முன்னோடியான சிஎல்பி [என்வி {என் (என்பி) ஆர்]] 3] 2 இன் தொகுப்பு மூலம் தயாரிக்கப்படுகிறது, அதைத் தொடர்ந்து டிஐ [என் (டிபியு) ஆர்] 3 அல்லது பொட்டாசியம் கிராஃபைட்டுடன் ஒரு எலக்ட்ரான் குறைப்பு 77 சதவீத விளைச்சலில் அடர் பழுப்பு நிற படிகங்களை உருவாக்குகிறது. ஈ. பி. ஆர் தரவு இரண்டு 51 வி மற்றும் ஒரு 31 பி கருக்கள் முழுவதும் எலக்ட்ரான் சுழற்சியின் இடப்பெயர்ச்சியைக் காட்டியது. இது கணக்கீட்டுடன் ஒத்துப்போனது, அறிக்கையிடப்பட்ட அதிர்வு கட்டமைப்புகளை ஆதரிக்கிறது. ஒரு எலக்ட்ரான் வேதியியலுக்கு உட்படும் உலோக மாற்றத்திற்கான எளிமை காரணமாக வனேடியம் அணுக்கள் முழுவதும் இந்த இடப்பெயர்ச்சி இந்த இனங்களுக்கு உறுதிப்படுத்தலின் ஆதாரமாக அடையாளம் காணப்பட்டது. உலோக மையங்களை மாற்றுவதன் மூலம் அமைப்பின் பி-தன்மையை மாற்றியமைக்க முடியும் என்று கம்மின்ஸ் மற்றும் சக ஊழியர்கள் முன்வைத்தனர். மற்ற உலோகங்கள் நிலைப்படுத்தப்பட்ட ரேடிக்கல்களை ஷீர் மற்றும் பலர் மற்றும் ஷ்னைடர் மற்றும் பலர் முறையே டங்ஸ்டன் மற்றும் ஓஸ்மியம் கொண்ட ஈந்தணைவியைப் பயன்படுத்தி அறிக்கை செய்துள்ளனர். கட்டமைப்பு மற்றும் பண்புகள் முன்பு குறிப்பிட்டபடி, பருமனான ஈந்தணைவிகள் மூலம் இயக்க நிலைப்படுத்தல் என்பது தொடர்ந்து இருக்கும் பாஸ்பரஸ் ரேடிக்கல்களை உற்பத்தி செய்வதற்கான ஒரு பயனுள்ள உத்தியாகும். எலக்ட்ரானின் இடப்பெயர்ச்சி பாஸ்பரஸ் ரேடிக்கல் இனங்கள் மீது ஒரு உறுதிப்படுத்தல் விளைவைக் காட்டியுள்ளது. இதற்கு நேர்மாறாக, 31P உள்ளூர்மயமாக்கப்பட்ட எலக்ட்ரான் சுழற்சியுடன் ஒப்பிடும்போது அதிக இடப்பெயர்ச்சி சுழற்சி அடர்த்திகள் மற்றும் குறைந்த இணைப்பு மாறிலிகள் ஏற்படுகின்றன. இந்த காரணத்திற்காக பாஸ்பரஸ் அணுவில் சுழற்சி உள்ளூர்மயமாக்கல் வெவ்வேறு பாஸ்பரஸ் ரேடிக்கல் இனங்களுக்கு பரவலாக வேறுபடுகிறது. இட்டோ போன்ற சுழற்சி ரேடிக்கல்கள் வளையங்கள் முழுவதும் இடப்பெயர்ச்சியைக் கொண்டுள்ளன. இந்த வழக்கில் எக்ஸ்-ரே, ஈ. பி. ஆர் ஸ்பெக்ட்ரோஸ்கோபி மற்றும் ஏபி இநிஷியோ கணக்கீடுகள் சுழற்சியின் 80-90% சி 2 பி 2 வளையத்தில் உள்ள கார்பன்களிலும், மீதமுள்ளவை பாஸ்பரஸ் அணுக்களிலும் இடமாற்றம் செய்யப்பட்டுள்ளன என்பதைக் கண்டறிந்தன. இது இருந்தபோதிலும், ஏபி 2 மாறிலி இணைந்த பி = சி இரட்டைப் பிணைப்பைக் கொண்ட கரிம ரேடிக்கல்களுக்கு ஒத்த ஸ்பெக்ட்ரோஸ்கோபிக் பண்பைக் காட்டுகிறது, இது இந்த இனங்களுக்கு பயன்படுத்தப்படும் அதிர்வு கட்டமைப்பை நியாயப்படுத்துகிறது. லாப்பெர்ட் மற்றும் சக ஊழியர்களால் ஒருங்கிணைக்கப்பட்ட பாஸ்பினைல் ரேடிக்கல்கள் 15 நாட்களுக்கு மேல் அறை வெப்பநிலையில் நிலையானதாக இருப்பது கண்டறியப்பட்டது, 360 K இல் குறுகிய கால வெப்பத்தால் எந்த விளைவும் ஏற்படவில்லை. இந்த நிலைத்தன்மை மாற்றீடுகளின் ஸ்டெரிக் மொத்தத்திற்கும் பீட்டா-ஹைட்ரஜன் அணுக்கள் இல்லாததற்கும் ஒதுக்கப்பட்டது. எக்ஸ்-ரே படிகவியல், வாயு-கட்ட எலக்ட்ரான் விலகல் மற்றும் ஏபி தொடக்க மூலக்கூறு சுற்றுப்பாதை கணக்கீடுகளைப் பயன்படுத்தி நடத்தப்பட்ட இந்த இனத்தின் கட்டமைப்பு ஆய்வில், இந்த நிலைத்தன்மையின் ஆதாரம் சிஎச் (சிஎம்இ 3) 2 ஈந்தணைவிகளின் மொத்தமாக இல்லை, ஆனால் டைமரின் பி-பி பிணைப்பில் ஹோமோலிடிக் பிளவுகளின் போது திரிபு ஆற்றலின் வெளியீடு ரேடிக்கலின் இருப்பை ஆதரிக்கிறது. டைமர் ஒரு சின், ஆன்டி கான்ஃபார்மேஷனைக் காட்டுகிறது, இது சிறந்த பேக்கிங் செய்ய அனுமதிக்கிறது, ஆனால் ட்ரைமெத்தில்சிலில் குழுக்களில் அதிகப்படியான கூட்டத்தைக் கொண்டுள்ளது, அதே நேரத்தில் தீவிர மோனோமர் சின், சின் இணக்கத்தை காட்டுகிறது. கோட்பாட்டு கணக்கீடுகள் பி-பி பிணைப்பை (எண்டோதெர்மிக்) பிளவுபடுத்தும் செயல்முறை, ஸ்டெரிக் திரிபுகளை வெளியிடுவதற்கான தளர்வு மற்றும் சின் பெற பி-சி பிணைப்பைச் சுற்றி சுழற்சி, மோனோமர் ரேடிக்கலில் சின் இணக்கம் (ஒவ்வொரு அலகுக்கும் 67,5 கேஜே மூலம் வெப்பமண்டல) என்பது ஒட்டுமொத்த வெப்பமண்டல செயல்முறையாகும் என்பதைக் காட்டுகிறது. டைமர் ரேடிக்கல் மோனோமராக மாறுவதால், ஈந்தணைவிகளை மறுசீரமைப்பதன் மூலம் திரிபு ஆற்றலின் ஆற்றல் வெளியீட்டிற்கு இந்த இனத்தின் ஸ்திரத்தன்மை காரணமாக இருக்கலாம். இந்த விளைவு CH (SiMe3) 2 ஈந்தணைவியைக் கொண்ட பிற அமைப்புகளில் காணப்பட்டது மற்றும் "ஜாக்-இன்-தி-பாக்ஸ்" மாதிரி என்று அழைக்கப்பட்டது. இதே போன்ற நெகிழ்வுத்தன்மை மற்றும் இணக்கமான மாற்றங்களுக்கு உட்படும் திறன் கொண்ட பிற ஈந்தணைவிகள் PnR2 (Pn-P, AS, Sb) மற்றும் ERR '2 (E = Si, Ge, Sn; R' = பருமனான ஈந்தணைவிகள்) என அடையாளம் காணப்பட்டன. 2022 ஆம் ஆண்டில், ஸ்ட்ரூபெல் மற்றும் சக ஊழியர்கள் உலோக-ஒருங்கிணைந்த பாஸ்பேனாக்சில் வளாகங்களில் உள்ள மையங்களில் எலக்ட்ரான் அடர்த்தி விநியோகத்தை ஆராய்ந்தனர். இந்த ஆய்வு டங்ஸ்டன் கொண்ட ரேடிக்கல் காம்ப்ளக்ஸ்கள் உலோக கருக்களில் சிறிய அளவிலான சுழல் அடர்த்தியைக் கொண்டுள்ளன என்பதைக் காட்டுகிறது, அதே நேரத்தில் மாங்கனீசு மற்றும் இரும்பு விஷயத்தில், சுழல்கள் முற்றிலும் உலோகத்தை மையமாகக் கொண்டவை. பிராடிகல்கள் என்பது இரண்டு இணைக்கப்படாத எலக்ட்ரான்களைக் கொண்ட மூலக்கூறுகள் ஆகும். இந்த ரேடிக்கல்கள் ஃபெரோ காந்த ரீதியாக (மூன்று மடங்கு), ஆன்டிஃபெரோ காந்த ரீதியாக (திறந்த-ஷெல் சிங்கிள்) அல்லது தொடர்பு கொள்ளாமல் (இரண்டு-இரட்டை) தொடர்பு கொள்ளலாம். பிராடிகலாய்டுகள்/டைராடிகலாய்டுகள் குறிப்பிடத்தக்க ரேடிக்கல் மைய தொடர்பு கொண்ட பைராடிக்கல்களின் ஒரு வகுப்பாகும். முதல் பாஸ்பரஸ் பைராடிக்கல் 2011 ஆம் ஆண்டில் டி. ப்ரெவிஸ் மற்றும் சக ஊழியர்களால் அறிவிக்கப்பட்டது. பைராடிக்கலாய்டு [P (μ-NR)] 2 (R = ஹைப், டெர்) சைக்ளோ-1,3-டைபாஸ்பா (III)-2,4-டயாசேன்களைக் குறைப்பதன் மூலம் [(Cp2TiCl} 2] ஐக் குறைக்கும் முகவராகப் பயன்படுத்தி ஒருங்கிணைக்கப்பட்டது. பருமனான டெர் மற்றும் ஹைப் மாற்றீடுகள் ஒரு பெரிய உறுதிப்படுத்தல் விளைவை வழங்குகின்றன. 224 டிகிரி செல்சியஸ் வரை வெப்பநிலையில் நீண்ட காலத்திற்கு திட நிலையில் உள்ள மந்தமான வளிமண்டலங்களில் பைராடிக்கல் நிலையானதாக இருக்கும் டெர் உடன் இந்த விளைவு மிகவும் உச்சரிக்கப்படுகிறது. [பி (மியூ-என்டெர்)] 2 ரேடிக்கல் ஒரு ஓபன்ஷெல் சிங்கிள் தரை நிலை பைராடிக்கல் தன்மையைக் காட்டுகிறது என்று கணக்கீட்டு ஆய்வுகள் தீர்மானித்தன. வில்லிங்கர் மற்றும் பலர் பின்னர் ஒரு நிலையான சைக்ளோபென்டேன்-1,3-டைல் பைராடிக்கலை டைபாஸ்பாடியாஜனெடியிலின் பி-என் பிணைப்பில் சிஓ செருகுவதன் மூலம் ஒருங்கிணைத்தனர். 2017 ஆம் ஆண்டில் டி. ராட்ச்சாஃபர் மற்றும் பலர் ஒரு என்-ஹெடெரோசைக்ளிக் வினைலிண்டீன்-நிலைப்படுத்தப்பட்ட ஒற்றை பைரடிக்கலாய்டு பாஸ்பரஸ் கலவை (ஐபிஆர்) சிபி] 2 (ஐபிஆர் = 1,3-பிஸ் (2,6-டைசோப்ரோபைல்பீனைல்) இமிடாசோல்-2-ஐலிடீன்) என்று தெரிவித்தனர். குறிப்பிடத்தக்க π-e-அடர்த்தி C2P2 வளையத்திற்கு மாற்றப்படுகிறது. இந்த இனங்கள் வெப்பநிலை-சுயாதீனமான என். எம். ஆர் அதிர்வுகளுடன் டயமக்னடிக் என்று கண்டறியப்பட்டது, எனவே இது ஒரு கெகுலே அல்லாத மூலக்கூறாகக் கருதப்படலாம். கட்டமைப்பு மற்றும் பண்புகள் வில்லிங்கரின் இனங்கள் பாசுபால்கைனுடன் எதிர்வினையாற்றலாம், இது ஒரு பிசி பாலத்துடன் ஐந்து உறுப்பினர்களைக் கொண்ட பி 2 என் 2 சி ஹீட்டோரோசைக்கிளை உருவாக்குகிறது. இது ஆலொஜெனேஷன் மற்றும் அடிப்படை கந்தகத்துடன் எதிர்வினைக்கு உட்படலாம். பாஸ்பரஸ் ரேடிக்கல்கள் பொதுவாக ஈ. பி. ஆர்/ஈ. எஸ். ஆர் மூலம் வகைப்படுத்தப்படுகின்றன, இது ரேடிக்கல் இனங்கள் முழுவதும் ரேடிக்கலின் சுழல் உள்ளூர்மயமாக்கலை தெளிவுபடுத்துகிறது. அதிக இணைப்பு மாறிலிகள் பாஸ்பரஸ் கருக்களில் அதிக உள்ளூர்மயமாக்கலைக் குறிக்கின்றன. இந்த அமைப்புகளில் உள்ள குவாண்டம் வேதியியல் கணக்கீடுகளும் இந்த சோதனைத் தரவை ஆதரிக்கப் பயன்படுத்தப்படுகின்றன. ஆம்ஸ்ட்ராங் மற்றும் பலர் எக்ஸ்-ரே படிகவியல் மூலம் வகைப்படுத்தப்படுவதற்கு முன்பு, பாஸ்பரஸ் மையப்படுத்தப்பட்ட ரேடிக்கல் [(Me3Si) 2CH] 2P இன் அமைப்பு எலக்ட்ரான் விலகல் மூலம் தீர்மானிக்கப்பட்டது. டிபாஸ்பனைல் ரேடிக்கல் [மெஸ் * மெப்-பிஎம்இஎஸ் *] மெஸ் * மெப்மீம்ஸ் * இன் படிகங்களாக ஊக்கமருந்து மூலம் உறுதிப்படுத்தப்பட்டது. ஆம்ஸ்ட்ராங் மற்றும் பலர் ஒருங்கிணைத்த தீவிரமானது திட நிலையில் சிதைந்த பி. என். 3. எல். ஐ. 3. எக்ஸ் கனசதுரமாக இருப்பது கண்டறியப்பட்டது. டி. எச். எஃப்-இல் கரைந்தவுடன், இந்த கன அமைப்பு சீர்குலைந்து, இனங்கள் ஒரு கரைப்பான்-பிரிக்கப்பட்ட அயனி ஜோடியை உருவாக்குகின்றன என்பதை அவர்கள் கண்டறிந்தனர். பாஸ்பரஸ் ரேடிக்கல் நேர்மின் அயனிகளின் தொகுப்பு பாஸ்பரஸ் ரேடிக்கல் நேர்மின் அயனிகள் பெரும்பாலும் டைபாஸ்பினைடின்கள் மற்றும் பாஸ்பால்கீன்களின் ஒரு எலக்ட்ரான் ஆக்சிஜனேற்றத்திலிருந்து பெறப்படுகின்றன. 2010 ஆம் ஆண்டில், பெர்ட்ராண்ட் குழு கார்பீன்-நிலைப்படுத்தப்பட்ட டைபாஸ்பினைடீன்கள் டோலுயீனில் ஒரு எலக்ட்ரான் ஆக்சிஜனேற்றத்திற்கு PH3C + B (C6F5) 4-உடன் அறை வெப்பநிலையில் மந்த வளிமண்டலத்தில் தீவிர நேர்மின் அயனிகளை உற்பத்தி செய்ய முடியும் என்பதைக் கண்டறிந்தது (டிப்ப் = 2,6-டைசோப்ரோபைல்பீனைல்). பெர்ட்ராண்ட் குழு [(சிஏஏசி) பி2] +, [(என்எச்ஸி) பி2] + மற்றும் [(என்எச்ஸி) பி2] + + ஆகியவற்றின் தொகுப்பை அறிவித்தது. [(சிஏஏசி) பி2] + க்கான ஈபிஆர் சமிக்ஞை குவிண்டெண்ட்களின் மூன்று மடங்கு ஆகும், இதன் விளைவாக 2 பி கருக்களுடன் இணைகிறது மற்றும் 2 என் கருக்களுடன் ஒரு சிறிய இணைப்பு ஏற்படுகிறது. என். பி. ஓ பகுப்பாய்வு இரண்டு பாஸ்பரஸ் அணுக்கள் (ஒவ்வொன்றும் 0.27e) மற்றும் நைட்ரஜன் அணுக்கள் (ஒவ்வொன்றும் 0.14e) முழுவதும் சுழற்சி இடப்பெயர்ச்சியைக் காட்டியது. இதற்கு மாறாக, [(NHC) P2] + காம்ப்ளக்ஸ் பெரும்பாலும் பாஸ்பரஸ் (0.33e மற்றும் 0.44e) மீது மற்ற கூறுகளின் சிறிய பங்களிப்புடன் இடப்பெயர்ச்சியைக் காட்டியது. பெர்ட்ராண்ட் குழுவால் ஒருங்கிணைக்கப்பட்ட பிற டைராடிக்கல்கள் ஒற்றை பாஸ்பரஸ் அணுக்களை உள்ளடக்கியது. இவற்றில் அடங்கும் [(டி. எம். பி) பி (சி. ஏ. ஏ. சி)] + இதில் சுழற்சி பாஸ்பரஸ் (67 சதவீதம்) மற்றும் [பிஸ் (கார்பீன்)-பி. என். + சுழற்சி அடர்த்தியுடன் பாஸ்பரஸ் (<ஐ. டி 3>), மத்திய நைட்ரஜன் அணு (<ஐ. டி 1>) மற்றும் சி. ஏ. ஏ. சி இன் என் அணு (<ஐ. டி 2>) ஆகியவற்றில் விநியோகிக்கப்படுகிறது. கேசி8 உடனான இந்த பிற்கால நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேமி [Cp2Fe] PF6 உடன் ஒரு பாஸ்பா ஆல்கீன்களின் ஒரு எலக்ட்ரான் ஆக்சிஜனேற்றம் மூலம் Mes * P •-(C (NMe2) 2) + ஒருங்கிணைக்கப்பட்டது. Mes * P •-(C (NMe2) 2) + இன் ஒரு கரைசல் மந்தமான வளிமண்டலத்தில் திடமான நிலையில் சில வாரங்கள் மற்றும் கரைசலில் சில நாட்கள் நிலையாக உள்ளது. ஈ. பி. ஆரில் உள்ள ஹைப்பர்ஃபைன் இணைப்புகள் பாஸ்பரஸ் கருக்களுக்கு (p சுற்றுப்பாதையில் 0.75e) சுழற்சியின் வலுவான உள்ளூர்மயமாக்கலைக் காட்டுகின்றன. 2015 ஆம் ஆண்டில், வாங் குழுவால் இந்த இனத்தின் படிக கட்டமைப்பை பலவீனமாக ஒருங்கிணைக்கும் எதிர்மின் அயனியின் ஆக்சிஜனேற்றியைப் பயன்படுத்தி தனிமைப்படுத்த முடிந்தது Ag [Al (ORF) 4] −. ஈ. பி. ஆர். ஆல் கண்டறியப்பட்ட எலக்ட்ரான் சுழற்சி அடர்த்தி, முக்கியமாக பாஸ்பரஸ் 3p மற்றும் 3s சுற்றுப்பாதைகளில் (முறையே 68.2% மற்றும் 2.46%) வாழ்கிறது. இது டிஎஃப்டி கணக்கீடுகளால் ஆதரிக்கப்பட்டது, அங்கு சுழல் அடர்த்தியின் 80.9% பாஸ்பரஸ் அணுவில் உள்ளூர்மயமாக்கப்பட்டது கண்டறியப்பட்டது. பலவீனமான ஒருங்கிணைப்பு எதிர்மின் அயனிகள் ஷுல்ஸ் மற்றும் சக ஊழியர்களால் ஒருங்கிணைக்கப்பட்ட சுழற்சி இருதரப்பு நேர்மின் அயனிகளை உறுதிப்படுத்தவும் பயன்படுத்தப்பட்டன, அங்கு சுழல் அடர்த்தி [P (μ-NTer) 2P] + விஷயத்தில் பாஸ்பரஸ் அணுக்களில் (ஒவ்வொன்றும் 0.46e) பிரத்தியேகமாக இருப்பது கண்டறியப்பட்டது. [P (μ-NTer) 2As] + இன் விஷயத்தில் சுழற்சி பெரும்பாலும் ஆஸ் கருக்களில் (70.6% இல் P அணுவில் 29.4% உடன் ஒப்பிடும்போது) இருப்பது கண்டறியப்பட்டது. வேறு பல சுழற்சி ரேடிக்கல் நேர்மின் அயனிகள் பதிவாகியுள்ளன. பாஸ்பரஸ் மையத்தில் தாழ்வான HOMO இருப்பதால் டைபோஸ்பென்களுடன் தீவிர நேர்மின் அயனிகளை உருவாக்குவது கடினம். கட்வால் மற்றும் சக ஊழியர்கள் ஒரு உயரமான ஹோமோ மற்றும் ஒரு சிறிய ஹோமோ-லூமோ இடைவெளியுடன் என். எச். சி-பெறப்பட்ட டிவைனில்டிபோஸ்பீனைப் பயன்படுத்தி ஒரு டைபோஸ்பீன் தீவிர நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேமி இந்த இனத்தின் நிலைத்தன்மை CP2C-அலகு முழுவதும் சுழல் அடர்த்தியின் இடப்பெயர்ச்சி என அடையாளம் காணப்பட்டது. சுழல் அடர்த்தி ஒவ்வொரு P கருக்களிலும் 11-14% ஆகவும், ஒவ்வொரு C கருக்களிலும் 17-21% ஆகவும் இருப்பது கண்டறியப்பட்டது. அமைப்பு மற்றும் பண்புகள் பாஸ்பரஸ் ரேடிக்கல் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நேர்மின் நே பலவீனமான ஒருங்கிணைப்பு எதிர்மின் அயனிகள் பைராடிக்கல் நேர்மின் அயனிகளை உறுதிப்படுத்த பயன்படுத்தப்படுகின்றன. பாஸ்பரஸ் ரேடிக்கல் எதிர்மின் அயனிகளின் தொகுப்பு ரேடிக்கல் எதிர்மின் அயனிகளை அணுகுவதற்கான மிகவும் பொதுவான முறை குறைக்கும் முகவர்களைப் பயன்படுத்துவதாகும். 2014 ஆம் ஆண்டில் வாங் குழு டி. எம். இ இல் லீ அல்லது டி. எச். எஃப் இல் கே பயன்படுத்தி ஊதா படிகங்களை உற்பத்தி செய்வதன் மூலம் பாஸ்பரஸ் மையப்படுத்தப்பட்ட தீவிர எதிர்மின் அயனியின் தொகுப்பை அறிவித்தது. ஈ. பி. ஆர் தரவு பாஸ்பரஸின் 3p (51.09%) மற்றும் 3s (1.62%) சுற்றுப்பாதைகளில் சுழற்சியின் உள்ளூர்மயமாக்கலைக் காட்டியது. பின்னர் அவர்கள் 18-கிரீடம்-6 முன்னிலையில் டி. எச். எஃப் இல் உள்ள கே. சி 8 உடன் டைபாஸ்பால்கீனைக் குறைப்பதன் மூலம் ஒரு டைபாஸ்பரஸ்-மைய ரேடியல் எதிர்மின் அயனி மற்றும் முதல் டை-ரேடிக்கல் டை-எதிர்மின் அயனியை ஒருங்கிணைத்தனர். இரண்டு நிகழ்வுகளிலும் சுழல் அடர்த்தி முக்கியமாக பாஸ்பரஸ் கருக்களில் உள்ளது. டான் மற்றும் சக ஊழியர்கள் பாஸ்பரஸ் ரேடிக்கல் எதிர்மின் அயனி ஒருங்கிணைந்த CoII மற்றும் FeII வளாகங்களை தொகுக்க ஒரு சார்ஜ் பரிமாற்ற அணுகுமுறையைப் பயன்படுத்தினர். இங்கே டயசாஃப்ளூரோனிலைடின்-மாற்றப்பட்ட பாஸ்பா ஆல்கீன் குறைந்த வேலன்ட் மாற்றம் உலோக வளாகங்களுடன் வினைபுரிந்து உலோக வளாகங்களுடன் ஒருங்கிணைந்த பாஸ்பரஸ் தீவிர எதிர்மின் அயனிகளை உருவாக்குகிறது. இந்த இனங்கள் உயர்-சுழல் டிஎம்ஐஐ அயனியுடன் பாஸ்பரஸ் ரேடிக்கலின் பலவீனமான ஆன்டிஃபெரோ காந்த தொடர்புகளைக் காட்டும் ஒரு நால்வர் தரை நிலையைக் காட்டுகின்றன. சுழல் அடர்த்தி பெரும்பாலும் டிஎம் மற்றும் பாஸ்பரஸ் கருக்களில் உள்ளூர்மயமாக்கப்படுகிறது. இந்த குழு மேலும் தீவிர அனயான் லாந்தனைடு வளாகங்களை ஒருங்கிணைத்தது, இது ஆன்டிஃபெரோ காந்த தொடர்பையும் காட்டியது. போரில் மாற்றீடுகளின் π-அமில பண்புகள் யமாஷிதா மற்றும் சக ஊழியர்களால் பாஸ்பரஸ் தீவிர எதிர்மின் அயனிகளை உறுதிப்படுத்த பயன்படுத்தப்பட்டன. இங்கே டயசாஃப்ளூரோனிலைடின்-பதிலீடு செய்யப்பட்ட பாஸ்பா ஆல்கீன் [Cp * 2Ln] [BPh4] (Ln = Dy, Tb, மற்றும் Gd) உடன் வினைபுரிகிறது, அதைத் தொடர்ந்து 2,2,2-கிரிப்டாண்ட் இல்லாத நிலையில் அல்லது தீவிரமான எதிர்மின் அயனி பாஸ்பா ஆல்கீன் துண்டுகளுடன் கூடிய உற்பத்திச் சேர்மங்கள் இருந்தால் KC8 உடன் குறைக்கப்படுகிறது. ஈ. பி. ஆர் மற்றும் டிஎஃப்டி கணக்கீடுகள் பெரும்பாலும் பி கருக்களில் (67.4%) உள்ளூர்மயமாக்கப்பட்ட சுழல் அடர்த்தியைக் குறிக்கின்றன. மேலும் வாசிப்பு விமர்சனங்கள் வினைத்திறன் சாத்தியமான பயன்பாடுகள் குறிப்புகள் வேதியியல் பாஸ்பரஸ் சேர்மங்கள் ஃப்ரீ ரேடிக்கல்கள்