Group 13/15 multiple bonds
குழு 13 மற்றும் குழு 15 உறுப்புகளுக்கு இடையிலான ஹெடெரோஆட்டமிக் பல பிணைப்புகள் சி-சி பல பிணைப்புகளுடன் அவற்றின் ஐசோ எலக்ட்ரானிசிட்டி காரணமாக செயற்கை வேதியியலில் மிகுந்த ஆர்வத்தைக் கொண்டுள்ளன. ஆயினும்கூட, குழு 13 மற்றும் 15 க்கு இடையிலான எலக்ட்ரோநெக்டிவிட்டி வேறுபாடு சி-சி பல பிணைப்புகளுடன் ஒப்பிடும்போது பிணைப்புகளின் வெவ்வேறு தன்மைக்கு வழிவகுக்கிறது. p π சுற்றுப்பாதைகளுக்கும் குழு 13/15 உறுப்புகளின் உள்ளார்ந்த லூயிஸ் அமிலத்தன்மை/காரத்தன்மைக்கும் இடையிலான பயனற்ற ஒன்றுடன் ஒன்று காரணமாக, அத்தகைய பல பிணைப்புகளைக் கொண்ட சேர்மங்களின் தொகுப்பு சவாலானது மற்றும் ஒலிகோமெரைசேஷனுக்கு உட்பட்டது. 13/15 குழு பல பிணைப்புகளைக் கொண்ட சேர்மங்களின் மிகவும் பொதுவான எடுத்துக்காட்டு B = N அலகுகளைக் கொண்டவை ஆகும். போரான்-நைட்ரஜன்-ஹைட்ரைடு சேர்மங்கள் ஹைட்ரஜன் சேமிப்புக்கான வேட்பாளர்கள். இதற்கு மாறாக, அலுமினியம் மற்றும் நைட்ரஜன் இடையே பல பிணைப்புகள் Al = N, காலியம் மற்றும் நைட்ரஜன் (Ga = N), போரான் மற்றும் பாஸ்பரஸ் (B = P), அல்லது போரான் மற்றும் ஆர்சனிக் (B = AS) குறைவாகவே உள்ளன. தொகுப்பு 13/15 பல பிணைப்பு கொண்ட இனங்களின் தொகுப்புக்கு பொருத்தமான முன்னோடிகள் முக்கியமானவை. மிகவும் வெற்றிகரமாக தனிமைப்படுத்தப்பட்ட கட்டமைப்புகளில், அத்தகைய பிணைப்புகளை உறுதிப்படுத்த ஸ்டெரிகலாக கோரும் ஈந்தணைவிகள் பயன்படுத்தப்படுகின்றன. ஃபாஸ்போபோரேன்கள் என்றும் அழைக்கப்படும் போராஃபோஸ்பெனிஸ் (பி = பி) போராஃபோஸ்பெனிஸ், முதன்முதலில் 1980 களில் கவ்லி மற்றும் சக ஊழியர்களால் அறிவிக்கப்பட்டது. [(டி. எம். பி) பி = பி (ஆர்)] (டி. எம். பி = 2,2,6,6,-டெட்ராமெத்தில்பைபெரிடினா, ஆர் = 2,4,6-டி-பியூ3சி6ஹெச்2) மாஸ் ஸ்பெக்ட்ரோஸ்கோபி (ஈஐ எம்எஸ்) மூலம் வகைப்படுத்தப்பட்டது, மேலும் அதனுடன் தொடர்புடைய டைமர், டைபாஸ்பாடிபோரேட்டேன், எக்ஸ்-ரே படிகவியல் மூலம் வகைப்படுத்தப்பட்டது. பவர் மற்றும் சக ஊழியர்கள் பின்னர் [P (R) = BMes2Li (Et2O) 2] (R = ஃபீனைல், சைக்ளோஹெக்சேன் மற்றும் மெசிடிலீன்) கட்டமைப்பைப் புகாரளித்தனர், இது திட நிலையில் காணப்பட்ட முதல் B = P இரட்டைப் பிணைப்பாகும். [P (R) = BMes2Li (Et2O) 2] இன் தொகுப்பு, இடத்திலேயே உருவாக்கப்பட்ட Mes2BPHR ஐ Et2O இல் t-புய்லிக்கு சமமான 1 உடன் சிகிச்சையளிப்பதில் இருந்து தொடங்குகிறது, அதைத் தொடர்ந்து குறைந்த வெப்பநிலையில் படிகமாக்கல் செய்யப்படுகிறது. பி-பி பல பிணைப்புகளுடன் சுழற்சி அமைப்பு நான்கு உறுப்பினர்களைக் கொண்ட பி-பி சுழற்சிகளின் ஐசோமெரைசேஷன் போரிசோ மற்றும் பெர்ட்ராண்டால் ஆராயப்பட்டது. சுழற்சி-[R2PB (R ')-B (R')-P (Ph) 2] (R = ஃபீனைல், ஐசோபுரோபைல்; R '= டெர்ட்-பியூட்டைல், 2,3,5,6-டெட்ராமெத்தில் ஃபீனைல்) ஐசோமெரைஸ் செய்து சுழற்சியை உருவாக்குகிறது என்று தெரிவிக்கப்பட்டது-[R2P-B (R') = P (Ph)-B (R ') (Ph)] கதிர்வீச்சு போது. ஐந்து உறுப்பு வளையத்தின் ஒரு எடுத்துக்காட்டு கிராஸ்லியால் தெரிவிக்கப்பட்டது, 1,2-டைபாஸ்பினோபென்சீனின் எதிர்வினை n-புளி மற்றும் Cl2BPH உடன் ஒரு பென்சோடிபாஸ்போரோலெடைடை உருவாக்கியது என்று கூறுகிறது. பி = பி இரட்டைப் பிணைப்புகளை உள்ளடக்கிய பல ஆறு உறுப்பினர்களைக் கொண்ட வளைய அமைப்புகள் பதிவாகியுள்ளன. எடுத்துக்காட்டுகளில் ஒன்று மெஸ்பிபிஆர் 2 மற்றும் சைப் (எச்) லி ஆகியவற்றிலிருந்து பொராசின் தொகுப்பின் அனலாக் ஆகும். அர்சினிடென்போரேட்டுகள் (AS = B) வழக்குத் தொடுக்கப்பட்ட அர்சினிடென்போரேட்டை அணுகுவதற்கான இதேபோன்ற மூலோபாயம் பவர் மற்றும் சக ஊழியர்களால் வழக்குத் தொடுக்கப்பட்ட பாஸ்பினிடென்போரேட்டுகளை ஒருங்கிணைத்தல் நிறுவப்பட்ட பிறகு தெரிவிக்கப்பட்டது. டி. எம். இ. டி. ஏ-வின் இரண்டு சமன்பாடுகளுடன் படிகமாக்குதல் [(பி. எச்) = பி. எம். இ. எஸ். 2. எல். ஐ. (டி. எச். எஃப்.) 3] மூலம் [(பி. எச்.) = பி. எம். இ. எஸ். 2] [லி (டி. எம். இ. டி. ஏ) 2] கிடைத்தது. ஏஎஸ்-பி பல பிணைப்புகளைக் கொண்ட வளைய அமைப்புகள் இன்னும் தெரிவிக்கப்படவில்லை. குரூப் 13 இமைட்ஸ் (Al = N, Ga = N, In = N) குரூப் 13 இமைட்ஸ் தொகுப்பு பொதுவாக குறைந்த வேலன்ட் குரூப் 13 இனங்களுடன் தொடங்குகிறது, அவை பருமனான ஈந்தணைவிகளால் உறுதிப்படுத்தப்படுகின்றன. மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோனோமெரிக் மோ கூடுதலாக, Ga (I) அல்லது In (I) இன் டைமர்கள் Mes 'TerN3 (M = Ga, In; Mes' Ter = C6H 3-2,6 (Xyl-4-tBu) 2) உடன் இமினோட்ரிலன்ஸ் [(டிப்டர்) M = N-மெஸ் 'டெர்] ஐ உருவாக்குவதாக தெரிவிக்கப்பட்டது. அல்-என் முக்கோணப் பிணைப்புகள் நிலையற்ற அல் ஷ்ணன் முக்கோணப் பிணைப்பு இனங்களும் மோனோமெரிக் அலனெடைல் முன்னோடியை கரிம அசைடுகளுடன் வினைபுரிவதன் மூலம் ஆராயப்பட்டன. நிலையற்ற Al ஷ்ண N மூன்று பிணைப்பு இனங்கள் [IPr2TIPTerAl ஷ்ண NR] (R = Ad, SiMe3) கைப்பற்றப்படவில்லை, ஆனால் முறையே டெட்ராஸோல் மற்றும் அமினோ-அஸிடுக்கு மட்டும் மறுசீரமைக்கப்பட்டன. ஃபாஸ்பாலுமின்கள் மற்றும் அர்சாலுமின்கள் (பி = அல், அஸ் = அல்) அல் = பி மற்றும் அல் = இனங்களின் வளர்ச்சி லூயிஸ் அமில அல் மற்றும் லூயிஸ் அடிப்படை பி/ஆஸ் ஆகியவற்றின் ஒலிகோமெரைசேஷன் போக்கின் காரணமாக சிரமத்தை எதிர்கொண்டது. 2021 ஆம் ஆண்டில், ஹெரிங்-ஜுங்ஹான்ஸ், ப்ராஞ்ச்வீக் மற்றும் சக ஊழியர்கள் அல் (ஐ) முன்னோடிகள், [அல் (ஐ) சிபி *] 4 (சிபி * = பென்டாமெத்தில் சைக்ளோபென்டாடைன்) உடன் பாஸ்பாஅலூமன்கள் மற்றும் அர்சாலூமன்களின் தொகுப்பைப் புகாரளித்தனர். டிப்டர்-ஆஸ்பிமீ3 அல்லது டிப்டர்-ஆஸ்பிமீ3 உடன் 1:4 விகிதத்தில் வினைபுரியும் [அல் (ஐ) சிபி *] 4 தொடர்புடைய பாஸ்பாஅலூமன்கள்/ஆர்ஸாலூமன்களைக் கொடுத்தது, அவை நிலையானவை மற்றும் தனிமைப்படுத்தக்கூடியவை. கேலியம்-நிக்டோஜென் இரட்டைப் பிணைப்புகள் (Ga = Pn) தொகுப்பு மற்றும் Ga = Sb இனங்களின் தன்மை ஆகியவை ஷுல்ஸ் மற்றும் கட்ஸைல் III ஆகியோரால் [டிப்நாக்னக்] Ga (டிப்நாக்னக் = HC {(CMe) (NDip)} 2) மற்றும் [Cp * SbCl2] ஆகியவற்றின் எதிர்வினையுடன் தெரிவிக்கப்பட்டன. இதன் விளைவாக உருவாகும் எஸ். பி. தீவிர இனங்கள், [டிப்நாக்ன்சி (சிஎல்) கா] 2எஸ்பி, பின்னர் கேசி8 ஆல் குறைக்கப்பட்டு [டிப்நாக்ன்சிஜிஏ = எஸ். பி.-கா (சிஎல்) டிப்நாக்ன்சி] என்று கொடுக்கப்பட்டது. இதேபோன்ற எதிர்வினை பாதையைப் பயன்படுத்தி, ஒரு Ga = ஒரு இனமாக, [டிப் நாக்ன்கா = ஏஎஸ்சி *], வெற்றிகரமாக ஒருங்கிணைக்கப்பட்டு உறுதிப்படுத்தப்பட்டது. சுவாரஸ்யமாக, Ga = Sb இனங்களுடன் ஒப்பிடுகையில் தீவிர உருவாக்கம் எதுவும் காணப்படவில்லை. 2010 களின் பிற்பகுதியில் காலியம் நிக்டோஜெனின் விரைவான வளர்ச்சியுடன், முதல் பாஸ்பாகலீன் இனங்கள் 2020 ஆம் ஆண்டில் கோயிகோசியா மற்றும் சக ஊழியர்களால் தெரிவிக்கப்பட்டன. [(எச். சி.) 2 (என். டி. ஐ. பி.) 2. பி. பி. சி. ஓ] இன் எதிர்வினை [டிப் நாக்ன்கா] உடன் பாஸ்பாகலீனை அளித்தது, [டிப் நாக்ன்கா = பி-பி (என். டி. ஐ. பி) 2 (சி. எச்) 2]. பிணைப்பு செயல்பாட்டிற்காக B = P இரட்டைப் பிணைப்பு இனங்களின் போராஃபோஸ்பெனிகளின் மறு செயல்பாடுகள் ஆய்வு செய்யப்பட்டுள்ளன. எடுத்துக்காட்டாக, என். எச். சி-நிலைப்படுத்தப்பட்ட பாஸ்போரேன்கள், [(டி. எம். பி) (எல்) பி = பிஎம்இஎஸ் *] (எல் = ஐஎம்இ 4) மூலம் டிரிஸ் (பென்டாஃப்ளோரோஃபீனைல்) போரேனை சி-எஃப் செயல்படுத்துவது கவ்லி மற்றும் சக ஊழியர்களால் தெரிவிக்கப்பட்டது. சி-எஃப் பிணைப்பு செயல்படுத்தல் பாரா நிலையில் நடைபெறுகிறது, இது சி-பி பிணைப்பு உருவாவதற்கு வழிவகுக்கிறது. [மெஸ் * பி = பி (டி. எம். பி)] டைமருடன் ஃபீனைல் அசிட்டிலீனின் எதிர்வினைகள் சுழற்சி-பியூட்டீன், [மெஸ் * பி = சி (பி)-சி (எச்) = பி (டி. எம். பி)] இன் ஒப்புமையைக் கொடுக்கின்றன, இதில் சி-சி மூன்று பிணைப்பு ஒரு [2 + 2]-சைக்ளோடாஷனுக்கு உட்படும் பி = பி இரட்டைப் பிணைப்பு. ஃபாஸ்பா-போரா விட்டிக் எதிர்வினை நிலையற்ற போராஃபோஸ்ஃபீன் [(டி. எம். பி.) பி = பி. எம். இ. எஸ் *] (டி. எம். பி. = 2,2,6,6-டெட்ராமெத்தில்பைபரிடின், மெஸ் * = 2,4,6-ட்ரை-டெர்ட்-பியூட்டைல்பீனைல்) ஆல்டிஹைட், கீட்டோன் மற்றும் எஸ்டர்களுடன் வினைபுரிந்து ஃபாஸ்போரோஆக்செட்டான்களை உருவாக்குகிறது, இது ஃபாஸ்பால்கீன்கள் [மெஸ் * பி = சிஆர்ஆர் '] மற்றும் [(டி. எம். பி.) என். பி. ஓ] எக்ஸ் ஹீட்டோரோசைக்கிள்களாக மாறுகிறது. இந்த முறை கார்போனைல் சேர்மங்களிலிருந்து பாஸ்பா ஆல்கென்களின் நேரடி அணுகலை வழங்குகிறது. குழு 13 இன் மறு செயல்பாடுகள் குழு 13-N பல பிணைப்புகளுடன் கூடிய சேர்மங்கள் சிறிய மூலக்கூறு செயல்படுத்தும் திறன் கொண்டவை. NHC-நிலைப்படுத்தப்பட்ட அமினோஅலேனுடன் PhCCH அல்லது PhNH2 இன் எதிர்வினைகள் N உடன் புரோட்டானையும், Al உடன்-CCPH அல்லது-NHPH துண்டையும் சேர்க்கின்றன. சிஓ உடனான எதிர்வினை அல் = என் பிணைப்புக்கு இடையில் சிஓ செருகுவதற்கு வழிவகுக்கிறது. Ga = Pn இனங்களின் மறுசீரமைப்புகள் சிறிய மூலக்கூறு செயல்பாடு P-P = Ga பிணைப்புகள் முழுவதும் பாஸ்பேனைல்-பாஸ்பாகலீன் இனங்களில் நடைபெறுகிறது, அங்கு Ga = P இனங்கள் விரக்தியடைந்த லூயிஸ் ஜோடிகளாக செயல்படுகின்றன. எடுத்துக்காட்டாக, [டிப் நாக்ன்கா = பி-பி (என். டி. ஐ. பி) 2 (சிஎச்2) 2] உடன் கார்பன் டை ஆக்சைடின் எதிர்வினை ஒரு பி = பி-சி-ஓ-கா ஐந்து உறுப்பு வளைய இனங்களை உருவாக்குகிறது. இதற்கு மாறாக, 1,3-செயல்பாட்டு முறையில் P-P = Ga துண்டுக்கு H2 கூடுதலாக சேர்க்கப்படுகிறது. புரோடிக் மற்றும் ஹைட்ரிடிக் வினைப்பொருட்களின் ஈ-எச் பிணைப்பு செயல்படுத்தலும் ஆராயப்பட்டது. அமீன்கள், பாஸ்பைன்கள், அல்கைன்கள் ஆகியவற்றை நோக்கிய [டிப்நாக்ன்சிஜிஏ = பி-பி (என்டிபி) 2 (சிஎச்2) 2] எதிர்வினைகளின் விளைவாக [டிப்நாக்ன்சி (இ) Ga-P-P (எச்) (என்டிபி) 2 (சிஎச்2) 2] உருவானது. ஒரு லூயிஸ் அமிலத்தின் முன்னிலையில் 1 பட்டை அழுத்தத்தின் கீழ் மாற்றியமைக்கக்கூடிய அம்மோனியா செயல்படுத்தல் காணப்பட்டது. பிணைப்பு மற்றும் கட்டமைப்புகள் B = P இரட்டைப் பிணைப்பு ஒரு போரோபாஸ்பைடு எதிர்மின் அயனியின் இயற்கையான பிணைப்பு சுற்றுப்பாதை பகுப்பாய்வு, [(Mes *) P = BClCp *]-, B-P இரட்டைப் பிணைப்புகள் P அணுவுடன் துருவமுனைக்கப்பட்டுள்ளன என்று பரிந்துரைத்தது. B = P σ-பிணைப்பு பெரும்பாலும் துருவமற்றது, அதே நேரத்தில் π-பிணைப்பு பாஸ்பரஸ் (71 சதவீதம்) உடன் துருவப்படுத்தப்படுகிறது. B3LYP/6-31 G மட்டத்தில் DFT கணக்கீடு [(Mes *) P = BClCp *] இன் HOMO-சிறந்த B-P π-பிணைப்பு தன்மையைக் கொண்டுள்ளது என்பதை வெளிப்படுத்தியது. பெரும்பாலான அறிக்கையிடப்பட்ட பாஸ்பினைடென்போரேட்டுகளில், பாஸ்பரஸ் வேதியியல் மாற்றங்கள் தொடக்க பொருட்களான பாஸ்பினோபோரன்களை விட மிகவும் சிதைக்கப்படுகின்றன. 31 பி என். எம். ஆரில் உள்ள பாஸ்பரஸின் கீழ்-புல அதிர்வுகள் போரானின் வெற்று பி-சுற்றுப்பாதையில் தனி ஜோடிகள் இடமாற்றம் செய்யப்படுவதைக் குறிக்கின்றன. Ga-Pn இரட்டைப் பிணைப்பு இயற்கையான பிணைப்பு சுற்றுப்பாதை பகுப்பாய்வு Ga = Sb மற்றும் Ga = Bi கொண்ட இனங்களுக்கு தெரிவிக்கப்பட்டது, இதில் எலக்ட்ரான் Sb மற்றும் Bi இல் (முறையே 62 சதவீதம் மற்றும் 59 சதவீதம்) அதிகமாக உள்ளது. லூயிஸ் அமில Ga இன் விளைவாக Sb மற்றும் Bi இல் எலக்ட்ரான்களின் இடப்பெயர்ச்சி ஏற்படுகிறது. குறிப்புகள் வேதியியல் பிணைப்பு பண்புகள் விக்கிப்பீடியா மாணவர் திட்டம்