Rhenium compounds
ரீனியம் சேர்மங்கள் என்பது ரீனியம் (Re) என்ற உலோக மாற்றத்தால் உருவாகும் சேர்மங்களாகும். ரீனியம் பல ஆக்சிஜனேற்ற நிலைகளில் உருவாகலாம், மேலும்-2 ஐத் தவிர-3 முதல் + 7 வரையிலான ஒவ்வொரு ஆக்சிஜனேற்ற நிலைகளுக்கும் சேர்மங்கள் அறியப்படுகின்றன, இருப்பினும் ஆக்சிஜனேற்ற நிலைகள் + 7, + 6, + 4 மற்றும் + 2 மிகவும் பொதுவானவை. சோடியம் மற்றும் அம்மோனியம் பெர்ஹீனேட்டுகள் உட்பட பெர்ஹீனேட்டின் உப்புகளாக ரெனியம் வணிக ரீதியாக மிகவும் கிடைக்கிறது. இவை வெள்ளை, நீரில் கரையக்கூடிய சேர்மங்கள் ஆகும். டெட்ராதியோபெர்ஹீனேட் எதிர்மின் அயனி [ReS4] − சாத்தியமாகும். சால்கோஜெனைடுகள் ஆக்சைடுகள் ரீனியம் (IV) ஆக்சைடு (அல்லது ரீனியம் டை ஆக்சைடு) என்பது ரீனியம் ஆக்சைடு ஆகும். இந்த சாம்பல் முதல் கருப்பு படிக திண்மம் ஒரு ஆய்வக உலை ஆகும், இது ஒரு வினையூக்கியாகப் பயன்படுத்தப்படலாம். இது ரூட்டைல் கட்டமைப்பை ஏற்றுக்கொள்கிறது. இது விகிதாச்சாரத்தின் மூலம் உருவாகிறதுஃ 2 Re2O7 + 3 Re → 7 ReO2 ஒற்றை படிகங்கள் இரசாயனப் போக்குவரத்தின் மூலம் பெறப்படுகின்றன, அயோடினை போக்குவரத்து முகவராகப் பயன்படுத்துகின்றன. அதிக வெப்பநிலையில் இது விகிதாசாரத்திற்கு உட்படுகிறது. இது கார ஹைட்ரஜன் பெராக்சைடு மற்றும் ஆக்சிஜனேற்ற அமிலங்களுடன் பெர்ஹீனேட்டுகளை உருவாக்குகிறது. உருகிய சோடியம் ஹைட்ராக்சைடில் இது சோடியம் ரெனேட்டை உருவாக்குகிறது. ரீனியம் (VI) ஆக்சைடு அல்லது ரீனியம் ட்ரையாக்சைடு என்பது ரீனியத்தின் மற்றொரு ஆக்சைடு ஆகும். இது ஒரே நிலையான குழு 7 ட்ரையாக்சைடு ஆகும். இது ஓரளவு செம்பு போன்ற தோற்றத்தைக் கொண்டுள்ளது. கார்பன் மோனாக்சைடுடன் ரீனியம் (VII) ஆக்சைடை 200 டிகிரி செல்சியஸில் குறைப்பதன் மூலமோ அல்லது அடிப்படை ரீனியத்தை 400 டிகிரி செல்சியஸில் குறைப்பதன் மூலமோ இது உருவாகலாம். டையாக்சேன் மூலம் Re2O7 ஐக் குறைக்கலாம். ரீனியம் ட்ரையாக்சைடு ஒரு பழமையான கன அலகு கலத்துடன் படிகமாக்கப்படுகிறது, இது 3.742 Å (374.2 PM) என்ற லட்டிஸ் அளவுருவுடன் உள்ளது. ReO3 இன் அமைப்பு பெரோவ்ஸ்கைட்டின் (ABO3) கட்டமைப்பைப் போன்றது, அலகு கலத்தின் மையத்தில் பெரிய A நேர்மின் அயனி இல்லாமல். ஒவ்வொரு ரீனியம் மையமும் ஆறு ஆக்ஸிஜன் மையங்களால் வரையறுக்கப்பட்ட எண்முகத்தால் சூழப்பட்டுள்ளது. இந்த எண்முகங்கள் மூலைகளைப் பகிர்ந்து கொண்டு முப்பரிமாண அமைப்பை உருவாக்குகின்றன. O இன் ஒருங்கிணைப்பு எண் 2 ஆகும், ஏனெனில் ஒவ்வொரு ஆக்ஸிஜன் அணுவுக்கும் 2 அருகிலுள்ள Re அணுக்கள் உள்ளன. ரீனியம் (VII) ஆக்சைடு அல்லது ரீனியம் ஹெப்டாக்சைடு என்பது ரீனியத்தின் மற்றொரு ஆக்சைடு ஆகும். இது பெர்ஹெனிக் அமிலத்தின் நீரற்ற வடிவமாகும், மேலும் இது அனைத்து ரீனியம் சேர்மங்களுக்கும் மூலப்பொருளாகும். திடமான Re2O7 மாறி மாறி எண்முக மற்றும் நாற்கர மையங்களைக் கொண்டுள்ளது. வெப்பமடையும் போது, பாலிமர் பிளவுபட்டு மூலக்கூறு (பாலிமர் அல்லாத) Re2O7 ஐ உருவாக்குகிறது. இந்த மூலக்கூறு இனங்கள் மாங்கனீசு ஹெப்டாக்சைடை நெருக்கமாக ஒத்திருக்கின்றன, இதில் ஒரு ஜோடி ரீஓ 4 டெட்ராஹெட்ரா உள்ளது, அவை ஒரு உச்சியை பகிர்ந்து கொள்கின்றன, அதாவது, ஓ 3 ரீ-ஓ-ரீஓ 3. மற்ற சால்கோஜெனைடுகள் ரீனியம் டைசல்பைடு என்பது ReS2 என்ற மூலக்கூற்று வாய்ப்பாடு கொண்ட ஒரு சல்பைடு ஆகும். இது ஒரு அடுக்கு கட்டமைப்பைக் கொண்டுள்ளது, அங்கு அணுக்கள் ஒவ்வொரு அடுக்கிலும் வலுவாக பிணைக்கப்பட்டுள்ளன. அடுக்குகள் பலவீனமான வான் டெர் வால்ஸ் பிணைப்புகளால் ஒன்றாக பிடிக்கப்படுகின்றன, மேலும் மொத்தப் பொருட்களிலிருந்து எளிதாக உரிக்கப்படலாம். இது இரு பரிமாண (2டி) குழு VII மாற்றம் உலோக டைக்கால்கோஜெனைடு (டிஎம்டி) ஆகும். 2014 ஆம் ஆண்டில் முதல் முறையாக தடிமன் கொண்ட ஒரு யூனிட் செல் மட்டுமே கொண்ட மோனோலெயர்களுக்கு ReS2 தனிமைப்படுத்தப்பட்டது. ReS2 இயற்கையில் கனிமமான ரெனியைட்டாக காணப்படுகிறது. 1000 டிகிரி செல்சியஸில் ரீனியம் மற்றும் கந்தகத்திற்கு இடையிலான எதிர்வினை அல்லது 1100 டிகிரி செல்சியஸில் ரீனியம் (VII) சல்பைடு சிதைவடைவதிலிருந்து இதை ஒருங்கிணைக்க முடியும்ஃ Re + 2 S → ReS2S7 → 2 ReS2 + 3 S ரீனியம் டைசெலினைடு (ReSe2) ஒரு அடுக்கு கட்டமைப்பைக் கொண்டுள்ளது, இருப்பினும், மற்ற டைக்கால்கோஜெனைடுகளுக்கு மாறாக, ரீனியம் டைடெல்லுரைடு இல்லை. கூடுதலாக, ரீனியம் ஒரு ஹெப்டாக்சைடை உருவாக்குகிறது, இது அந்த தனிமங்களின் நேரடி எதிர்வினையால் அல்லது 4N HCl இல் ReO4− மற்றும் H2S இன் எதிர்வினை மூலம் உற்பத்தி செய்யப்படலாம். பெர்ஹீனேட்டுகள் பெர்ஹீனேட்டு அயனி என்பது இந்த அயனியைக் கொண்ட எதிர்மின் அயனி அல்லது ஒரு சேர்மமாகும். பெர்ஹீனேட் எதிர்மின் அயனி நாற்கரமானது, இது அளவு மற்றும் வடிவத்தில் பெர்குளோரேட் மற்றும் வேலன்ஸ் ஐசோ எலக்ட்ரானிக் பெர்மாங்கனேட்டைப் போன்றது. பெர்ரினேட் எதிர்மின் அயனி ஒரு பரந்த pH வரம்பில் நிலையானது மற்றும் கரிம நேர்மின் அயனிகளைப் பயன்படுத்தி கரைசல்களிலிருந்து வீழ்படிவம் பெறலாம். சாதாரண pH இல், பெர்ஹீனேட் மெட்டாபெர்ஹீனேட் () ஆக உள்ளது, ஆனால் அதிக pH மெசோபெர்ஹீனேட் () வடிவங்களில் உள்ளது. பெர்ஹெனேட், அதன் இணை அமில பெர்ஹெனிக் அமிலத்தைப் போலவே, + 7 ஆக்சிஜனேற்ற நிலையில் d0 உள்ளமைவுடன் ரீனியத்தைக் கொண்டுள்ளது. திடமான பெர்ஹீனேட் உப்புகள் நேர்மின் அயனியின் நிறத்தை எடுத்துக்கொள்கின்றன. நைட்ரிக் அமிலத்துடன் ரீனியம் சேர்மங்களை ஆக்சிஜனேற்றம் செய்வதன் மூலம் இந்த உப்புகள் தயாரிக்கப்படுகின்றன, அதன் விளைவாக பெர்ஹெனிக் அமிலத்தை நடுநிலையாக்குகின்றன. சோடியம் பெர்ஹீனேட்டின் நீர்க் கரைசல்களில் டெட்ராபியூட்டிலமோனியம் குளோரைடு சேர்க்கப்படுவதால் டெட்ராபியூட்டிலமோனியம் பெர்ஹீனேட் உருவாகிறது, இது கரிமக் கரைப்பான்களில் கரையக்கூடியது. ஆலைடுகள் ரீனியம் குறைந்தது நான்கு புளோரைடுகளை உருவாக்க முடியும், அவற்றில் ரீனியம் ஹெப்டாஃப்ளோரைடு மிகவும் பொதுவானது. இது மட்டுமே வெப்பத்தில் நிலையான உலோகமான ஹெப்டாஃப்ளோரைடு ஆகும். இது ஐ. எஃப் 7 ஐப் போலவே ஒரு ஐங்கோண இருமுனை அமைப்பைக் கொண்டுள்ளது, மேலும் 400 டிகிரி செல்சியஸில் உறுப்புகளின் நேரடி எதிர்வினை மூலம் தயாரிக்கப்படலாம். இதை 300 டிகிரி செல்சியஸில் கூடுதல் ரீனியம் உலோகத்துடன் ஒரு அழுத்தக் கலனில் இணைத்தால் ரீனியம் ஹெக்ஸாஃப்ளூரைடு உருவாகும். அறியப்பட்ட பதினேழு பைனரி ஹெக்ஸாஃப்ளூரைடுகளில் இதுவும் ஒன்றாகும். இந்த இரண்டு ஃவுளூரைடுகளும் மிகக் குறைந்த உருகுநிலை கொண்டவை. இது தவிர, ரீனியம் ஒரு பெண்டாஃப்ளூரைடை உருவாக்குகிறது, இது மஞ்சள்-பச்சை படிகங்களை உருவாக்குகிறது, மேலும் ஒரு டெட்ராஃப்ளூரைடு, இது நீல படிகங்களை உருவாக்குகிறது. மிகவும் பொதுவான ரீனியம் குளோரைடுகள் ReCl6, ReCl5, ReCl4 மற்றும் ReCl3 ஆகும். இந்த சேர்மங்களின் கட்டமைப்புகள் பெரும்பாலும் விரிவான ரீ-ரீ பிணைப்பைக் கொண்டுள்ளன, இது VII க்கும் குறைவான ஆக்சிஜனேற்ற நிலைகளில் இந்த உலோகத்தின் சிறப்பியல்பாகும். [Re2Cl8] 2− இன் உப்புகள் நான்கு மடங்கு உலோக-உலோகப் பிணைப்பைக் கொண்டுள்ளன. மிக உயர்ந்த ரீனியம் குளோரைடு Re (VI) ஐக் கொண்டிருந்தாலும், புளோரின் d0 Re (VII) வழித்தோன்றலான ரீனியம் ஹெப்டாஃப்ளோரைடை அளிக்கிறது. ரீனியம் (III) குளோரைடு (ReCl3 அல்லது சில நேரங்களில் Re3Cl9 என எழுதப்படுகிறது) என்பது இருண்ட-சிவப்பு ஹைக்ரோஸ்கோபிக் திண்மமாகும், இது சாதாரண கரைப்பான்களில் கரையாது. ரீனியம் (வி) குளோரைடு வெப்பத்தில் சிதைவடைவதன் மூலம் இதைத் தயாரிக்கலாம். உலோக-உலோகப் பிணைப்புகளுடன் கூடிய கொத்துச் சேர்மத்திற்கு இது ஒரு ஆரம்ப எடுத்துக்காட்டு. ரீனியம் (III) புரோமைடும் அதே கட்டமைப்பை ஏற்றுக்கொள்கிறது, மேலும் இது ஒரு கருப்பு பளபளப்பான படிக திண்மமாகும். நைட்ரஜனின் கீழ் 500 டிகிரி செல்சியஸில் ரீனியம் உலோகத்திற்கும் புரோமினுக்கும் இடையிலான நேரடி எதிர்வினை மூலம் இதைப் பெறலாம்ஃ 6 ரீ + 9 பிஆர்2 → 2 ரீ3பிஆர்9 ரீனியம் இரண்டு அயோடைடுகளையும் உருவாக்குகிறது, ரீனியம் டெட்ரையோடைடு, இது ஹைட்ரஜன் அயோடைடுடன் பெர்ஹெனிக் அமிலத்திலிருந்து குறைக்கப்படலாம் மற்றும் ரீனியம் ட்ரையோடைடு, இது சிதைவடைவதால் உருவாகிறது. டங்ஸ்டன் மற்றும் மாலிப்டினம் இரசாயன ஒற்றுமைகளைப் பகிர்ந்து கொள்வதைப் போலவே, ரீனியமும் பல்வேறு வகையான ஆக்ஸிஹாலைடுகளை உருவாக்குகிறது. ஆக்சிக்ளோரைடுகள் மிகவும் பொதுவானவை, அவற்றில் ரீஓசிஎல் 4, ரீஓசிஎல் 3 ஆகியவை அடங்கும். கரிம உலோக சேர்மங்களான டைர்ஹீனியம் டிகாகார்பனைல் மற்ற ரீனியம் கார்பனைல்களுக்கு ஒரு பொதுவான நுழைவு புள்ளியாகும். பொதுவான வடிவங்கள் தொடர்புடைய மாங்கனீசு கார்பனைல்களைப் போலவே உள்ளன. முறையான ஆக்சிஜனேற்ற நிலையில் ரீனியத்துடன் சோடியம் கலவையுடன் இந்த டைமரை Na [Re (CO) 5] ஆகக் குறைக்க முடியும். டைர்ஹீனியம் டெக்காகார்போனைலின் புரோமினேஷன் புரோமோபென்டாகார்போனைல் ரீனியம் (I) ஐ உருவாக்குகிறது, பின்னர் துத்தநாகம் மற்றும் அசிட்டிக் அமிலத்துடன் பென்டாகார்போனைல்ஹைட்ரிடோரியமாக குறைக்கப்படுகிறதுஃ Re2 (CO) 10 + Br2 → 2 Re (CO) 5Br Re (CO) 5Br + Zn + HOAC → Re (CO) 5H + ZnBr (OAc) ப்ரோமோபென்டாகார்போனைல் ரீனியம் (I) எளிதில் டீகார்போனைலேட் செய்யப்படுகிறது. ரிஃப்ளக்ஸிங் நீரில், இது முக்கோண நேர்மின் அயனியை உருவாக்குகிறதுஃ ரீ (CO) 5Br + 3 H2O → [ரீ (CO) 3 (H2O) 3] பிஆர் + 2சிஓ டெட்ரைத்திலமோனியம் புரோமைடு ரீ (CO) 5Br உடன் எதிர்வினையாற்றி அயனி ட்ரைப்ரோமைடை உருவாக்குகிறதுஃ ரீ (CO) 5Br + 2NET4Br → [NEt4] 2 [ரீ (CO) 3Br3] + 2சிஓ ரீனியம் பல்வேறு வகையான அல்கைல் மற்றும் ஆரில் வழித்தோன்றல்களை உருவாக்குகிறது, பெரும்பாலும் ஆக்சோ குழுக்கள் போன்ற பை-டோனர் கோலிகண்டுகளுடன். நன்கு அறியப்பட்ட மெத்தில்ரீனியம் ட்ரையாக்சைடு ("எம். டி. ஓ"), சி. எச் 3 ரீஓ 3 ஒரு கொந்தளிப்பான, நிறமற்ற திண்மமாகும், இது ஒரு நிலையான உயர்-ஆக்சிஜனேற்ற நிலை உலோக அல்கைல் வளாகத்தின் அரிய எடுத்துக்காட்டு. இந்த கலவை சில ஆய்வக சோதனைகளில் வினையூக்கியாகப் பயன்படுத்தப்பட்டுள்ளது. இது பல வழிகளில் தயாரிக்கப்படலாம், ஒரு பொதுவான முறை Re2O7 மற்றும் டெட்ராமெத்தில்டினின் எதிர்வினை ஆகும்ஃ Re2O7 + (CH3) 4Sn → CH3ReO3 + (CH3) 3SnOReO3 ஒத்த அல்கைல் மற்றும் ஆரில் வழித்தோன்றல்கள் அறியப்படுகின்றன. PhReO3 நிலையற்றது மற்றும்-30 டிகிரி செல்சியஸில் சிதைந்தாலும், அதனுடன் தொடர்புடைய ஸ்டெரிகளாக தடுக்கப்பட்ட மெசிடைல் மற்றும் 2,6-xylyl வழித்தோன்றல்கள் (MesReO3 மற்றும் 2,6-(CH3) 2C6H3ReO3) அறை வெப்பநிலையில் நிலையானவை. எலக்ட்ரான் ஏழை 4-ட்ரைஃப்ளூரோமெத்தில்ஃபீனைல் ரீனியம் ட்ரையாக்சைடு (4-CF3C6H4ReO3) இதேபோல் ஒப்பீட்டளவில் நிலையானது. எம். டி. ஓ மற்றும் பிற ஆர்கனைல்ரீனியம் ட்ரையாக்சைடுகள் ஹைட்ரஜன் பெராக்சைடுடன் ஆக்சிஜனேற்ற எதிர்வினைகளையும், லூயிஸ் அமில ஆக்டிவேட்டர் முன்னிலையில் ஒலிஃபின் மெட்டாதீசிஸையும் ஊக்குவிக்கின்றன. முனைய அல்கின்கள் தொடர்புடைய அமிலம் அல்லது எஸ்டரைத் தருகின்றன, உள் அல்கின்கள் டைக்கெட்டோன்களைத் தருகின்றன, அல்கின்கள் எபாக்சைடுகளைக் கொடுக்கின்றன. எம். டி. ஓ ஆல்டிஹைடுகள் மற்றும் டயசோஆல்கேன்களை ஒரு ஆல்கீனாக மாற்றுவதை ஊக்குவிக்கிறது. ரீனியம் மூலம் Re2 (PMe3) 4H8 (η2: η2C60) போன்ற ஃபுல்லிரீன் ஈந்தணைவிகளுடன் கூடிய சேர்மங்களையும் உருவாக்க முடியும். முதல் இடைநிலை உலோக ஹைட்ரைடு வளாகங்களில் ஒன்று (C5H5) 2ReH ஆகும். (C5H5) Re (CO) 3 மற்றும் (C5Me5) Re (CO) 3 ஆகியவற்றிலிருந்து பல்வேறு அரை-சாண்ட்விச் சேர்மங்கள் தயாரிக்கப்பட்டுள்ளன. குறிப்பிடத்தக்க வழித்தோன்றல்களில் எலக்ட்ரான்-துல்லிய ஆக்சைடு (C5Me5) ReO3 மற்றும் (C5H5) 2Re2 (CO) 4 ஆகியவை அடங்கும். ரீனியம் சேர்மங்களின் படங்கள் மேலும் காண்க பெர்ரீனேட் பெர்ரீனிக் அமிலம் ரீனியம் குறிப்புகள் ரீனியம் ரீனியம் சேர்மங்கள் தனிமத்தின் அடிப்படையில் இரசாயன சேர்மங்கள்