Bismuthinidene
பிஸ்முதினிடீன்கள் கார்பென்களுக்கு ஒத்த ஆர்கனோபிஸ்மத் சேர்மங்களின் ஒரு வகுப்பாகும். இந்த சேர்மங்கள் ஆர்-பை என்ற பொதுவான வடிவத்தைக் கொண்டுள்ளன, மைய பிஸ்மத் (I) அணுவில் இரண்டு ஒற்றை ஜோடி எலக்ட்ரான்கள் உள்ளன. வழக்கத்திற்கு மாறாக குறைந்த இணைப்புத்திறன் மற்றும் + 1 இன் ஆக்சிஜனேற்றம் நிலை காரணமாக, பெரும்பாலான பிஸ்முதினிடீன்கள் எதிர்வினை மற்றும் நிலையற்றவை, இருப்பினும் சமீபத்திய தசாப்தங்களில், இடைநிலை உலோகங்கள் மற்றும் பாலிடென்டேட் செலேட்டிங் லூயிஸ் அடிப்படை ஈந்தணைவிகள் இரண்டும் குறைந்த-வாலன்ட் பிஸ்மத் (I) மையத்தை ஸ்டெரிக் பாதுகாப்பு மற்றும் π தானம் மூலம் கரைசலில் அல்லது படிக கட்டமைப்புகளில் உறுதிப்படுத்த பயன்படுத்தப்படுகின்றன. லூயிஸ் அடிப்படை-நிலைப்படுத்தப்பட்ட பிஸ்முதினிடீன்கள் 6s சுற்றுப்பாதையில் ஒரு மந்தமான ஒற்றை ஜோடி எலக்ட்ரான்களுடன் ஒரு ஒற்றை தரை நிலையை ஏற்றுக்கொள்கின்றன. 6p சுற்றுப்பாதையில் இரண்டாவது தனி ஜோடி மற்றும் ஒரு வெற்று 6p சுற்றுப்பாதை லூயிஸ் பேஸ்-நிலைப்படுத்தப்பட்ட பிஸ்முதினிடீன்களை அம்பிபிலிக் ஆக்குகிறது. ஒருங்கிணைப்பு மாற்றம் உலோக-நிலைப்படுத்தப்பட்ட பிஸ்முதினிடீன் பிஸ்முதினிடீன் வளாகங்களின் ஆரம்பகால எடுத்துக்காட்டுகள் பிஐ (ஐ) மையத்தை உறுதிப்படுத்த மாற்றம் உலோக வேதியியலைப் பயன்படுத்தின. இந்த முறைகள் பொதுவாக எளிய பிஸ்மத் (I) ஆலைடுகள் அல்லது மெத்தில்பிஸ்மத்தின் டங்ஸ்டன், மாங்கனீசு மற்றும் குரோமியம் கார்பனைல் வளாகங்களுடன் இணைக்கும் திறனை மேம்படுத்தியது. இந்த வளாகங்கள் எப்போதாவது ஒலிகோமெரைஸ் செய்யப்படுவதாகக் கண்டறியப்பட்டது, இது இரு-பை ஒற்றை அல்லது இரட்டை பிணைப்புகளை உருவாக்கி பிஸ்முத்தேன் அல்லது பிஸ்முத்தேன் மோய்டிகளை உருவாக்குகிறது. மோனோமெரிக் பிஸ்முதினிடீனின் முதல் எடுத்துக்காட்டுகளில் ஒன்று பாலாஸ் மற்றும் பலர் கண்டுபிடித்தனர், அவர்கள் வலுவான சி-பை மற்றும் பலவீனமான என்-பை தொடர்புகளின் கலவையின் மூலம் ஒரு பை (ஐ) மையத்தை செலேட் செய்ய ஆர் = 2-(டைமெத்திலாமினோமெத்தில்) ஃபீனைலைப் பயன்படுத்தினர். மூலக்கூறு விரைவாக ஒரு சுழற்சி ஒலிகோமரை உருவாக்கிய போதிலும், டங்ஸ்டன் பென்டாகார்பனைலின் இரண்டு சமமானவற்றுடன் வினைபுரியும் போது, மோனோமெரிக் படிக ஆர். பி. ஐ [டபிள்யூ (சிஓ) 5] 2 தனிமைப்படுத்தப்பட்டது. N, C, N-ஒருங்கிணைந்த பிஸ்முதினிடீன் மோனோமெரிக் பிஸ்முதினிடீன்கள் 2010 வரை மாற்றம் உலோக வளாகங்களைப் பயன்படுத்தாமல் உறுதிப்படுத்தப்படவில்லை, அப்போது லிபோர் தோஸ்தாலின் ஆராய்ச்சிக் குழு N, C, N-பின்சர் லிகாண்ட் L = 2,6-bis [N-(2,6 '-டைமெத்தில்ஃபீனைல்) கெடிமினோ] ஃபீனைல் மூலம் மட்டுமே உறுதிப்படுத்தப்பட்ட பிஸ்மத் (I) மையத்தை தனிமைப்படுத்துவதாக அறிவித்தது. இந்த சிக்கலானது முதன்முதலில் முன்னோடி மூலக்கூறு LBiIIICl2 ஐ குறைக்கும் முகவர் K [B (iBu) 3H] இன் இரண்டு சமமானவற்றுடன் வினைபுரிந்து நிலையான [C6H 3-2,6-(C (Me) = N-2′, 6′-Me2C6H3] Bi இன் தனிமைப்படுத்தக்கூடிய படிகங்களை உருவாக்குவதன் மூலம் ஒருங்கிணைக்கப்பட்டது. சற்று எளிமையான N, C, N-ஒருங்கிணைக்கும் ஈந்தணைவிகள் விரைவில் பிஸ்முதினிடீன் அர்பியை (Ar = C6H 3-2,6-(CH = NtBu) 2) உருவாக்க பயன்படுத்தப்பட்டது, இது பிற்கால பிஸ்முதினிடீன் ஆய்வுகளில் பரவலாகப் பயன்படுத்தப்பட்டது மற்றும் எப்போதாவது "டோஸ்டாலின் பிஸ்முதினிடீன்" என்று குறிப்பிடப்படுகிறது. உண்மையில், இந்த சேர்மத்தின் பல ஒப்புமைகள் ஒருங்கிணைக்கப்பட்டு, பெரும்பாலும் இமைன் டெர்ட்-பியூட்டைல் குழுக்களுக்கு பதிலாக பிற பருமனான கரிம குழுக்களுடன் மாற்றப்படுகின்றன அல்லது இரண்டு இமைன் ஆயுதங்களுக்கும் பதிலாக மாற்றப்பட்ட அமின் ஆயுதங்களுடன் மாற்றப்படுகின்றன. N, C-ஒருங்கிணைந்த பிஸ்முதினிடீன் தோஸ்தாலின் குழு பின்னர் ஒரு மோனோமெரிக் பிஸ்முதினிடீனை ஒரு பைடெண்டேட் N, C-ஒருங்கிணைந்த ஈந்தணைவியால் மட்டுமே ஒருங்கிணைத்தது. பிஸ்மத் டைக்ளோரைடு [C6H2-2-(CH = N-2 ', 6'-iPr2C6H3)-4,6-(tBu) 2] BiCl2 ஆனது K [B (iBu) 3H] இன் இரண்டு சமமானவற்றால் குறைக்கப்படும்போது, தனிமைப்படுத்தக்கூடிய இருண்ட ஊதா படிகங்கள் [C6H2-2-(CH = N-2 ', 6'-iPr2C6H3)-4,6-(tBu) 2] Bi தோன்றும். முந்தைய மாற்றம் உலோக-நிலைப்படுத்தப்பட்ட [2-(Me2NCH2) C6H4] Bi [W (CO) 5] 2 க்கு மாறாக, இந்த N இல் உள்ள பிஸ்மத் அணுவுக்கு டெர்ட்-பியூட்டைல் குழு ஆர்தோ, C-ஒருங்கிணைந்த பிஸ்முதினிடீன் பிஸ்மத் அணுவில் ஓரளவு வெற்று p-வகை சுற்றுப்பாதையை ஸ்டெரிக்கலாக தடுக்கிறது, இது மாற்றம் உலோகங்களைப் பயன்படுத்தாமல் இயக்க ரீதியாக நிலைப்படுத்துகிறது. கூடுதலாக, கணக்கிடப்பட்ட நியூக்ளியஸ்-சுயாதீன வேதியியல் மாற்ற குறியீடுகள் (என். ஐ. சி. எஸ்) மற்றும் மின்னோட்ட-தூண்டப்பட்ட அடர்த்தி (ஏ. சி. ஐ. டி) பகுப்பாய்வின் அனிசோட்ரோபி ஆகியவை மூலக்கூறின் பி. ஐ. சி 3 என் வளையம் ஒரு குறிப்பிட்ட அளவிலான நறுமணப் பண்பால் உறுதிப்படுத்தப்பட்டிருப்பதைக் காட்டுகின்றன, மேலும் பெயரளவில் டைட்டிவ் பி. ஐ-என் பிணைப்பு இருந்தபோதிலும், ஆறு π எலக்ட்ரான்களின் இடப்பெயர்ச்சிக்கு ஒரு பென்சாசாபிஸ்மோல் என வகைப்படுத்தப்படலாம். N, C, N-ஒருங்கிணைந்த பிஸ்முதினிடீன்களைப் போலல்லாமல், இந்த N, C-ஒருங்கிணைந்த இனங்களுக்கு பதக்க நைட்ரஜன் அணு ஒரு ஐமைன் குழுவில் இருக்க வேண்டும், ஏனெனில் டிப்-மாற்றப்பட்ட ஐமைன் கையை ஒரு டைத்தில்-மாற்றப்பட்ட ஐமைன் கையால் மாற்றுவதன் விளைவாக ஒரு டைபிஸ்முதீன் இனத்திற்கு விரைவான டைமெரைசேஷன் ஏற்பட்டது. கார்பீன்-நிலைப்படுத்தப்பட்ட பிஸ்முதினிடீன் 2019 இல், வாங் மற்றும் பலர். ஒரு எக்ஸோசைக்ளிக் பிஸ்மத் (I) மையத்துடன் ஒரு புதிய கார்பீன்-நிலைப்படுத்தப்பட்ட பிஸ்முதினிடீனை தனிமைப்படுத்தியது. ஃபெனைல்பிஸ்மத் டைக்ளோரைடு, டைஎத்தில்/டைசோப்ரோபைல்பீனைல்-மாற்றப்பட்ட சுழற்சி அல்கைல் அமினோ கார்பீன் (ET2CAAC) மூலம் நிலைநிறுத்தப்பட்டு, டோலூயினில் உள்ள பெரிலியம் (0) காம்ப்ளக்ஸ் Be (ET2CAAC) 2 க்கு சமமான ஒன்றுடன் வினைபுரிந்து கார்பீன்-நிலைநிறுத்தப்பட்ட பிஸ்முதினிடீன் (ET2CAAC) Bi-Ph இன் நிலையான, தனிமைப்படுத்தக்கூடிய சிவப்பு படிகங்களை உருவாக்குகிறது. வெளிப்படும், எக்ஸோசைக்ளிக் பிஸ்மத் (I) மையம் இருந்தபோதிலும், கலவை திட நிலையில் இரண்டு வாரங்கள் வரை டைமெரைசேஷன் இல்லாமல் இருக்க முடியும். அடர்த்தி செயல்பாட்டுக் கோட்பாடு (டிஎஃப்டி) கணக்கீடுகள் இது கார்பீன் கார்பனுக்கும் பிஸ்மத் (I) மையத்திற்கும் இடையிலான பகுதி இரட்டைப் பிணைப்பு தன்மையின் விளைவாகும் என்பதைக் காட்டுகிறது, இதில் பிஸ்மத் அணுவில் உள்ள பி-வகை தனி ஜோடி எலக்ட்ரான்கள் கார்பீன் கார்பனில் ஓரளவு நிரப்பப்பட்ட பி சுற்றுப்பாதைகளுடன் தொடர்பு கொள்கின்றன. இருப்பினும், இயற்கையான மக்கள்தொகை பகுப்பாய்வு (என். பி. ஏ) மூலம் தீர்மானிக்கப்பட்ட பிஸ்மத் அணு மீதான கட்டணம் பிஸ்மத் (III)-கார்பன் பிணைப்புகளை விட மிகவும் குறைவாக இருந்தது, இது கலவையை பிஸ்முதினிடீன் என வகைப்படுத்துவதை ஆதரிக்கிறது. மற்ற கனமான கார்பீன் ஒப்புமைகளைப் போலவே, பிஸ்முதினிடீன்களின் கட்டமைப்பு மற்றும் மின்னணு பண்புகளும் பெரும்பாலும் மந்த-ஜோடி விளைவால் இயக்கப்படுகின்றன, இதில் பிஸ்மத் அணுவின் 6s மற்றும் 6p சுற்றுப்பாதைகளுக்கு இடையிலான பெரிய ஆற்றல் இடைவெளி sp கலப்பின சுற்றுப்பாதைகளின் உருவாக்கத்தை விரும்பவில்லை. சிறிய பாஸ்பரஸ் 3s-3p ஆற்றல் இடைவெளி மூன்று மடங்கு தரை நிலையை ஆதரிக்கும் அவற்றின் இலகுவான கான்ஜெனர்கள் பாஸ்பினைடின்களுக்கு முற்றிலும் மாறாக, பிஸ்முதினைடின்கள் பொதுவாக பெரிய பிஸ்மத் 6s-6p ஆற்றல் இடைவெளி காரணமாக ஒரு ஒற்றை தரை நிலையை கொண்டுள்ளன. பொதுவாக பிஸ்முதினிடீன்களின் கட்டமைப்பு மற்றும் மின்னணு பண்புகள் தோஸ்தாலின் என், சி, என்-நிலைப்படுத்தப்பட்ட பிஸ்முதினிடீன் மூலம் தெளிவாக எடுத்துக்காட்டப்படுகின்றன, இது இன்றுவரை இலக்கியத்தில் மிகவும் பொதுவாகப் பயன்படுத்தப்படும் பிஸ்முதினிடீன் ஆகும். M06/cc-pVTZ கோட்பாட்டின் மட்டத்தில் இந்த சேர்மத்தின் டெர்ட்-பியூட்டைல் இமினோ பதிப்பின் உகப்பாக்கம், மற்ற முக்கோண அல்லாத நிக்டோஜென் சேர்மங்களைப் போலவே, மைய பிஸ்மத் அணுவும் N, C, N-ஒருங்கிணைப்பு ஈந்தணைவியுடன் கோப்ளானர் ஆகும், இது T-வடிவ C2v ஒருங்கிணைப்பு முறையை ஏற்றுக்கொள்கிறது. பிஸ்மத் மற்றும் கார்பன் அணுக்களுக்கு இடையிலான வைபர்க் பிணைப்பு குறியீடு (டபிள்யூபிஐ) 1.09 ஆகும், அதே நேரத்தில் பை-சி பிணைப்பு தூரம் 2.2156 Å ஆகும், இது இந்த அணுக்களின் ஒற்றை-பிணைக்கப்பட்ட சகப்பிணைப்பு ஆரங்களின் கூட்டுத்தொகையை விட சற்றே குறுகியது. மறுபுறம், பை-என் பிணைப்புகளின் டபிள்யூபிஐ 0.34 மட்டுமே, மேலும் பை-என் பிணைப்பு தூரம் 2.500 Å ஆகும், இது இந்த அணுக்களின் சகப்பிணைப்பு ஆரங்களின் கூட்டுத்தொகையை விட கணிசமாக நீளமானது (σcov (Bi, N) = 2.22 Å). இது மூலக்கூறுகளில் உள்ள அணுக்களின் குவாண்டம் கோட்பாட்டை அடிப்படையாகக் கொண்ட கணக்கீடுகளுடன் உடன்படுகிறது, இது Bi மற்றும் N க்கு இடையிலான பிணைப்பு முக்கியமான புள்ளியில் எலக்ட்ரான் அடர்த்தி 0.049 மட்டுமே என்பதைக் காட்டுகிறது, இது Bi-C பிணைப்பு முக்கியமான புள்ளியில் 0.114 இன் எலக்ட்ரான் அடர்த்தியை விட கணிசமாக குறைவாக உள்ளது. இயற்கை பிணைப்பு சுற்றுப்பாதை (என். பி. ஓ) கணக்கீடுகள், நைட்ரஜன் அணுக்களின் தனி ஜோடிகளை மைய பிஸ்மத் அணுவில் வெற்று 6p சுற்றுப்பாதையில் பலவீனமான σ நன்கொடையாக வழங்குவதன் மூலம் இந்த பலவீனமான டேட்டிவ் பிணைப்புகள் எழுகின்றன என்பதைக் காட்டுகின்றன. இந்த இரண்டு nN → p * Bi இடைவினைகள் பிஸ்முதினிடீனை 382 kJ/mol வரை உறுதிப்படுத்துகின்றன. கூடுதலாக, பதக்க நைட்ரஜன் அணுக்களில் உள்ள டெர்ட்-பியூட்டைல் குழுக்களை முறையே எலக்ட்ரான்-நன்கொடை குழுக்கள் அல்லது எலக்ட்ரான்-இழுக்கும் குழுக்களைக் கொண்ட ஆரில் குழுக்களுடன் மாற்றுவதன் மூலம் பதக்க நைட்ரஜன் அணுக்களில் இருந்து சிக்மா நன்கொடை அளவு அதிகரிக்கப்படலாம் அல்லது குறைக்கப்படலாம். ஒரு தனி ஜோடி பிஸ்மத் அணுவின் 6s சுற்றுப்பாதையில் வாழ்கிறது மற்றும் பொதுவாக மந்தமாக உள்ளது, மற்றொன்று மத்திய வளையத்தின் தளத்திற்கு செங்குத்தாக 6p சுற்றுப்பாதை சார்ந்த நிலையில் உள்ளது, இது மிக உயர்ந்த ஆக்கிரமிக்கப்பட்ட மூலக்கூறு சுற்றுப்பாதையையும் (HOMO) கொண்டுள்ளது. கோட்பாட்டளவில், பிஸ்முதினிடீன்கள் முறையே காலியான மற்றும் நிரப்பப்பட்ட p-வகை சுற்றுப்பாதைகள் காரணமாக லூயிஸ் அமில மற்றும் லூயிஸ் காரமானவை. நடைமுறையில், N, C, N-மற்றும் N, C-செலேட்டட் பிஸ்முதினிடீன்கள் இரண்டும் nN → p * Bi நன்கொடையாளர்-ஏற்பி தொடர்புகள் காரணமாக அவற்றின் லூயிஸ் அமில தன்மையின் பெரும்பகுதியை இழக்கின்றன. இருப்பினும், பிஸ்முதினிடீன்களின் லூயிஸ் அடிப்படையானது, குறிப்பாக டோஸ்டாலின் N, C, N-ஒருங்கிணைந்த பிஸ்முதினிடீன், எதிர்வினை நிலைமைகளைப் பொறுத்து நிலையான Bi (I) மற்றும் Bi (III) ஆக்சிஜனேற்ற நிலைகளுக்கு இடையில் கணிக்கக்கூடிய வகையில் சுழல அனுமதிக்கிறது, இது பரிமாற்ற ஹைட்ரஜனேற்றங்கள், டியோக்ஸிஜனேற்றங்கள், ஹைட்ரோ டிஃப்ளூரியேஷன்கள் மற்றும் டைஹைட்ரஜன் குறைப்பு உள்ளிட்ட பல்வேறு எதிர்வினைகளுக்கு வினையூக்கிகளாக செயல்பட அனுமதிக்கிறது. கூடுதலாக, பிஸ்முதினிடீன்கள் சில அல்கைல் ஆலைடுகள், டைக்கால்கோஜெனைடுகள் மற்றும் அல்கைன்களுடன் உள்ளார்ந்த முறையில் வினைபுரிந்து பை (III) இனங்களை உருவாக்குகின்றன. வினையூக்கி வினைத்திறன் பிஸ்மத்தின் ஒப்பீட்டளவில் பெரிய சகப்பிணைப்பு ஆரம் பிஸ்மத் மற்றும் பிற கூறுகளுக்கு இடையிலான பலவீனமான பிணைப்புகளை விளைவிக்கிறது. இது குறிப்பாக என், சி, என்-ஒருங்கிணைந்த பிஸ்முதினிடீன்களுக்கு பொருந்தும், இது கூடுதல் ஈந்தணைவிகளை ஆக்சிஜனேற்றத்துடன் சேர்த்து முக்கோண பிஸ்மத் (III) வினைபுரியும் இடைநிலைகளை உருவாக்குகிறது, இந்த இனங்களில் உள்ள என்என் → பி * பை நன்கொடை கொடுக்கப்பட்டுள்ளது. பிஸ்மத் (III)-லிகாண்ட் பிணைப்புகளின் இந்த ஒப்பீட்டு பலவீனம் தசைநார் பரிமாற்றத்தையும், இறுதியில் குறைப்பு நீக்கத்தையும் எளிதாக்குகிறது, இது உற்பத்தியை வெளியிடுகிறது, பிஸ்முதினிடீனை சீர்திருத்துகிறது, மேலும் கட்டுப்படுத்தக்கூடிய Bi (I)/Bi (III) ரெடாக்ஸ் சுழற்சியை உருவாக்குகிறது, இது பிஸ்முதினிடீன்களுக்கு அவற்றின் தனித்துவமான வினையூக்கி எதிர்வினையை அளிக்கிறது. 2019 ஆம் ஆண்டில், அமோனியா-போரேன் மற்றும் அசோரேன்களுக்கு இடையிலான பரிமாற்ற ஹைட்ரஜனேற்ற எதிர்வினையை ஊக்குவிக்க டோஸ்டாலின் பிஸ்முதினிடீனின் வினையூக்கி செயல்பாட்டைப் பயன்படுத்திய வாங் மற்றும் பலர், நல்ல செயல்பாட்டு குழு சகிப்புத்தன்மையுடன் தொடர்புடைய ஆரில்ஹைட்ராசின்களை உருவாக்குகிறார்கள். எதிர்வினையின் வினையூக்கி சுழற்சி அம்மோனியா-போரேனில் இருந்து பிஸ்மத் (I) மையத்திற்கு இரண்டு ஹைட்ரஜன் அணுக்களின் ஆக்சிஜனேற்ற சேர்ப்பின் மூலம் தொடர்கிறது, இது மிகவும் நிலையற்ற பிஸ்முத்தீன் இடைநிலையை உருவாக்குகிறது. அடுத்தடுத்த குறைப்பு நீக்கம் இரண்டு ஹைட்ரஜன் அணுக்களை ஒரு அசோரேன் மூலக்கூறின் பை பிணைப்பின் குறுக்கே மாற்றுகிறது, இது பிஸ்முதினிடீனை மீட்டெடுத்து ஆரில்ஹைட்ராசைனை உருவாக்குகிறது. இதேபோன்ற பிஸ்முதினிடீன்-வினையூக்கி பரிமாற்ற ஹைட்ரஜனேற்ற எதிர்வினை நைட்ரோரேன்களை தொடர்புடைய ஆரில் ஹைட்ராக்சில் அமீன்களாக குறைக்கிறது. நைட்ரஸ் ஆக்சைடின் டியோக்ஸிஜெனேஷன் நைட்ரஸ் ஆக்சைடின் டியோக்ஸிஜெனேஷனை ஊக்குவிக்க Bi (I)/Bi (III) ரெடாக்ஸ் ஜோடி பயன்படுத்தப்பட்டுள்ளது. தஸ்தாலின் பிஸ்முதினிடீன் வாயு N2O க்கு வெளிப்படும்போது, எதிர்வினை கலவை பச்சை நிறத்திலிருந்து மஞ்சள் நிறத்திற்கு மாறுகிறது மற்றும் டைனைட்ரோஜன் வாயுவை உருவாக்குகிறது. பிஸ்மத் (III) ஆக்சைடுகளின் தன்னிச்சையான டைமெரைஸ் அல்லது பாலிமரைஸ் செய்வதற்கான விருப்பத்துடன் ஒத்துப்போகும் வகையில், ஒரு Bi2O2 மையத்தை உருவாக்கும் இரண்டு μ-ஆக்சோ பிரிட்ஜிங் மையங்களுடன் ஒரு ஆரில்பிஸ்மத் ஆக்சைடு டைமர் உருவானதால் வண்ண மாற்றம் ஏற்படுகிறது. இருப்பினும், கெடிமைன் நைட்ரஜன் அணுக்களில் கெடிமைன் ஆயுதங்கள் மற்றும் எம்-டெர்ஃபீனைல் மாற்றீடுகளுடன் டோஸ்டாலின் பிஸ்முத்தினைடீனின் மாற்றியமைக்கப்பட்ட பதிப்பு டைமெரைசேஷனை விரும்பவில்லை, அதற்கு பதிலாக N2O உடன் எதிர்வினையாற்றும் போது ஒரு அரிய மோனோமெரிக் ஆர்கனோபிஸ்மத் (III) ஹைட்ராக்சைடை உருவாக்குகிறது. இரண்டு சந்தர்ப்பங்களிலும், பினாகல்போரேன் (HBpin) கொண்டு தயாரிப்பைக் குறைப்பது பிஸ்மத் (III) மையங்களை பிஸ்மத் (I) நிலைக்குத் திருப்புகிறது மற்றும் HOBpin மற்றும் (pinB) 2O கலவையை விளைவிக்கிறது, இது வினையூக்கி சுழற்சியை நிறைவு செய்கிறது. பாலிஃப்ளூரோரேன்களின் ஹைட்ரோடிஃப்ளூரினேஷன் N, C, N-ஊசி ஈந்தணைவியின் மின்னணு பண்புகள் எலக்ட்ரான் திரும்பப் பெறும் குழுக்களுடன் இணைக்கப்படலாம், இதனால் ஆரில் C-F பிணைப்புகளை நோக்கி பிஸ்முதினிடீன்களின் வினைத்திறனை ஊக்குவிக்க முடியும். ஒரு உதாரணம் ஃபெபாக்ஸ்-பை (I), ஒரு N, C, N-ஒருங்கிணைந்த பிஸ்முதினிடீன் 2,6-bis (ஆக்சாசோலினைல்) ஃபீனைல் (ஃபெபாக்ஸ்) பின்சர் ஈந்தணைவியால் உறுதிப்படுத்தப்படுகிறது. பென்டாஃப்ளோரோபைரிடினுக்கு மட்டுமே வினைத்திறனைக் காட்டிய டோஸ்டாலின் பிஸ்முதினிடீன் போலல்லாமல், பெபாக்ஸ்-பை (I) சி-எஃப் பிணைப்புகளில் பென்டாஃப்ளோரோபைரிடின், மாற்றப்பட்ட பென்டாஃப்ளோரோபென்சீன்கள், அதிக ஃப்ளோரினேட்டட் பாஸ்பைன் சேர்மங்கள், ஆக்டாஃப்ளோரோனாப்தலீன் மற்றும் டெகாஃப்ளோரோபைஃபீனைல் உள்ளிட்ட பல்வேறு பெர்ஃப்ளோரினேட்டட் அரேன்களில் சேர்க்கும் விருப்பத்தை நிரூபித்துள்ளது. ஆரில் சி-எஃப் பிணைப்பில் ஆக்சிஜனேற்றத்துடன் சேர்க்கப்பட்ட பிறகு, இதன் விளைவாக உருவாகும் ஃபெபாக்ஸ்-பை (III) (ஃப்ளோரோரைல்) ஃப்ளோரைடு இடைநிலை டைஎத்தில்சிலேனுடன் தசைநார் மெட்டாதீசிஸுக்கு உட்படலாம், இது பிஐ (III)-எஃப் பிணைப்பை பிஐ (III)-எச் பிணைப்புடன் மாற்றுகிறது. நிலையற்ற Bi (III) ஹைட்ரைடு பின்னர் ஆரில் C-H குறைப்பு நீக்கத்திற்கு உட்பட்டு, ஃபெபாக்ஸ்-Bi (I) மற்றும் ஹைட்ரோஃப்ளூரினேட்டட் தயாரிப்பை மீண்டும் உருவாக்குகிறது. வினையூக்கி பொதுவாக ஃப்ளோரினேட்டட் அடி மூலக்கூறில் உள்ள எந்த எலக்ட்ரான்-இழுக்கும் மாற்றீடுகள் அல்லது ஹீட்டோரோஆட்டம்களுக்கும் சி-எஃப் பிணைப்புகளை குறிவைக்கிறது. ஃப்ளோரினேட்டட் அடி மூலக்கூறில் எலக்ட்ரான் தானம் செய்யும் குழு இருக்கும்போது எதிர்வினை விகிதங்கள் கணிசமாகக் குறைகின்றன. அசிட்டிக் அமில எலக்ட்ரோ கெமிக்கல் ஆய்வுகளிலிருந்து டைஹைட்ரஜனைக் குறைப்பது, ஹைட்ரஜன் வாயு உருவாவதற்கு தோஸ்டாலின் பிஸ்முதினிடீன் ஒரு மின்கடத்தியாக செயல்படக்கூடும் என்பதைக் குறிக்கிறது. சுழற்சி மின்னழுத்த அளவீட்டு மற்றும் டிஎஃப்டி கணக்கீடுகள், குறைக்கும் நிலைமைகளின் கீழ், அசிட்டிக் அமிலம் மைய பிஸ்மத் அணுவுடன் பிணைக்கப்பட்டு, ஒரு ஹைட்ரஜன் அணுவை பிஸ்மத்திற்கு மாற்றி, ஒரு என், சி, என்-ஒருங்கிணைந்த பிஸ்மத் (III) அசிட்டேட் ஹைட்ரைடு இடைநிலையை உருவாக்குகிறது என்பதைக் குறிக்கிறது. பூமத்திய ரேகை மண்டலத்திலிருந்து அச்சு நிலைக்கு அசிட்டேட் ஈந்தணைவியை மறுசீரமைப்பது அசிட்டிக் அமிலத்தின் இரண்டாவது சமமான பிஸ்மத் மையத்துடன் பிணைக்க அனுமதிக்கிறது, இது செயல்பாட்டில் H2 ஐ நீக்குகிறது. இரண்டு-எலக்ட்ரான் குறைப்பு அசிட்டேட் ஈந்தணைவிகளை வெளியிடுகிறது, இது பிஸ்முதினிடீன் வினையூக்கியை மீண்டும் உருவாக்குகிறது. உட்புற வினைத்திறன் உட்புற பிஸ்முதினிடீன் உருமாற்ற எதிர்வினைகள் பொதுவாக பிஸ்மத் (I) ரெடாக்ஸ் நிலையில் இருந்து பிஸ்மத் (III) ரெடாக்ஸ் நிலைக்கு இரட்டை ஆக்சிஜனேற்றத்தை உள்ளடக்கியது, இது சமச்சீரற்ற மாற்றாக மாற்றப்பட்ட முக்கோண பிஸ்மத் (III) சேர்மங்களை உருவாக்குகிறது, அவை கரிம உலோக வினைப்பொருள்கள் மூலம் ஒருங்கிணைக்க கடினமாக இருந்திருக்கும். அல்கைல் ஆலைடுகள் மற்றும் டைஃபீனில்டிகல்கோஜெனைடுகளுக்கு ஆக்சிஜனேற்றச் சேர்க்கை பிஸ்முதினிடீன்களின் குறைந்த இணைப்புத்திறன் அவற்றை கார்பன்-துருவக் குழு பிணைப்புகளுக்கு எதிர்வினையாற்றுகிறது. பிஸ்மத் (I) மையத்தை பிஸ்மத் (III) அல்கைல் ஆலைடு அல்லது அல்கைல் ட்ரைஃப்ளேட்டாக மாற்றுவதன் மூலம், டோஸ்டாலின் பிஸ்முதினிடீன் மற்றும் முதன்மை சி (எஸ். பி. 3)-எக்ஸ் பிணைப்புகளுக்கு இடையிலான ஆக்சிஜனேற்ற கூட்டல் எதிர்வினைகள் எக்ஸ் = ஐ அல்லது ஓடிஎஃப்-க்கு சாதகமாக இருக்கும். ஆறு கார்பன் அணுக்களின் நீளம் வரை நீண்ட ஃப்ளோரினேட்டட் அல்கைல் ஆலைடுகளுக்கு கூட இது பொருந்தும். ஸ்டெரிக் இடையூறு டோஸ்டாலின் பிஸ்முதினிடீன் மூலம் டெர்ட்-பியூட்டைல் அயோடைடை செயல்படுத்துவதைத் தடுக்கிறது, இருப்பினும் ஐமின் பின்சர் ஆயுதங்களை விட அமைன் பின்சர் ஆயுதங்களுடன் ஒரு மெட்டாஸ்டபிள் அனலாக் (ஆர் 'பை, ஆர்' = 2,6-சி 6 எச் 3 (சிஎச் 2 என்எம்இ 2) 2) பருமனான மூன்றாம் நிலை சி-எக்ஸ் பிணைப்புகளுடன் கூட ஆக்ஸிஜனேற்ற கூடுதலாக பங்கேற்கிறது, ஏனெனில் அமைன் ஆயுதங்களின் அதிகரித்த சுழற்சி இயக்கம் அவை மாற்றம் நிலையில் உள்வரும் பருமனான அல்கைல் குழுவிலிருந்து விலகிச் செல்ல அனுமதிக்கிறது. இந்த மெட்டாஸ்டபிள் ஆர் 'பை, அதே போல் என், சி-நிலைப்படுத்தப்பட்ட பிஸ்முதினிடீன், டைஃபெனைல்டிகல்கோஜெனைடுகளுக்கு எதிர்வினையாற்றுகின்றன. முந்தையது PEEPH உடன் வினைபுரியும் போது Ar 'Bi (III) (EPh) 2 (E = S, Se, Te) இன் நிலையான படிகங்களை விளைவிக்கும் அதேவேளை, பிந்தையது [2-C6H4 (CH = NC6H3 (i-Pr) 2-2,6)] 2Bi (III) (EPh) ஐ இரண்டு N, C ஈந்தணைவிகள் மற்றும் ஒரே ஒரு ஃபீனைல் சால்கோஜெனோலேட்டுடன் விளைவிக்கும். N, C, N-மற்றும் இரட்டிப்பு N, C-ஒருங்கிணைந்த பிஸ்மத் (III) ஃபீனைல் டெல்லுரோலேட்டுகள் குறிப்பாக நிலையற்றவை மற்றும் சிதைந்து பொருட்களின் கலவையை உருவாக்குகின்றன. டைரில்டிசல்பைடுகளில் N, C, N-ஒருங்கிணைந்த பிஸ்முதினிடீனின் ஆக்சிஜனேற்ற சேர்க்கைகள் பைரிடைல், தியசோலில், தியனைல் மற்றும் அமினோபீனைல் குழுக்கள் உள்ளிட்ட பல்வேறு ஆரில் செயல்பாட்டுக் குழுக்களுக்கு சகிப்புத்தன்மை கொண்டவை. ஆல்கைன்களுடன் ஹெடெரோ டீல்ஸ்-ஆல்டர் எதிர்வினை 2019 இல், கொரென்கோவா மற்றும் பலர். எலக்ட்ரான் குறைபாடுள்ள அல்கைன் டைமெத்தில் அசிட்டிலீனெடிகார்பாக்சிலேட் (டி. எம். ஏ. டி) முன்னிலையில் டோஸ்டாலின் பிஸ்முதினிடீன் ஒரு முகமூடி அணிந்த ஹீட்டோரோசைக்ளிக் டைனாக செயல்படுகிறது என்பதைக் கண்டுபிடித்தது, இது ஒரு ஹீட்டோரோ டைல்ஸ்-ஆல்டர் [4 + 2] சைக்ளோடாடிஷன் எதிர்வினையைச் செய்து CO2Me-சிதைந்த 1-பிஸ்மா-1,4-டைஹைட்ரோ-இமிநோனாப்தலீனை உருவாக்குகிறது, இது பிஸ்முதினிடீனின் பதக்க இமைன் கைகளில் ஒன்றை நைட்ரஜன்-கலப்பு பிஸ்மசைக்ளோஹெக்சாடீனாக திறம்பட மாற்றுகிறது, பிஸ்மத் (III) அணு ஒரு பிரிட்ஜ் ஹெட் மற்றும் இரண்டாவது இமைனாக செயல்படுகிறது. டாஸ்டாலின் பிஸ்முதினிடீன் மற்றும் மெத்தில் புரோபியோலெட்டுக்கு இடையிலான இதேபோன்ற சைக்ளோடாடிஷன் எதிர்வினை ஒரு இடைநிலையாக மட்டுமே ஒரு இமினோனாப்தலீனை விளைவிக்கிறது, ஏனெனில் பிரிட்ஜ்ஹெட் பிஸ்மத் அணு விரைவாக மெத்தில் புரோபியோலெட்டுக்கு சமமான ஒரு டிப்ரோடோனேட்டட் இரண்டாவது சமமான மூலம் தாக்கப்பட்டு, பை-என் பிணைப்பை உடைத்து, படகு வடிவ பிஸ்மசைக்ளோஹெக்ஸாடீன் பகுதியை உருவாக்குகிறது. தொழில்நுட்ப ரீதியாக தடையற்றதாக இருந்தாலும், பிஸ்மசைக்ளோஹெக்சாடீன் வளையத்தில் உள்ள அச்சு அமீன் குழு பிஸ்மத் ஹெட்டோரோஆட்டமுடன் தனித்தனியாக ஒருங்கிணைக்கப்படுகிறது. மாற்றம் உலோக வேதியியல் N, C, N-ஒருங்கிணைந்த பிஸ்முதினிடீன்கள் மாற்றம் உலோக ஒருங்கிணைப்பு இல்லாமல் நிலையானவை என்றாலும், அவை சில எலக்ட்ரான் குறைபாடுள்ள மாற்றம் உலோக வளாகங்களுக்கு எதிர்வினையாற்றுகின்றன மற்றும் L-வகை நன்கொடையாளர் ஈந்தணைவிகளாக செயல்படுகின்றன. டோலுயீனில் உள்ள டைகோபால்ட் ஆக்டேகார்போனைல் அல்லது டைமாங்கனீஸ் டிகாகார்போனைல் கரைசல்களில் டோஸ்டாலின் பிஸ்முதினிடீன் (ஆர்பிஐ; ஆர் = சி 6 எச் 3-2,6-(சிஎச் = என்டிபியு) 2) சேர்க்கப்பட்டவுடன், [(ஆர்பிஐ) 2 கோ (சிஓ) 3] + [கோ (சிஓ) 4]-அல்லது [(ஆர்பிஐ) 2 எம்என் (சிஓ) 4] + [எம்என் (சிஓ) 5]-இன் தனிமைப்படுத்தக்கூடிய அயனி படிகங்கள் உருவாகத் தொடங்குகின்றன. இந்த சிக்கல்கள் பிஸ்மத் (I) அணுக்களுக்கும் கோபால்ட் அல்லது மாங்கனீசு மையங்களுக்கும் இடையிலான குறிப்பிடத்தக்க சகப்பிணைப்பு தொடர்புகளைக் காட்டுகின்றன, இருப்பினும் இந்த பிஸ்மத்-உலோகப் பிணைப்புகள் இயல்பானவை. பிஸ்மத்-உலோக பிணைப்பு கிட்டத்தட்ட முற்றிலும் பிஸ்மத்தின் மீது உள்ள p-வகை ஒற்றை ஜோடியில் உள்ள எலக்ட்ரான்களை மாற்ற உலோக மையத்தின் dz2 சுற்றுப்பாதையில் σ-தானம் செய்வதைக் கொண்டிருப்பதால், ஆர்பிஐ அலகுகள் உலோக மையத்துடன் ஒரு பக்கவாட்டில் பிணைக்கப்படுகின்றன சி-பை-கோ அல்லது சி-பை-எம்என் பிணைப்பு கோணங்கள் 90 டிகிரிக்கு அருகில் உள்ளன, அதாவது என், சி, என் ஈந்தணைவுகளின் தளங்கள் மற்றும் முக்கோண பிளானர் கோ (சிஓ) 3 அல்லது சதுர பிளானர் எம்என் (சிஓ) 4 மையங்கள் அனைத்தும் ஒன்றுக்கொன்று இணையாக உள்ளன. இந்த பிணைப்பு முறையில், N, C, N ஈந்தணைவிகளில் உள்ள நறுமண வளையங்கள் பலவீனமான CH···CH மற்றும் CH···O தொடர்புகளால் உறுதிப்படுத்தப்பட்ட ஒத்திசைவு அமைப்பை ஏற்றுக்கொள்கின்றன. N-ஹீட்டோரோசைக்ளிக் கார்பீன் லிகாண்ட் IPr (1,3-bis (2,6-டைசோப்ரோபைல்பீனைல்) இமிடாசோலின்-2-ஐலிடீன்) மூலம் உறுதிப்படுத்தப்பட்ட தங்கம் (I) மையங்களுடனும் டோஸ்டாலின் பிஸ்முதினிடீன் பிணைக்கப்படுகிறது. [Au (IPr) (ACN)] + [BF4] உடன் லிகாண்ட் பரிமாற்றம்-சிக்கலான [Au (IPr) (ArBi)] + [BF4]-ஒரு வெள்ளை தூளாக விளைகிறது. Bi (I) இலிருந்து எலெக்ட்ரான்களை Au (I) இன் வெற்று 6s சுற்றுப்பாதையில் தானம் செய்வதன் மூலம் இந்த சிக்கலானது உறுதிப்படுத்தப்பட்டாலும், இந்த Bi (I) → Au (I) தொடர்பு முன்பு கண்டுபிடிக்கப்பட்ட எந்த Bi (III) → Au (I) தொடர்புகளையும் விட வலுவானது, இதில் பிஸ்மத் அணு ஒரு நன்கொடையாளராக செயல்படுகிறது. மேலும், இது Bi (I) → Au (I) இடைவினையைக் கொண்ட முதல் நிலையான, தனிமைப்படுத்தக்கூடிய வளாகத்தைக் குறிக்கிறது, இது N, C, N-ஊசி தசைநார் முதுகெலும்பு மூலம் இயக்கப்படும் என்று கருதப்படுகிறது. டோஸ்டாலின் பிஸ்முதினிடீனின் மெட்டாஸ்டபிள் பதிப்பில் அமினே பின்சர் ஆயுதங்களைக் கொண்டிருப்பதற்குப் பதிலாக அமினே பின்சர் ஆயுதங்களைக் கொண்டிருப்பதற்கும் இதே போன்ற எதிர்வினைகள் காணப்படுகின்றன (Ar 'Bi; Ar' = C6H 3-2,6-(CH2NMe2) 2). எம் (சிஓ) 5 இன் டிஎச்எஃப் கரைசல்களில் இந்த மெட்டாஸ்டபிள் பிஸ்முதினிடீனைச் சேர்ப்பது (எம் = சிஓஆர், மோ, டபிள்யூ) [ஆர் 'பிம் (சிஓ) 5] இன் தனிமைப்படுத்தக்கூடிய படிகங்களை உருவாக்குகிறது. முன்பு போலவே, ஆர் '-பை அலகு M (CO) 5 பகுதியுடன் ஒரு பக்கவாட்டு பாணியில் பிணைக்கிறது, Bi (I) இலிருந்து உலோக dz2 சுற்றுப்பாதையில் σ-நன்கொடை அளிக்கிறது. ஆர் '-பை மற்றும் டையிரான் நானாகார்பனைல் இடையேயான எதிர்வினை இதேபோல் பெரும்பாலும் [ஆர்' பைஃப் (சிஓ) 5], ஒரு சிறிய அளவு [ஆர் 'பை (ஃபெ (சிஓ) 4) 2] ஒரு சிறிய விளைபொருளாக விளைகிறது. உண்மையில், தஸ்தாலின் பிஸ்முதினிடீன் ஆர்பி மற்றும் அதன் மெட்டாஸ்டபிள் அனலாக் ஆர் '-பை ஆகியவற்றின் மாற்றம் உலோகங்களை நோக்கிய எதிர்வினைகள் மிகவும் ஒத்திருக்கின்றன, அவை Co2 (CO) 8 உடன் வினைபுரியும் போது, அவை ஒத்த வளாகங்களை உருவாக்குகின்றன [(ArBi) 2 Co (CO) 3] + [Co (CO) 4]-மற்றும் [(Ar' Bi) 2 Co (CO) 3] + [Co (CO) 4]-முறையே, ஒத்த பிணைப்பு முறைகள், பிணைப்பு நீளங்கள் மற்றும் பிணைப்பு கோணங்களுடன். குறிப்புகள் ஆர்கனோபிஸ்மத் சேர்மங்கள்