Polysilicon halide
பாலிசிலிகான் ஆலைடுகள் சிலிக்கான்-முதுகெலும்பு பாலிமெரிக் திடப்பொருட்கள் ஆகும். அறை வெப்பநிலையில், பாலிசிலிகான் புளோரைடுகள் நிறமற்றவை முதல் மஞ்சள் திடப்பொருட்கள் வரை இருக்கும், அதே நேரத்தில் குளோரைடுகள், புரோமைடுகள் மற்றும் அயோடைடுகள் முறையே மஞ்சள், அம்பர் மற்றும் சிவப்பு-ஆரஞ்சு நிறத்தில் இருக்கும். பாலிசிலிகான் டைஹாலைடுகள் (பெர்ஹலோ-பாலிசிலின்கள்) பொதுவான சூத்திரம் (சிஎக்ஸ்2) என் ஐக் கொண்டுள்ளன, அதே நேரத்தில் பாலிசிலிகான் மோனோஹலைடுகள் (பெர்ஹலோ-பாலிசிலின்கள்) (சிஎக்ஸ்) என் சூத்திரத்தைக் கொண்டுள்ளன, இதில் எக்ஸ் என்பது எஃப், சிஎல், பிஆர் அல்லது ஐ மற்றும் என் என்பது பாலிமரில் உள்ள மோனோமர் அலகுகளின் எண்ணிக்கை. பெரு மூலக்கூறு அமைப்பு பாலிசிலிகான் ஆலைடுகள் பாலிசிலிகான் ஹைட்ரைடுகளின் கட்டமைப்பு வழித்தோன்றல்களாக கருதப்படலாம், இதில் பக்க-குழு ஹைட்ரஜன் அணுக்கள் ஆலசன் அணுக்களுடன் மாற்றப்படுகின்றன. கார்பீன் மூலக்கூறுகளுக்கு ஒத்த மோனோமெரிக் சிலிக்கான் டைஹாலைடு (டைஹலோ-சிலிலீன் மற்றும் டைஹலோசிலீன்) மூலக்கூறில், சிலிக்கான் அணு இருமடங்கு (இரண்டு பிணைப்புகளை உருவாக்குகிறது). இதற்கு நேர்மாறாக, பாலிசிலிகான் டைஹாலைடுகள் மற்றும் பாலிசிலிகான் மோனோஹாலைடுகள் மற்றும் பாலிசிலிகான் ஹைட்ரைடுகள் இரண்டிலும், சிலிக்கான் அணு டெட்ராஹெட்ரலாக இருக்கும் ஒரு உள்ளூர் ஒருங்கிணைப்பு வடிவவியலுடன் டெட்ராவெலென்ட் ஆகும், இருப்பினும் மோனோஹாலைடுகளின் ஸ்டோக்கியோமெட்ரி ([SiX] n = sinXn) பெர்ஹலோபிசிலைன்களுக்கும் [நேரியல்] பாலிஅசிட்டிலீன்களுக்கும் இடையிலான கட்டமைப்பு ஒப்புமையை (C2H2) n என்ற ஒத்த சூத்திரத்துடன் தவறாக குறிக்கலாம். பாலிஅசிட்டிலீன் பாலிமரில் உள்ள கார்பன் அணுக்கள் sp2-கலப்பினமாகும், இதனால் ஒரு உள்ளூர் ஒருங்கிணைப்பு வடிவவியலைக் கொண்டுள்ளன, இது முக்கோண பிளானர் ஆகும். இருப்பினும், இது பாலிசிலிகான் ஆலைடுகள் அல்லது ஹைட்ரைடுகளில் காணப்படவில்லை, ஏனெனில் டைசிலீன் சேர்மங்களில் உள்ள Si = Si இரட்டைப் பிணைப்பு C = C இரட்டைப் பிணைப்புகளை விட மிகவும் வினைபுரிகிறது. சிலிக்கானில் உள்ள மாற்று குழுக்கள் மிகப் பெரியதாக இருக்கும்போது மட்டுமே டைசிலீன் சேர்மங்கள் இயக்க ரீதியாக லேபிள் அல்லாதவை. ஒருங்கிணைப்பு SiX4 மற்றும் Si இன் எதிர்வினை அதிக ஆலைடு sinX2n + 2 (n> 1) ஐத் தருகிறது என்பதற்கான முதல் அறிகுறி 1871 ஆம் ஆண்டில் வெள்ளை வெப்பத்தில் SiCl4 நீராவி மற்றும் Si இன் விகிதாசார எதிர்வினைக்கு Si2Cl6 ஐக் கொடுக்க இருந்தது. இதை பிரெஞ்சு வேதியியலாளர்களான லூயிஸ் ஜோசப் ட்ரூஸ்ட் (1825-1911) மற்றும் பால் ஹாடெஃபியூல் (1836-1902) ஆகியோர் கண்டுபிடித்தனர். அப்போதிருந்து, வாயு சிலிக்கான் டைஹாலைடு மூலக்கூறுகள் (SiX2) Si/SiX4 எதிர்வினைகளில் இடைநிலைகளாக உருவாகின்றன என்பது நிரூபிக்கப்பட்டுள்ளது. சிலிக்கான் டைஹாலைடு வாயு மூலக்கூறுகள் குறைந்த வெப்பநிலையில் ஒடுக்கப்படலாம். எடுத்துக்காட்டாக, 1100-1400 டிகிரி செல்சியஸில் SiF4 (g) மற்றும் Si (s) ஆகியவற்றிலிருந்து உற்பத்தி செய்யப்படும் வாயுவான SiF2 (டிப்ளோரோசிலிலீன்)-80 டிகிரி செல்சியஸுக்குக் குறைவான வெப்பநிலையில் ஒடுக்கப்பட்டு பின்னர் அறை வெப்பநிலைக்கு வெப்பமடைய அனுமதித்தால், (SiF2) n பெறப்படுகிறது. அந்த எதிர்வினை முதன்முதலில் 1958 இல் டுபோன்ட் விஞ்ஞானி டொனால்ட் சி. பீஸ் என்பவரால் கவனிக்கப்பட்டது. சி 2 எஃப் 4 (சி எஃப் 2-எஃப் 2 சி) மற்றும் சி 3 எஃப் 6 (சி எஃப் 2-சி எஃப் 2-எஃப் 2 சி) போன்ற பாரா காந்த டை-ரேடிக்கல் ஒலிகோமெரிக் இடைநிலைகள் வழியாக பாலிமரைசேஷன் நிகழ்கிறது என்று நம்பப்படுகிறது, பாலிசிலிகான் டைஹாலைடுகள் வெப்பத்தால் தூண்டப்பட்ட பெர்ஹலோசிலேன்களின் விகிதாச்சாரத்திலிருந்து உருவாகின்றன (படிஃ x sinX2n + 2 → x SiX4 + (n-1) (SiX2) x அங்கு n ≤ 2). எடுத்துக்காட்டாக, SiCl4 மற்றும் Si ஆகியவை 900-1200 °C இல் sinCl2n சுழற்சி ஒலிகோமர்களை (n = 12-16 உடன்) உருவாக்குகின்றன. அதிக வெற்றிடம் மற்றும் வேகமான பம்பிங் நிலைமைகளின் கீழ், எதிர்வினை தயாரிப்புகளை விரைவாக தணிப்பதன் மூலம் SiCl2 தனிமைப்படுத்தப்படலாம் அல்லது, குறைவான கடுமையான வெற்றிடம் நிலைமைகளின் கீழ், (SiCl2) n பாலிமர் சூடான மண்டலத்திற்கு சற்று அப்பால் டெபாசிட் செய்யப்படுகிறது, அதே நேரத்தில் பெர்குளோரோசிலேன்கள் sinCl2n + 2 மேலும் கீழ்நோக்கி சிக்கிக் கொள்கின்றன. ட்ரைக்ளோரோசிலேன் (எச்எஸ்ஐசிஎல்3) இன் அகச்சிவப்பு மல்டிஃபோட்டான் சிதறல் எச். சி. எல் உடன் பாலிசிலிகான் டைக்ளோரைடு (சிஐசிஎல்2) என் ஐ உருவாக்குகிறது. SiBr4 மற்றும் SiI4 ஆகியவை அதிக வெப்பநிலையில் Si உடன் வினைபுரிந்து SiBr2 மற்றும் SiI2 ஐ உற்பத்தி செய்கின்றன, அவை தணிக்கும் போது பாலிமரைஸ் செய்யப்படுகின்றன. எதிர்வினை பாலிசிலிகான் டைஹாலைடுகள் பொதுவாக வெற்றிடத்தின் கீழ் சுமார் 150-200 °C வரை நிலையானவை, அதன் பிறகு அவை பெர்ஹலோசிலேன்கள், சின்எக்ஸ் 2 என் + 2 (n = 1 முதல் 14 வரை) மற்றும் பாலிசிலிகான் மோனோஹலைடுகளாக சிதைகின்றன. இருப்பினும், அவை காற்று மற்றும் ஈரப்பதத்திற்கு உணர்திறன் கொண்டவை. கனமான பாலிசிலிகான் டைஹாலைடுகளை விட பாலிசிலிகான் டைஃப்ளூரைடு அதிக வினைத்திறன் கொண்டது. அதன் கார்பன் அனலாக்கிற்கு முற்றிலும் மாறாக, பாலிடெட்ராஃப்ளூரோஎதிலீன், (SiF2) n காற்றில் தன்னிச்சையாக பற்றவைக்கிறது, அதேசமயம் (SiCl2) n வறண்ட காற்றில் 150 டிகிரி செல்சியஸ் வரை சூடாகும்போது மட்டுமே வீக்கமடைகிறது. பாலிசிலிகான் டைஹாலைடுகளில் உள்ள ஆலசன் அணுக்களை கரிமக் குழுக்களுடன் மாற்றலாம். எடுத்துக்காட்டாக, (SiCl2) n ஆல்கஹால்களால் மாற்றப்பட்டு பாலி (டயல்காக்சிஸிலிலீன்) களைக் கொடுக்கிறது. பாலிசிலிகான் மோனோஹாலைடுகள் அனைத்தும் 400 டிகிரி செல்சியஸ் வரை நிலையானவை, ஆனால் அவை நீர் மற்றும் காற்று உணர்திறன் கொண்டவை. பாலிசிலிகான் மோனோஃப்ளூரைடு கனமான பாலிசிலிகான் மோனோஹாலைடுகளை விட தீவிரமாக வினைபுரிகிறது. எடுத்துக்காட்டாக, (சி. ஐ. எஃப்) என் 400 டிகிரி செல்சியஸுக்கு மேல் வெடிக்கும் வகையில் சிதைகிறது. மேலும் காண்கஃ பாலிசிலிகான் ஹைட்ரைடு குறிப்புகள் வெளிப்புற இணைப்புகள் கனிம வேதியியல் (ஹோல்மேன் மற்றும் வைபர்க்) கனிம சிலிக்கான் சேர்மங்கள் ஆலைடுகள்