Minisci reaction
மினிசி எதிர்வினை () என்பது கரிம வேதியியலில் பெயரிடப்பட்ட எதிர்வினை ஆகும். இது ஒரு எலக்ட்ரான் குறைபாடுள்ள நறுமண சேர்மத்திற்கு ஒரு நியூக்ளியோஃபிலிக் ரேடிக்கல் மாற்றாகும், இது பொதுவாக ஹீட்டோரோசைக்கிள் கொண்ட நைட்ரஜனுக்கு ஒரு அல்கைல் குழுவை அறிமுகப்படுத்துவதாகும். இந்த எதிர்வினை 1971 இல் எஃப். மினிஸ்சி வெளியிட்டார். என்-ஹீட்டோரோசைக்கிள்களைப் பொறுத்தவரை, கூறப்பட்ட ஹீட்டோரோசைக்கிளின் புரோட்டானேஷனை உறுதிப்படுத்த நிலைமைகள் அமிலமாக இருக்க வேண்டும். ஒரு பொதுவான எதிர்வினை என்னவென்றால், பைரிடின் மற்றும் பிவாலிக் அமிலத்திற்கு இடையில் சில்வர் நைட்ரேட், சல்பூரிக் அமிலம் மற்றும் அம்மோனியம் பெர்சல்ஃபேட் ஆகியவற்றுடன் 2-டெர்ட்-பியூட்டில்பிரிடினை உருவாக்குகிறது. எதிர்வினை ஃப்ரீடெல்-கிராஃப்ட் அல்கைலேஷனை ஒத்திருக்கிறது, ஆனால் எதிர் எதிர்வினை மற்றும் தேர்ந்தெடுக்கும் தன்மையுடன். மினிஸ்சி எதிர்வினை பெரும்பாலும் ரெஜியோஐசோமர்களின் கலவையை உருவாக்குகிறது, இது தயாரிப்பு சுத்திகரிப்பை சிக்கலாக்கும், ஆனால் நவீன எதிர்வினை நிலைமைகள் நம்பமுடியாத அளவிற்கு லேசானவை, இது பரந்த அளவிலான அல்கைல் குழுக்களை அறிமுகப்படுத்த அனுமதிக்கிறது. பயன்படுத்தப்படும் ரேடிக்கல் மூலத்தைப் பொறுத்து, ஒரு பக்க எதிர்வினை அசைலேஷன் ஆகும், இதில் அல்கைலேஷன் மற்றும் அசைலேஷன் இடையேயான விகிதம் அடி மூலக்கூறு மற்றும் எதிர்வினை நிலைமைகளைப் பொறுத்து இருக்கும். மலிவான மூலப்பொருட்கள் மற்றும் எளிய எதிர்வினை நிலைமைகள் காரணமாக, மினிஸ்சி எதிர்வினை ஹீட்டோரோசைக்ளிக் வேதியியலில் பல பயன்பாடுகளைக் கண்டறிந்துள்ளது. மினிஸ்சி எதிர்வினையின் பயன்பாடு எதிர்வினை எலக்ட்ரான் குறைபாடுள்ள ஹீட்டோரோசைக்ளிக் இனங்களின் அல்கைலேஷனை அனுமதிக்கிறது, இது ஃப்ரீடெல்-கிராஃப்ட் வேதியியலில் சாத்தியமில்லை. எலக்ட்ரான் குறைபாடுள்ள அரேன்களை அல்கைலேட்டிங் செய்வதற்கான ஒரு முறை, நியூக்ளியோஃபிலிக் நறுமண மாற்றீடு, எலக்ட்ரான் குறைபாடுள்ள ஹீட்டோரோசைக்கிள்களுக்கு கிடைக்கவில்லை, ஏனெனில் பயன்படுத்தப்படும் அயனி நியூக்ளியோஃபிலிக் இனங்கள் ஒரு நியூக்ளியோஃபைலாக செயல்படுவதை விட ஹீட்டோரோசைக்கிளை சிதைக்கும். மீண்டும், நியூக்ளியோஃபிலிக் நறுமண மாற்றீட்டிற்கு மாறாக, மினிஸ்சி எதிர்வினைக்கு அரினின் செயல்பாடு தேவையில்லை, இது நேரடி சி-எச் செயல்பாட்டை அனுமதிக்கிறது. மேலும், ஃப்ரீடெல்-கிராஃப்ட் அல்கைலேஷன் மூலம் சேர்க்கப்பட்ட அல்கைல் துண்டுகள் பெரும்பாலும் செய்யும் விதத்தில் எதிர்வினையின் போது உருவாக்கப்பட்ட அல்கைல் ரேடிக்கல் இனங்கள் மறுசீரமைக்கப்படாது; அதாவது n-பென்டைல் மற்றும் சைக்ளோப்ரோபைல் குழுக்கள் போன்ற குழுக்களை மாற்றாமல் சேர்க்கலாம். அல்கைல் ரேடிக்கல் ஒரு 'மென்மையான' நியூக்ளியோஃபைல் ஆகும், எனவே ஹீட்டோரோசைக்கிளில் ஏற்கனவே இருக்கும் எந்த 'கடினமான' எலக்ட்ரோஃபைல்களுடன் (எடுத்துக்காட்டாக கார்பனைல் இனங்கள்) தொடர்பு கொள்ள மிகவும் சாத்தியமில்லை, இது எதிர்வினையின் செயல்பாட்டு குழு சகிப்புத்தன்மையை அதிகரிக்கிறது. இந்த எதிர்வினை சமீபத்திய ஆண்டுகளில் அதிக ஆராய்ச்சிக்கு உட்பட்டது, அதிக எண்ணிக்கையிலான ஹீட்டோரோசைக்கிள்களுக்கு மேம்பட்ட வினைத்திறன், பயன்படுத்தக்கூடிய அல்கைலேட்டிங் வினைப்பொருட்களின் எண்ணிக்கையை அதிகரிப்பது மற்றும் லேசான ஆக்ஸிஜனேற்றிகள் மற்றும் அமிலங்களைப் பயன்படுத்துவது ஆகியவற்றில் கவனம் செலுத்தப்பட்டுள்ளது. ஒரு ஃப்ரீ ரேடிக்கல் கார்பாக்சிலிக் அமிலத்திலிருந்து ஒரு ஆக்சிஜனேற்ற டீகார்பாக்சிலேஷனில் வெள்ளி உப்புகள் மற்றும் ஒரு ஆக்சிஜனேற்ற முகவருடன் உருவாகிறது. ஆக்சிஜனேற்ற முகவர் (அம்மோனியம் பெர்சல்பேட்) அமில எதிர்வினை நிலைமைகளின் கீழ் Ag (+) ஐ Ag (2 +) ஆக ஆக்சிஜனேற்றுகிறது. இது வெள்ளியால் ஒரு ஹைட்ரஜன் அணு சுருக்கத்தைத் தூண்டுகிறது, அதைத் தொடர்ந்து தீவிர டீகார்பாக்சிலேஷன் ஏற்படுகிறது. கார்பனை மையமாகக் கொண்ட ரேடிக்கல் பின்னர் பிரிடினியம் நறுமணச் சேர்மத்துடன் வினைபுரிகிறது. இறுதி தயாரிப்பு மறுசீரமைப்பின் மூலம் உருவாகிறது. அசைல் ரேடிக்கலில் இருந்து அசைலேட்டட் தயாரிப்பு உருவாகிறது. குறிப்புகள் கரிம எதிர்வினைகள் பெயர் எதிர்வினைகள் கார்பன்-கார்பன் பிணைப்பு உருவாக்கும் எதிர்வினைகள்