Abietane
அபியெட்டேன் என்பது ஒரு டைட்டர்பீன் ஆகும், இது அபியெடிக் அமிலம், கார்னோசிக் அமிலம் மற்றும் ஃபெருகினால் போன்ற பல்வேறு இயற்கை இரசாயன சேர்மங்களுக்கான கட்டமைப்பு அடிப்படையை உருவாக்குகிறது, அவை கூட்டாக அபியெட்டேன்கள் அல்லது அபியெட்டேன் டைட்டர்பீன்கள் என்று அழைக்கப்படுகின்றன. அபியேட்டான்கள் சில உயர் தாவரங்களின் திசுக்கள் மற்றும் பிசின்களில் காணப்படுகின்றன, குறிப்பாக ஜிம்னோஸ்பெர்ம்கள். டெர்பீன்களின் செயல்பாடுகள் முழுமையாகப் புரிந்து கொள்ளப்படவில்லை என்றாலும், பூச்சி மற்றும் நுண்ணுயிர் தாக்குதலுக்கு எதிரான பாதுகாப்பின் ஒரு வடிவமாக கோனிஃபர்கள் அபியெட்டேன் டைட்டர்பனாய்டுகளை உற்பத்தி செய்வதாகத் தெரிகிறது. சில அபியட்டேன் டைட்டர்பனாய்டுகள், குறிப்பாக நறுமண அபியட்டீன்கள், மருந்தியல் மற்றும் இயற்கை தயாரிப்புகள் சமூகங்களுக்கு அவற்றின் சாத்தியமான உயிரியல் செயல்பாடுகளுக்காக ஆர்வமாக உள்ளன. பாறை பதிவுகளில், அபியெட்டான்கள் பொதுவாக அம்பர் மற்றும் புதைபடிவ மரங்களில் காணப்படுகின்றன, சில நேரங்களில் கனிம ஃபிக்டெலைட் வடிவத்தில் காணப்படுகின்றன. கூடுதலாக, அபியேட்டான்கள் ஆற்று மற்றும் கடல் வண்டல்களிலும், நிலக்கரியிலும் காணப்படுகின்றன, அங்கு அவை பெரும்பாலும் ஊசியிலை மூலங்களிலிருந்து நிலப்பரப்பு உள்ளீட்டிற்கான புவி வேதியியல் பயோமார்க்கர்களாக விளக்கப்பட்டுள்ளன. வேதியியல் அமைப்பு மற்றும் பண்புகள் அபியெட்டான்கள் ட்ரைசைக்ளிக் 20-கார்பன் டைட்டர்பெனாய்டுகள் ஆகும், அவை கார்பன்கள் 4,10 மற்றும் 13 இல் மூன்று இணைக்கப்பட்ட ஆறு உறுப்பு வளையங்கள் மற்றும் அல்கைல் செயல்பாட்டுக் குழுக்களால் வகைப்படுத்தப்படுகின்றன. உயர் தாவரங்களில், அபியேட்டான்கள் மற்றும் பிற டைட்டர்பெனாய்டுகள் நான்கு ஐந்து கார்பன் ஐசோப்ரின் அலகுகளிலிருந்து ஒருங்கிணைக்கப்படுகின்றன. அபியேட்டான்கள் பொதுவாக துருவமற்றவை, கொந்தளிப்பானவை மற்றும் தண்ணீரை விட குறைவான அடர்த்தி கொண்டவை. ஒன்று அல்லது அதற்கு மேற்பட்ட துருவ செயல்பாட்டுக் குழுக்களின் இருப்பு (பொதுவாக ஒரு கார்பாக்சிலிக் அமிலம் அல்லது ஆல்கஹால்) கொடுக்கப்பட்ட அபியேட்டனின் துருவமுனைப்பு மற்றும் கொதிநிலையை அதன் மாற்றப்படாத ஹைட்ரோகார்பன் வடிவத்துடன் ஒப்பிடுகையில் அதிகரிக்க முனைகிறது. உயிரியல் ஆதாரங்கள் மற்றும் தொகுப்பு உயர் தாவரங்களில், அபியேட்டான்கள் ஜெரானைல்ஜெரானைல் டைபாஸ்பேட்டிலிருந்து (ஜி. ஜி. பி. பி) ஒரு கோபாலில் டைபாஸ்பேட் (சி. பி. பி) இடைநிலை வழியாக ஒருங்கிணைக்கப்படுகின்றன. முதலாவதாக, ஜி. ஜி. பி. பி ஒரு வகுப்பு II டைட்டர்பீன் சைக்ளேஸ் நொதியால் சி. பி. பி. க்கு சுழற்றப்படுகிறது. ஜி. ஜி. பி. பி மூலக்கூறின் இணக்கம் சுழற்சிக்குப் பிறகு சி. பி. பி இடைநிலையின் ஸ்டீரியோ கெமிஸ்ட்ரியை ஆணையிடுகிறது. வழக்கமான அபியேட்டேன் எலும்புக்கூட்டின் ஸ்டீரியோ கெமிஸ்ட்ரி ஒரு நாற்காலி-நாற்காலி ("இயல்பான") இணக்கத்தில் அதன் இணைக்கப்பட்ட சைக்ளோஹெக்ஸில் வளையங்களுடன் ஒரு ஜி. ஜி. பி. பி முன்னோடியை பரிந்துரைக்கிறது, இருப்பினும் மாற்று ஸ்டீரியோ கெமிஸ்ட்ரியுடன் கூடிய சில அபியேட்டான்கள் படகு மற்றும் நாற்காலி சைக்ளோஹெக்சேன் இணக்கங்களின் மாற்று சேர்க்கைகளைக் கொண்ட சி. சி. பி ஐசோமர்களிலிருந்து சுழற்சி செய்யப்படலாம். சிபிபிக்கு ஆரம்ப சுழற்சிக்குப் பிறகு, இது அபியெட்டேன் எலும்புக்கூட்டில் ஏ மற்றும் பி வளையங்களை உருவாக்குகிறது, சி வளையம் ஒரு வகுப்பு I டைட்டர்பீன் சிந்தேஸ் நொதியின் உதவியுடன் உருவாகிறது. அடுத்தடுத்த மெத்தில் இடம்பெயர்வு மற்றும் டீஹைட்ரஜனேற்றம் படிகள் அபியெட்டீன் ஐசோமர்களை வழங்குகின்றன. உயிரணு மூலக்கூறுகளின் பாதுகாப்பு மற்றும் டயஜெனெடிக் மாற்றம் முழுமையாக புரிந்து கொள்ளப்படவில்லை, ஆனால் பல பரந்த டயஜெனெடிக் வடிவங்கள் அபியெட்டான்களின் மாற்றத்தை பாதிக்கும் என்று கருதப்படுகின்றன, ஏனெனில் அவை வெப்பமடைந்து வண்டல்களில் அழுத்தம் கொடுக்கப்படுகின்றன. இந்த வடிவங்களில் முதலாவது செயலிழப்பு ஆகும். குறிப்பாக, டயஜெனெசிஸின் குறைப்பு நிலைமைகள் அபியெட்டான்கள் கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் மற்றும் ஆல்கஹால்கள் மற்றும் மெத்தில் குழுக்கள் உள்ளிட்ட ஆக்ஸிஜன் கொண்ட செயல்பாட்டுக் குழுக்களை இழக்கச் செய்யும் என்று நம்பப்படுகிறது. செயல்படாத தன்மைக்கு கூடுதலாக, அபிடேன்கள் அவற்றின் சிறப்பியல்பு மூன்று வளைய கட்டமைப்பில் இணைக்கப்பட்ட பை பிணைப்புகளின் அதிக ஆற்றல்மிக்க நிலையான அமைப்புகளை உருவாக்க டீஹைட்ரஜனேற்றம் மற்றும் நறுமண எதிர்வினைகளுக்கு உட்படும். அபியடிக் அமிலத்தின் கருதுகோள் டயஜெனெடிக் பாதை இந்த பொதுவான வடிவங்களுக்கு எடுத்துக்காட்டாகும். அபியடிக் அமிலம் டீஹைட்ரஜனேற்றப்பட்டு டீஹைட்ரோயாபியடிக் அமிலமாக மாறுகிறது, இது பின்னர் அதன் கார்பாக்சிலிக் அமில செயல்பாட்டுக் குழுவை இழந்து டீஹைட்ரோயாபியட்டின் ஆகிறது. 5-மீ குழுவின் இழப்பு மற்றும் மேலும் டீஹைட்ரஜனேற்றம் நறுமண 1,2,3,4-டெட்ராஹைட்ரோரெட்டீன் மூலக்கூறை உருவாக்குகிறது. இறுதி நறுமணமாக்கல் ரெட்டீனை உருவாக்குகிறது, இது வண்டல் மாதிரிகளில் காணப்படும் ஒரு பொதுவான பயோமார்க்கர் மூலக்கூறு ஆகும். அளவீட்டு நுட்பங்கள் நவீன ஜிம்னோஸ்பெர்ம் ரெசின்கள் மற்றும் பாறை பதிவுகளில் காணப்படும் அபியெட்டான்கள் பிரிக்கப்பட்டு வாயு நிறமாலை-நிறை நிறமாலை (ஜி. சி-எம். எஸ்) மூலம் வகைப்படுத்தப்படுகின்றன. துருவ செயல்பாட்டுக் குழுக்கள் மூலக்கூறு நிலையற்ற தன்மையைக் குறைத்து, வாயு நிறமாற்றவியல் மூலம் பிரிப்பதை கடினமாக்குவதால், கார்பாக்சிலிக் அமிலம் மற்றும் ஆல்கஹால் மோய்டிகளைக் கொண்ட அபியேட்டேன் வழித்தோன்றல்கள் பெரும்பாலும் ஜி. சி-எம். எஸ் பகுப்பாய்விற்கு முன்னர் பி. எஸ். டி. எஃப். ஏ உடன் சிகிச்சையளிப்பதன் மூலம் ட்ரைமெத்தில்ஸிலில் குழுக்களுடன் பெறப்படுகின்றன. டெட்ராமெத்திலமோனியம் ஹைட்ராக்சைடு (டி. எம். ஏ. எச்) ஐப் பயன்படுத்தி வெப்ப உதவி மெத்திலேஷன் பயன்படுத்தி அதிக ஆக்சிஜனேற்றப்பட்ட அபியெட்டேன் வழித்தோன்றல்கள் ஆய்வு செய்யப்பட்டுள்ளன, அதைத் தொடர்ந்து ஜி. சி-எம். எஸ் பகுப்பாய்வு செய்யப்படுகின்றன. ஆர்வமுள்ள வெகுஜன ஸ்பெக்ட்ரம் சிகரங்களுக்கான துண்டுப்பிரசுர வழிமுறைகளை தெளிவுபடுத்த MS-MS பகுப்பாய்வு பயன்படுத்தப்பட்டுள்ளது. அபியெடிக் அமிலம் மற்றும் சில பொதுவான அபியெட்டான்களுக்கான வெகுஜன நிறமாலை NIST தரவுத்தளத்தில் பொதுவில் கிடைக்கிறது. அபியடிக் அமிலத்திற்கான நிறமாலை m/z = 256 மற்றும் 241 இல் சிறப்பியல்பு உச்சங்களைக் கொண்டுள்ளது. புவியியல் அமைப்புகளில் பாதுகாக்கப்பட்ட அபியெட்டான்கள் ஒரு பயோமார்க்கராகப் பயன்படுத்தப்படுகின்றன, அவை பொதுவாக ஜிம்னோஸ்பெர்ம்களிலிருந்து, குறிப்பாக கூம்பு வடிவங்களிலிருந்து பெறப்படுகின்றன என்று விளக்கப்படுகிறது. நவீன ஆஞ்சியோஸ்பெர்ம்கள் மற்றும் நவீன ஜிம்னோஸ்பெர்ம்கள் இரண்டும் டெர்பெனாய்டுகளை ஒருங்கிணைக்கிறது என்றாலும், ஜிம்னோஸ்பெர்ம் திசுக்கள் ஆஞ்சியோஸ்பெர்ம் திசுக்களை விட கணிசமாக அதிக டெர்பெனாய்டு செறிவுகளைக் கொண்டுள்ளன. கூடுதலாக, டை-, ட்ரை-, மற்றும் பெண்டா-சைக்ளிக் டெர்பெனாய்டுகளின் ஒப்பீட்டளவில் ஏராளமானவை ஜிம்னோஸ்பெர்ம்கள் மற்றும் ஆஞ்சியோஸ்பெர்ம்களுக்கு இடையில் வேறுபடுகின்றன. சில ஆஞ்சியோஸ்பெர்ம் குடும்பங்கள் (குறிப்பாக பர்செரேசி, யூபோர்பியேசி மற்றும் ரனுன்குலேசி) அபியெட்டான்களை உற்பத்தி செய்வதாகவும் அறியப்பட்டாலும், பொதுவாக, அபியெட்டான்கள் உள்ளிட்ட ட்ரைசைக்ளிக் டைட்டர்பனாய்டுகள் ஜிம்னோஸ்பெர்ம்களில் மிகுதியாக உள்ளன. இந்த காரணங்களுக்காகவும், மற்ற ஜிம்னோஸ்பெர்ம்களுடன் ஒப்பிடுகையில் கூம்பு மண்டலங்கள் குறிப்பிடத்தக்க உயிர்த்திரளை உற்பத்தி செய்வதால், புவியியல் அமைப்புகளில் பாதுகாக்கப்பட்டுள்ள அபியேட்டான்கள் பொதுவாக கூம்பு மண்டல உயிர்த்தெருக்கிகளாக விளக்கப்பட்டுள்ளன. இருப்பினும், இத்தகைய விளக்கங்கள் பண்டைய தாவரங்களில் டெர்பெனாய்டு விநியோகங்கள் மற்றும் மிகுதிகள் நவீன தாவரங்களில் இருந்ததைப் போலவே இருந்தன என்ற அனுமானத்தை நம்பியுள்ளன என்பதைக் குறிப்பிடுவது முக்கியம். டயஜெனெடிக் வெப்பத்தின் போது அதிக கொந்தளிப்பான மோனோ மற்றும் செஸ்கிடர்பெனாய்டுகளின் இழப்பு, நவீன ஊசியிலை மாதிரிகளுடன் ஒப்பிடும்போது பண்டைய பிசின்கள் மற்றும் பாறை பதிவுகளில் அபியெட்டான்கள் உள்ளிட்ட டைட்டர்பனாய்டுகளின் மாறுபட்ட ஒப்பீட்டு மிகுதியை விளக்க உதவும். பண்டைய கப்பல்களில் பயன்படுத்தப்படும் கால்கிங்கில் கொலோஃபோனி, தார் மற்றும் சுருதி ஆகியவற்றிலிருந்து தொல்பொருள் ஆராய்ச்சியின் எடுத்துக்காட்டுகள் அடையாளம் காணப்பட்டுள்ளன. எகிப்திய மம்மிகளுடன் தொடர்புடைய ஊசியிலை ரெசின்களை அடையாளம் காண அபிடேன்கள் பயன்படுத்தப்பட்டுள்ளன. நீரிழிவு அமிலம் மற்றும் டி-7-ஆக்சோ-நீரிழிவு அமிலம் மற்றும் 15-ஹைட்ராக்சில்-7-ஆக்சோ-நீரிழிவு அமிலம் உள்ளிட்ட அபியெட்டான்களின் ஆக்சிஜனேற்ற தயாரிப்புகளின் விகிதம் வெர்மீரின் புகழ்பெற்ற ஓவியமான "கேர்ள் வித் எ பேர்ல் காது" இல் வார்னிஷின் ஆக்சிஜனேற்ற நிலையை மதிப்பிட பயன்படுத்தப்பட்டுள்ளது. புவி வேதியியல் கார்பன் ஐசோடோபிக் அளவீடுகளின் எடுத்துக்காட்டுகள் அபியேட்டான்கள் மற்றும் பிற டை-மற்றும் ட்ரை-டெர்பெனாய்டுகளின் அளவீடுகள் நவீன தாவரங்களிலும், பண்டைய மாதிரிகளிலும் செய்யப்பட்டுள்ளன, அங்கு அவை பேலியோசீன்-இயோசீன் வெப்ப அதிகபட்சத்தின் (PETM) போது கார்பன் ஐசோடோப் பயணத்தை வெளிப்படுத்துகின்றன. கடல் வண்டல்களில் காணப்படும் அபியேட்டான்கள் பண்டைய நிலப்பரப்பு உள்ளீட்டின் சான்றுகளாகப் பயன்படுத்தப்பட்டுள்ளன. ஜுராசிக் காலத்தைச் சேர்ந்த மாதிரிகளில் உள்ள பிசின் வாஸ்குலர் தாவரங்களுக்கு அபியெட்டேன் டைட்டர்பனாய்டுகள் காரணம் என்று கூறப்படுகிறது. மேலும் காண்கஃ பைலோக்ளாடேன் ஃபெருகினோல் லாப்டேன் பிமாரிக் அமிலம் சைமன் செயற்கைக்கோள் 18-நோராபியெட்டேன் குறிப்புகள் டைட்டர்பன்ஸ் ஹைட்ரோகார்பன்கள் ஃபெனாந்த்ரீன்ஸ் ட்ரைசைக்ளிக் சேர்மங்கள்