Sulfolene
சல்போலின் அல்லது பியூட்டாடைன் சல்போன் என்பது சல்போன் செயல்பாட்டுக் குழுவைக் கொண்ட ஒரு சுழற்சி கரிம இரசாயனமாகும். இது ஒரு வெள்ளை, மணமற்ற, படிக, காலவரையின்றி சேமிக்கக்கூடிய திண்மமாகும், இது தண்ணீரிலும் பல கரிம கரைப்பான்களிலும் கரைகிறது. இந்த கலவை பியூட்டாடைனின் ஆதாரமாக பயன்படுத்தப்படுகிறது. பியூட்டாடைன் மற்றும் கந்தக டை ஆக்சைடு இடையேயான செலட்ரோபிக் எதிர்வினையால் உற்பத்தி சல்போலீன் உருவாகிறது. எதிர்வினை பொதுவாக ஒரு ஆட்டோகிளேவில் நடத்தப்படுகிறது. டைனின் பாலிமரைசேஷனைத் தடுக்க சிறிய அளவிலான ஹைட்ரோகுயினோன் அல்லது பைரோகல்லோல் சேர்க்கப்படுகின்றன. எதிர்வினை நாட்கள் போக்கில் அறை வெப்பநிலையில் தொடர்கிறது. 130 டிகிரி செல்சியஸில், 30 நிமிடங்கள் மட்டுமே தேவை. ஒரு ஒத்த செயல்முறை ஐசோபிரீன்-பெறப்பட்ட சல்போனை வழங்குகிறது. எதிர்வினைகள் அமில-கார எதிர்வினை சேர்மம் அமிலங்களால் பாதிக்கப்படுவதில்லை. இது கான்கிலிருந்து கூட மறு படிகமாக்கப்படலாம். எச்என்ஓ3. 2 மற்றும் 5 நிலைகளில் உள்ள புரோட்டான்கள் கார நிலைமைகளின் கீழ் டியூடேரியம் ஆக்சைடுடன் விரைவாக பரிமாறப்படுகின்றன. சோடியம் சயனைடு இந்த எதிர்வினையை ஊக்குவிக்கிறது. ஐசோமெரைசேஷன் டு 2-சல்போலீன் பேஸ் அல்லது சயனைடு முன்னிலையில், 3-சல்போலீன் 2-சல்போலீன் மற்றும் 3-சல்போலீன் கலவையாக ஐசோமெரைஸ் செய்யப்படுகிறது. 50 டிகிரி செல்சியஸில் 42 சதவீதம் 3-சல்போலீன் மற்றும் 58 சதவீதம் 2-சல்போலீன் கொண்ட சமநிலைக் கலவை பெறப்படுகிறது. வெப்ப இயக்கவியல் ரீதியாக மிகவும் நிலையான 2-சல்போலீன் ஐசோமர்களின் கலவையிலிருந்து வெள்ளை தட்டுகள் (எம். பி.) வடிவத்தில் தூய பொருளாக தனிமைப்படுத்தப்படலாம். 48-49 டிகிரி செல்சியஸ்) 80 டிகிரி செல்சியஸுக்கு மேல் வெப்பநிலையில் 3-சல்ஃபோலின் வெப்ப சிதைவு காரணமாக பல நாட்கள் 100 டிகிரி செல்சியஸில் சூடாக்குவதன் மூலம். ஹைட்ரஜனேற்றம் வினையூக்கி ஹைட்ரஜனேற்றம் ஹைட்ரோகார்பன் நீரோடைகளில் இருந்து நறுமணப் பொருட்களைப் பிரித்தெடுப்பதற்கு பெட்ரோ கெமிக்கல் துறையில் பயன்படுத்தப்படும் சல்போலேன் என்ற கரைப்பானை உற்பத்தி செய்கிறது. ரேனி நிக்கல் மீது 3-சல்ஃபோலின் ஹைட்ரஜனேற்றம் தோராயமாக. 20 பார் மற்றும் 60 டிகிரி செல்சியஸ் சல்பர் சேர்மங்களால் வினையூக்கி நச்சுத்தன்மையால் மட்டுமே 65 சதவீதம் வரை விளைச்சலில் சல்போலேனை அளிக்கிறது. ஹாலோஜெனேஷன் 3-சல்போலீன் புரோமினுடன் நீர்க் கரைசலில் வினைபுரிந்து 3,4-டைப்ரோமோடெட்ரோஹைட்ரோய்தியோபீன்-1,1-டை ஆக்சைடை உருவாக்குகிறது, இது சில்வர் கார்பனேட்டுடன் தியோபீன்-1,1-டை ஆக்சைடுக்கு டீஹைட்ரோப்ரோமினேட் செய்யப்படலாம். அதிக எதிர்வினையாற்றும் இனமான தியோஃபீன்-1,1-டை ஆக்சைடு, 3,4-பிஸ் (டைமெத்திலாமினோ) டெட்ராஹைட்ரோ எத்தியோபீன்-1,1-டை ஆக்சைடு உருவாக்கம் மற்றும் மெத்தில் அயோடைடுடன் தொடர்ச்சியான இரட்டை குவாட்டர்னைசேஷன் மற்றும் சில்வர் ஹைட்ராக்சைடுடன் ஹோஃப்மேன் நீக்குதல் மூலம் அணுகக்கூடியது. டெட்ராஹைட்ரோஃபுரானில் (டி. எச். எஃப்) தூள் சோடியம் ஹைட்ராக்சைடுடன் அல்லது மீயொலி மூலம் சிதறடிக்கப்பட்ட உலோக பொட்டாசியத்துடன் 3,4-டைப்ரோமோடெட்ரோஹைட்ரோய்தியோபீன்-1,1-டை ஆக்சைடின் இரண்டு மடங்கு டீஹைட்ரோபிரோமினேஷன் என்பது குறைவான சிக்கலான இரண்டு-படி தொகுப்பாகும். டைல்ஸ்-ஆல்டர் எதிர்வினைகள் 3-சல்போலீன் முக்கியமாக பியூட்டாடைனுக்கு ஒரு நிலைப்பாடாக மதிப்பிடப்படுகிறது. 1, 3-பியூட்டாடைனின் உள்ளிருப்பு உற்பத்தி மற்றும் உடனடி நுகர்வு பெரும்பாலும் டைனுடன் தொடர்பைத் தவிர்க்கிறது, இது அறை வெப்பநிலையில் ஒரு வாயுவாகும். ஒரு சாத்தியமான குறைபாடு, செலவைத் தவிர, உருவான கந்தக டை ஆக்சைடு அமில-உணர்திறன் அடி மூலக்கூறுகளுடன் பக்க விளைவுகளை ஏற்படுத்தும். 1, 3-பியூட்டாடீன் மற்றும் குறைந்த வினைத்திறன் கொண்ட டைனோஃபில்களுக்கு இடையிலான டைல்ஸ்-ஆல்டர் எதிர்வினைக்கு பொதுவாக 100 டிகிரி செல்சியஸுக்கு மேல் நீடித்த வெப்பம் தேவைப்படுகிறது. இத்தகைய நடைமுறைகள் மிகவும் ஆபத்தானவை. சுத்தமான பியூட்டாடைன் பயன்படுத்தப்பட்டால், உயர்ந்த அழுத்தத்தின் கீழ் வேலை செய்ய சிறப்பு உபகரணங்கள் தேவைப்படுகின்றன. சல்போலினுடன் பியூட்டாடைன் அழுத்தத்தின் கட்டமைப்பை எதிர்பார்க்க முடியாது, ஏனெனில் விடுவிக்கப்பட்ட டைன் சைக்ளோடாடிஷனில் நுகரப்படுகிறது, எனவே தலைகீழ் வெளியேற்ற எதிர்வினையின் சமநிலை ஒரு உள் "பாதுகாப்பு வால்வு" ஆக செயல்படுகிறது. சைலீனை சிஸ்-4-சைக்ளோஹெக்சின்-1,2-டைகார்பாக்சிலிக் அன்ஹைட்ரைடாக கொதிக்க வைப்பதில் 3-சல்போலீன் மெலிக் அன்ஹைட்ரைடுடன் வினைபுரிந்து 90 சதவீதம் வரை விளைச்சலைப் பெறுகிறது. 3-சல்போலீன் 110 டிகிரி செல்சியஸில் டிரான்ஸ் உள்ளமைவில் (டைஎத்தில் ஃப்யூமரேட் போன்றவை) உள்ள டைனோஃபில்களுடன் வினைபுரிந்து, டிரான்ஸ்-4-சைக்ளோஹெக்சின்-1,2-டைகார்பாக்சிலிக் டைஎத்தில் எஸ்டருக்கு விளைச்சலை 66-73% விளைச்சலில் SO2 நீக்குகிறது. 6, 7-டைப்ரோமோ-1,4-எபோக்சி-1,4-டைஹைட்ரோனாப்தலீன் (6,7-டைப்ரோமோனாப்தலீன்-1,4-எண்டாக்சைடு, 1,2,4 இலிருந்து டிப்ரமினேஷன் செய்யப்பட்ட பிறகு அணுகக்கூடியது, 5-டெட்ராப்ரோமோபென்சீன் 70 சதவீத விளைச்சலில் ஃபுரானில் உள்ள என்-பியூட்டிலித்தியம் மற்றும் டைல்ஸ்-ஆல்டர் எதிர்வினைக்கு சமமானதைப் பயன்படுத்துகிறது) கொதிக்கும் சைலீனில் 3-சல்போலீனுடன் வினைபுரிந்து ட்ரைசைக்ளிக் அடக்டைக் கொடுக்கிறது. இந்த முன்னோடி விளைச்சல், பெர்குளோரிக் அமிலத்துடன் சிகிச்சைக்குப் பிறகு, ஒரு டைப்ரோமோ டைஹைட்ரோஎன்ட்ரேசின், இது கடைசி கட்டத்தில் 2,3-டைகுளோரோ-5,6-டைசயனோ-1,4-பென்சோகுயினோன் (டி. டி. கியூ) உடன் 2,3-டைப்ரோமோஎன்ட்ரேசின் வரை டீஹைட்ரஜனேற்றப்படுகிறது. 1, 3-பியூட்டாடைன் (3-சல்போலினின் ரெட்ரோ-செலெட்ரோபிக் எதிர்வினையில் உருவாகிறது) டீஹைட்ரோபென்சீனுடன் (பென்சைன், பென்செனேடியாசோனியம்-2-கார்பாக்சிலேட்டின் வெப்ப சிதைவால் பெறப்படுகிறது) 9 சதவீத விளைச்சலில் டைல்ஸ்-ஆல்டர் எதிர்வினையில் வினைபுரிந்து 1,4-டைஹைட்ரோனாப்தலீனை உருவாக்குகிறது. 2-மற்றும் 3-சல்ஃபோலேன்கள் ஒரு டைனோஃபைலாக மிகவும் எதிர்வினையாற்றும் டைன்களின் முன்னிலையில் (எடுத்துக்காட்டாக 1,3-டைஃபீனைலிசோபென்சோஃபுரான்) பியூட்டாடியென்சல்போன் ஒரு டைனோஃபைலாக செயல்படுகிறது மற்றும் அதனுடன் தொடர்புடைய டைல்ஸ்-ஆல்டர் அடக்டை உருவாக்குகிறது. 1938 ஆம் ஆண்டிலேயே, கர்ட் ஆல்டர் மற்றும் சக ஊழியர்கள் டைல்ஸ்-ஆல்டர் ஐசோமெரிக் 2-சல்போலீனில் இருந்து 1,3-பியூட்டாடைன் மற்றும் 2-சல்போலீன் சைக்ளோபென்டாடைனுடன் சேர்க்கப்பட்டதாக தெரிவித்தனர். பிற சைக்ளோடாடிஷன்கள் 3 பார் அழுத்தத்தில் கார்பன் டை ஆக்சைடுடன் 3-சல்போனின் அடிப்படை-வினையூக்கி எதிர்வினை 45 சதவீத விளைச்சலில் 3-சல்போலின்-3-கார்பாக்சிலிக் அமிலத்தை உருவாக்குகிறது. 1935 ஆம் ஆண்டில், எச். ஸ்டாடிங்கர் மற்றும் சக ஊழியர்கள் அறை வெப்பநிலையில் பியூட்டாடைன் மற்றும் எஸ்ஓ 2 இன் எதிர்வினை 3-சல்போலினுடன் கூடுதலாக இரண்டாவது தயாரிப்பைத் தருகிறது என்பதைக் கண்டறிந்தனர். இந்த இரண்டாவது தயாரிப்பு ஒரு உருவமற்ற திட பாலிமர் ஆகும். பெராக்சைடு கொண்ட டைஎத்தில் ஈதரில் 3-சல்போனின் ஃப்ரீ-ரேடிக்கல் பாலிமரைசேஷன் மூலம், 50 சதவீதம் வரை கரையாத உயர் மூலக்கூறு-எடை பாலி-சல்போலின் பெறப்பட்டது. பாலிமர் கந்தக மற்றும் நைட்ரிக் அமிலங்களால் ஏற்படும் சீரழிவை எதிர்க்கிறது. அடுத்தடுத்த ஆய்வுகளில், 3-சல்ஃபோனின் பாலிமரைசேஷன் 100 டிகிரி செல்சியஸுக்கு மேல் தீவிர துவக்க அசோபிஸ் (ஐசோபியூட்டிரோனிட்ரைல்) (AIBN) மூலம் தொடங்கப்பட்டது. இருப்பினும், 3-சல்போலீன் வினைல் சேர்மங்களுடன் இணை பாலிமரைஸ் செய்யாது. மறுபுறம், 2-சல்போலீன் ஹோமோபாலிமரைஸ் செய்யாது, ஆனால் வினைல் சேர்மங்களுடன் கோபாலிமர்களை உருவாக்குகிறது, எ. கா. அக்ரிலோனிட்ரில் மற்றும் வினைல் அசிடேட். புட்டா-1,3-டைன் மற்றும் சல்பர் டை ஆக்சைடுடன் 3-சல்போலீனை ஒன்றோடொன்று மாற்றுவதன் தலைகீழ் மாற்றுத்திறன், சல்போலீனை மறுசுழற்சி செய்யக்கூடிய அப்ரோடிக் இருமுனை கரைப்பானாகப் பயன்படுத்துவதைக் குறிக்கிறது, இது டைமெத்தில் சல்பாக்சைடு (டி. எம். எஸ். ஓ) க்கு மாற்றாக பயன்படுத்தப்படுகிறது, இது பெரும்பாலும் பயன்படுத்தப்படுகிறது, ஆனால் பிரிக்க கடினமாக உள்ளது மற்றும் மோசமாக மீண்டும் பயன்படுத்தப்படுகிறது. ஒரு மாதிரி எதிர்வினையாக, 4-டோலுயென்சல்போனிக் அமில சயனைடுடன் பென்சைல் அஸிடின் எதிர்வினை 1-பென்சைல்-5-(4-டோலுயென்சல்போனைல்) டெட்ராஸோலை உருவாக்குகிறது. ஒட்டுமொத்த விளைச்சலில் 72 சதவீதம் பென்சைல் அசைடை தனிமைப்படுத்தாமல் ஒரு பானை எதிர்வினையாகவும் டெட்ராஸோல் உருவாக்கம் மேற்கொள்ளப்படலாம். எதிர்வினைக்குப் பிறகு, கரைப்பான் 3-சல்போலீன் 135 டிகிரி செல்சியஸில் சிதைக்கப்படுகிறது மற்றும் கொந்தளிப்பான பியூட்டாடைன் (பிபி. - 4.4 டிகிரி செல்சியஸ்) மற்றும் கந்தக டை ஆக்சைடு (பி. பி. - 10.1 டிகிரி செல்சியஸ்) அதிகப்படியான கந்தக டை ஆக்சைடுடன் சார்ஜ் செய்யப்பட்ட-76 டிகிரி செல்சியஸில் குளிரூட்டும் பொறிக்குள் வைக்கப்படுகின்றன. பாலிமரைசேஷன் தடுப்பாக ஹைட்ரோகுயினோன் சேர்க்கப்பட்ட பிறகு, அறை வெப்பநிலைக்கு வெப்பமடையும் போது 3-சல்போல்கள் மீண்டும் அளவு ரீதியாக உருவாகின்றன. இருப்பினும், தொழில்துறை நடைமுறையில் டி. எம். எஸ். ஓ மாற்றீடுகளாக (எளிதான கையாளுதல், குறைந்த செலவு, சுற்றுச்சூழல் பொருந்தக்கூடிய தன்மை) 64 முதல் அதிகபட்சம் சுமார் 100 டிகிரி செல்சியஸ் வரை மட்டுமே பயனுள்ள திரவ கட்ட வரம்பைக் கொண்ட 3-சல்போலீன் பயன்படுத்தப்படலாம் என்றால் அது கேள்விக்குரியதாகத் தெரிகிறது. பயன்பாடுகள் அதன் செயற்கை பன்முகத்தன்மையைத் தவிர (மேலே பார்க்கவும்), சல்போலீன் மின் வேதியியல் ஃவுளூரினேஷனில் ஒரு சேர்க்கையாகப் பயன்படுத்தப்படுகிறது. இது பெர்ஃப்ளோரோ ஆக்டேன்சல்போனைல் புளோரைடின் விளைச்சலை சுமார் 70 சதவீதம் அதிகரிக்க முடியும். இது "நீரற்ற HF இல் மிகவும் கரையக்கூடியது மற்றும் எலக்ட்ரோலைட் கரைசலின் கடத்துத்திறனை அதிகரிக்கிறது". இந்த பயன்பாட்டில், இது ஒரு வளையத் திறப்புக்கு உட்பட்டு ஃப்ளோரினேற்றப்பட்டு பெர்ஃப்ளோரோபியூட்டானெசல்போனைல் ஃப்ளோரைடு உருவாகிறது. மேலும் வாசிப்பு கரிம வேதியியல் சல்போன்களுக்கான குறிப்புகள்