1,3-Dipolar cycloaddition
1, 3-இருமுனை சுழற்சி ஏற்றம் என்பது 1,3-இருமுனைக்கும் இருமுனைக்கோழிக்கும் இடையிலான ஒரு இரசாயன எதிர்வினை ஆகும், இது ஐந்து உறுப்பினர்களைக் கொண்ட வளையத்தை உருவாக்குகிறது. 19 ஆம் நூற்றாண்டின் பிற்பகுதி முதல் 20 ஆம் நூற்றாண்டின் முற்பகுதி வரை, 1,3-இருமுனைகள் கண்டுபிடிக்கப்பட்டதைத் தொடர்ந்து, ஆரம்பகால 1,3-இருமுனை சுழற்சி ஏற்றங்கள் விவரிக்கப்பட்டன. இயந்திரவியல் ஆய்வு மற்றும் செயற்கை பயன்பாடு 1960 களில் நிறுவப்பட்டன, முதன்மையாக ரோல்ஃப் ஹுய்செனின் பணி மூலம். எனவே, எதிர்வினை சில நேரங்களில் ஹுயிஸ்ஜென் சைக்ளோடாடிஷன் என்று குறிப்பிடப்படுகிறது (இந்த சொல் பெரும்பாலும் ஒரு கரிம அசைடு மற்றும் ஒரு அல்கைனுக்கு இடையில் 1,3-இருமுனை சைக்ளோடாடிஷனை விவரிக்க பயன்படுத்தப்படுகிறது, இது 1,2,3-ட்ரையசோலை உருவாக்குகிறது). 1, 3-இருமுனை சைக்ளோடாஷன் என்பது ஐந்து உறுப்பினர்களைக் கொண்ட ஹீட்டோரோசைக்கிள்கள் மற்றும் அவற்றின் வளையத்தால் திறக்கப்பட்ட அசிக்ளிக் வழித்தோன்றல்களின் ரீஜியோ மற்றும் ஸ்டீரியோசெலெக்டிவ் தொகுப்புக்கான ஒரு முக்கியமான வழியாகும். டைபோலரோஃபைல் பொதுவாக ஒரு அல்கைன் அல்லது அல்கைன் ஆகும், ஆனால் மற்ற பை அமைப்புகளாக இருக்கலாம். டைபோலரோஃபைல் ஒரு அல்கைனாக இருக்கும்போது, நறுமண வளையங்கள் பொதுவாக உற்பத்தி செய்யப்படுகின்றன. இயந்திரவியல் கண்ணோட்டம் முதலில் முன்மொழியப்பட்ட இரண்டு வழிமுறைகள் 1,3-இருமுனை சுழற்சி ஏற்றத்தை விவரிக்கின்றனஃ முதலாவதாக, ரோல்ஃப் ஹுயிஸ்ஜனால் முன்மொழியப்பட்ட ஒருங்கிணைந்த பெரிசைக்ளிக் சைக்ளோடாஷன் பொறிமுறை; இரண்டாவதாக, ஃபயர்ஸ்டோனால் முன்மொழியப்பட்ட டைராடிக்கல் இடைநிலையை உள்ளடக்கிய படிப்படியான பொறிமுறை. பல விவாதங்களுக்குப் பிறகு, முந்தைய முன்மொழிவு இப்போது பொதுவாக ஏற்றுக்கொள்ளப்படுகிறது-1,3-இருமுனை ஒரு ஒருங்கிணைந்த, பெரும்பாலும் ஒத்திசைவற்ற, மற்றும் சமச்சீர்-அனுமதிக்கப்பட்ட π4s + π2s பாணியில் ஒரு வெப்ப ஆறு-எலக்ட்ரான் ஹக்கல் நறுமண மாற்ற நிலை மூலம் இருமுனையுடன் வினைபுரிகிறது. இருப்பினும், தைரோகார்பனைல் இலைடுகளின் வினையூக்கி இல்லாத 1,3-இருமுனை சைக்ளோடாடிஷன் எதிர்விளைவுகளுக்கான படிப்படியான பொறிமுறையின் சில எடுத்துக்காட்டுகள் உள்ளன, மேலும் நைட்ரைல் ஆக்சைடுகள் பெரிசைக்ளிக் பொறிமுறை ஹுயிஸ்ஜென் 1,3-இருமுனை டயசோ சேர்மங்கள் மற்றும் பல்வேறு இருமுனை ஆல்கீன்களுக்கு இடையிலான தொடர்ச்சியான சைக்ளோடாடிஷன்களை ஆராய்ந்தார். பின்வரும் அவதானிப்புகள் ஒருங்கிணைந்த பெரிசைக்ளிக் பொறிமுறையை ஆதரிக்கின்றன, மேலும் படிப்படியான டைராடிக்கல் அல்லது படிப்படியான துருவப் பாதையை நிராகரிக்கின்றன. மாற்று விளைவுகள்ஃ இருமுனையில் உள்ள வெவ்வேறு பதிலீடுகள் சைக்ளோடாடிஷன் விகிதத்தில் பெரிய விளைவை ஏற்படுத்தாது, இது எதிர்வினை ஒரு சார்ஜ்-பிரிக்கப்பட்ட இடைநிலையை உள்ளடக்குவதில்லை என்பதைக் குறிக்கிறது. கரைப்பான் விளைவுகள்ஃ கரைப்பான் துருவமுனைப்பு சைக்ளோடாடிஷன் விகிதத்தில் சிறிய விளைவைக் கொண்டுள்ளது, இது பெரிசைக்ளிக் பொறிமுறைக்கு ஏற்ப எதிர்வினைகளிலிருந்து மாற்றம் நிலைக்குச் செல்வதில் துருவமுனைப்பு அதிகம் மாறாது. ஸ்டீரியோ கெமிஸ்ட்ரிஃ 1,3-இருமுனை சைக்ளோடாடிஷன்கள் எப்போதும் இருமுனைவடிவத்தைப் பொறுத்தவரை ஒரே மாதிரியானவை (அதாவது, சிஸ்-ஆல்கீன்கள் சின்-தயாரிப்புகளை வழங்குகின்றன), இது இரண்டு சிக்மா பிணைப்புகள் ஒரே நேரத்தில் உருவாகும் ஒருங்கிணைந்த பெரிசைக்ளிக் பொறிமுறையை ஆதரிக்கிறது. வெப்ப இயக்கவியல் அளவுருக்கள்ஃ 1,3-இருமுனை சுழற்சி ஏற்றங்கள் டைல்ஸ்-ஆல்டர் எதிர்வினையைப் போலவே வழக்கத்திற்கு மாறாக பெரிய எதிர்மறை என்ட்ரோபியை செயல்படுத்துகின்றன, இது மாற்றம் நிலை மிகவும் வரிசைப்படுத்தப்பட்டுள்ளது என்பதைக் குறிக்கிறது, இது ஒருங்கிணைந்த பெரிசைக்ளிக் எதிர்வினைகளின் கையொப்பமாகும். 1, 3-இருமுனை A 1,3-இருமுனை என்பது ஒரு கரிம மூலக்கூறு ஆகும், இது ஒரு அல்லைல்-வகை அல்லது ஒரு புரோபார்ஜில்/அலெனைல்-வகை ஸ்விடேரியோனிக் ஆக்செட்/செக்ஸ்டெட் கட்டமைப்புகளாக குறிப்பிடப்படலாம். இரண்டு வகையான 1,3-இருமுனைகள் π-அமைப்பில் மூன்று அணுக்களுக்கு மேல் நான்கு எலக்ட்ரான்களைப் பகிர்ந்து கொள்கின்றன. அலைல் வகை வளைந்துள்ளது, அதே நேரத்தில் புரோப்பர்ஜில்/அலெனைல் வகை வடிவவியலில் நேரியல் ஆகும். கந்தகம் அல்லது பாஸ்பரஸ் போன்ற உயர்-வரிசை கூறுகளைக் கொண்ட 1,3-இருமுனைகள் அறியப்படுகின்றன, ஆனால் அவை வழக்கமாக குறைவாகவே பயன்படுத்தப்படுகின்றன. எதிர்மறை மற்றும் நேர்மறை மின்னூட்டங்களை 1,3-இருமுனையின் எந்த முனையத்திலும் இடமாற்றம் செய்ய ஒத்ததிர்வு கட்டமைப்புகளை வரையலாம் (கீழே உள்ள திட்டத்தைப் பார்க்கவும்). 1, 3-இருமுனையில் மின்னணு விநியோகத்தை விவரிக்க மிகவும் துல்லியமான முறை என்னவென்றால், இருமுனை தருண அளவீடுகள் அல்லது கணக்கீடுகள் போன்ற சோதனை அல்லது தத்துவார்த்த தரவுகளின் அடிப்படையில் முக்கிய அதிர்வு பங்களிப்பாளரை நியமிப்பதாகும். எடுத்துக்காட்டாக, டைசோமீத்தேன் முனைய நைட்ரஜன் அணுவில் மிகப்பெரிய எதிர்மறை தன்மையைக் கொண்டுள்ளது, அதே நேரத்தில் ஹைட்ரசோயிக் அமிலம் உள் நைட்ரஜன் அணுவில் மிகப்பெரிய எதிர்மறை தன்மையைக் கொண்டுள்ளது. இதன் விளைவாக, இந்த முரண்பாடு என்பது 1,3-இருமுனையின் முனைகளை ஒரே நேரத்தில் நியூக்ளியோஃபிலிக் மற்றும் எலக்ட்ரோஃபிலிக் என கருதலாம். ஒவ்வொரு முனையிலும் உள்ள நியூக்ளியோஃபிலிசிட்டி மற்றும் எலக்ட்ரோஃபிலிசிட்டியின் அளவை எல்லை மூலக்கூறு சுற்றுப்பாதைகளைப் பயன்படுத்தி மதிப்பீடு செய்யலாம், அவை கணக்கீட்டு ரீதியாகப் பெறப்படலாம். பொதுவாக, ஹோமோவில் மிகப்பெரிய சுற்றுப்பாதை குணகத்தைக் கொண்டு செல்லும் அணு நியூக்ளியோஃபைலாக செயல்படுகிறது, அதே நேரத்தில் லுமோவில் உள்ள அணு எலக்ட்ரோஃபைலாக செயல்படுகிறது. மிகவும் நியூக்ளியோஃபிலிக் அணு பொதுவாக, ஆனால் எப்போதும் அல்ல, மிகவும் எலக்ட்ரான் நிறைந்த அணு. 1, 3-இருமுனை சுழற்சி ஏற்றங்களில், இருமுனை-இருமுனை ஜோடி அடையாளம் 1,3-இருமுனையின் HOMO அல்லது LUMO தன்மை ஆதிக்கம் செலுத்துகிறதா என்பதை தீர்மானிக்கிறது (கீழே உள்ள எல்லை மூலக்கூறு சுற்றுப்பாதைகள் பற்றிய விவாதத்தைப் பார்க்கவும்). டைபோலரோஃபைல் மிகவும் பொதுவாகப் பயன்படுத்தப்படும் டைபோலரோஃபில்கள் ஆல்கீன்கள் மற்றும் அல்கைன்கள் ஆகும். கார்பனைல்கள் மற்றும் இமின்கள் போன்ற ஹெடெரோட்டம் கொண்ட டைபோலரோஃபில்களும் 1,3-டைபோலார் சைக்ளோடாஷனுக்கு உட்படலாம். டைபோலரோஃபில்களின் பிற எடுத்துக்காட்டுகளில் ஃபுல்லரீன்கள் மற்றும் நானோகுழாய்கள் அடங்கும், அவை ப்ராட்டோ எதிர்வினையில் அசோமெத்தின் யிலைடுடன் 1,3-இருமுனை சைக்ளோடாஷனுக்கு உட்படலாம். கரைப்பான் விளைவுகள் 1,3-இருமுனை சுழற்சி ஏற்றங்கள் மிகக் குறைந்த கரைப்பான் விளைவை அனுபவிக்கின்றன, ஏனெனில் எதிர்வினைகள் மற்றும் மாற்றம் நிலைகள் இரண்டும் பொதுவாக துருவமற்றவை. எடுத்துக்காட்டாக, ஃபீனைல் டையாஸோமெத்தேன் மற்றும் எத்தைல் அக்ரிலேட் அல்லது நார்போர்னீன் (கீழே உள்ள திட்டத்தைப் பார்க்கவும்) இடையேயான எதிர்வினை விகிதம் சைக்ளோஹெக்சேனில் இருந்து மெத்தனால் வரை மாறுபட்ட கரைப்பான்களில் மட்டுமே சற்று மாறுகிறது. 1, 3-இருமுனை சுழற்சி ஏற்றத்தில் கரைப்பான் விளைவுகள் இல்லாதது எனமைன்களுக்கும் டைமெத்தில் டையாஸோமலோனேட்டுக்கும் இடையிலான எதிர்வினையில் தெளிவாக நிரூபிக்கப்பட்டுள்ளது (கீழே உள்ள திட்டத்தைப் பார்க்கவும்). துருவ எதிர்வினை, டயசோ சேர்மத்துடன் சேர்க்கப்பட்ட என்-சைக்ளோபென்டெனைல் பைரோலிடின் நியூக்ளியோஃபிலிக், துருவமற்ற டெக்காலினை விட துருவ டி. எம். எஸ். ஓ இல் 1,500 மடங்கு வேகமாக முன்னேறுகிறது. மறுபுறம், இந்த எதிர்வினையின் நெருக்கமான ஒப்புமை, என்-சைக்ளோஹெக்செனைல் பைரோலிடின் 1,3-இருமுனை சைக்ளோடாடிஷன் டைமெத்தில் டையாஸோமலோனேட்டிற்கு, டிகாலினுடன் ஒப்பிடும்போது டி. எம். எஸ். ஓ இல் 41 மடங்கு மட்டுமே அதிகரிக்கிறது. எல்லை மூலக்கூறு சுற்றுப்பாதைக் கோட்பாடு 1,3-இருமுனை சுழற்சி ஏற்றங்கள் என்பது பெரிசைக்ளிக் எதிர்வினைகள் ஆகும், அவை தேவர்-சிம்மர்மேன் விதிகள் மற்றும் உட்வார்ட்-ஹாஃப்மேன் விதிகளுக்குக் கீழ்ப்படிகின்றன. தேவர்-சிம்மர்மேன் சிகிச்சையில், இந்த குறிப்பிட்ட மூலக்கூறு சுற்றுப்பாதை வரைபடத்திற்கான 5-மைய, பூஜ்ஜிய-முனை, 6-எலக்ட்ரான் ஹக்கல் மாற்றம் நிலை வழியாக எதிர்வினை தொடர்கிறது. இருப்பினும், ஒவ்வொரு சுற்றுப்பாதையும் ஒரே முடிவை அடைய தோராயமாக ஒரு அடையாளத்தை ஒதுக்கலாம். உட்வார்ட்-ஹாஃப்மேன் சிகிச்சையில், 1,3-இருமுனையின் எல்லை மூலக்கூறு சுற்றுப்பாதைகள் (எஃப். எம். ஓ) மற்றும் இருமுனைப்பகுதி சமச்சீர்-அனுமதிக்கப்பட்ட π4s + π2s முறையில் ஒன்றுடன் ஒன்று இணைகின்றன. இத்தகைய சுற்றுப்பாதை ஒன்றுடன் ஒன்று மூன்று வழிகளில் அடையப்படலாம்ஃ வகை I, II மற்றும் III. ஆதிக்கம் செலுத்தும் பாதை மிகச்சிறிய HOMO-LUMO ஆற்றல் இடைவெளியைக் கொண்டுள்ளது. வகை I இருமுனை ஒரு உயரமான ஹோமோவைக் கொண்டுள்ளது, இது டைபோலரோஃபைலின் லுமோவுடன் ஒன்றுடன் ஒன்று இணைகிறது. இந்த வகுப்பின் இருமுனை HOMO-கட்டுப்படுத்தப்பட்ட இருமுனை அல்லது நியூக்ளியோஃபிலிக் இருமுனை என்று குறிப்பிடப்படுகிறது, இதில் அசோமெத்தின் யிலைடு, கார்பனைல் யிலைடு, நைட்ரைல் யிலைடு, அசோமெத்தின் இமைன், கார்பனைல் இமைன் மற்றும் டயசோஆல்கேன் ஆகியவை அடங்கும். இந்த இருமுனைகள் எலக்ட்ரோஃபிலிக் ஆல்கீன்களுக்கு எளிதில் சேர்க்கின்றன. இருமுனைப்புள்ளியில் எலக்ட்ரான்-இழுக்கும் குழுக்கள் (EWG) LUMO ஐக் குறைப்பதன் மூலம் எதிர்வினையை துரிதப்படுத்தும், அதே நேரத்தில் எலக்ட்ரான்-நன்கொடை குழுக்கள் (EDG) HOMO ஐ உயர்த்துவதன் மூலம் எதிர்வினையை குறைக்கும். எடுத்துக்காட்டாக, தொடர்ச்சியான டைபோலரோஃபில்களுக்கு எதிராக டயசோமீத்தேனின் வினைத்திறன் அளவு கீழே உள்ள திட்டத்தில் காட்டப்பட்டுள்ளது. எலக்ட்ரான் நிறைந்த பியூட்டைல் வினைல் ஈத்தரை விட ஒரு மில்லியன் மடங்கு வேகமாக எலக்ட்ரான்-ஏழை ஈத்தைல் அக்ரிலேட்டுடன் டயசோமீத்தேன் வினைபுரிகிறது. இந்த வகை சாதாரண-எலக்ட்ரான்-டிமாண்ட் டைல்ஸ்-ஆல்டர் எதிர்வினையை ஒத்திருக்கிறது, இதில் டைன் ஹோமோ டைனோஃபைல் லுமோவுடன் இணைகிறது. இருமுனையின் வகை II ஹோமோ இருமுனைச் சேர்மத்தின் லுமோவுடன் இணைக்கப்படலாம்; மாற்றாக, இருமுனைச் சேர்மத்தின் ஹோமோ இருமுனையின் லுமோவுடன் இணைக்கப்படலாம். இரு திசைகளிலும் உள்ள ஆற்றல் இடைவெளி ஒரே மாதிரியாக இருப்பதால் இந்த இருவழி தொடர்பு எழுகிறது. இந்த வகுப்பின் இருமுனை HOMO-LUMO-கட்டுப்படுத்தப்பட்ட இருமுனை அல்லது ஒரு அம்பிபிலிக் இருமுனை என்று குறிப்பிடப்படுகிறது, இதில் நைட்ரைல் ஐமைடு, நைட்ரோன், கார்பனைல் ஆக்சைடு, நைட்ரைல் ஆக்சைடு மற்றும் அசைடு ஆகியவை அடங்கும். இருமுனைப்புள்ளியில் உள்ள எந்தவொரு மாற்றீடும் இரண்டு தொடர்பு சுற்றுப்பாதைகளுக்கு இடையிலான ஆற்றல் இடைவெளியைக் குறைப்பதன் மூலம் எதிர்வினையை துரிதப்படுத்தும்; அதாவது, ஒரு EWG LUMO ஐக் குறைக்கும், அதே நேரத்தில் ஒரு EDG HOMO ஐ உயர்த்தும். எடுத்துக்காட்டாக, அசிடுகள் பல்வேறு எலக்ட்ரான் நிறைந்த மற்றும் எலக்ட்ரான் குறைந்த இருமுனை எதிர்வினைகளுடன் ஒத்த எதிர்வினைகளுடன் வினைபுரிகின்றன (கீழே உள்ள வினைத்திறன் அளவைப் பார்க்கவும்). வகை III இருமுனை ஒரு தாழ்வான LUMO ஐக் கொண்டுள்ளது, இது இருமுனை கோளின் HOMO உடன் ஒன்றுடன் ஒன்று இணைகிறது (வரைபடத்தில் சிவப்பு கோடுகளால் குறிக்கப்படுகிறது). இந்த வகுப்பின் இருமுனை லுமோ-கட்டுப்படுத்தப்பட்ட இருமுனை அல்லது எலக்ட்ரோஃபிலிக் இருமுனை என்று குறிப்பிடப்படுகிறது, இதில் நைட்ரஸ் ஆக்சைடு மற்றும் ஓசோன் அடங்கும். டைபோலரோஃபைலில் உள்ள ஈ. டபிள்யூ. ஜி. க்கள் எதிர்வினையை குறைக்கின்றன, அதே நேரத்தில் ஈ. டி. ஜி. க்கள் எதிர்வினையை துரிதப்படுத்துகின்றன. எடுத்துக்காட்டாக, ஓசோன் எலக்ட்ரான் நிறைந்த 2-மெத்தில்ப்ரோபீனுடன் எலக்ட்ரான்-ஏழை டெட்ராக்ளோரோ ஈத்தீனை விட சுமார் 100,000 மடங்கு வேகமாக வினைபுரிகிறது (கீழே உள்ள வினைத்திறன் அளவைப் பார்க்கவும்). இந்த வகை தலைகீழ் எலக்ட்ரான்-டிமாண்ட் டைல்ஸ்-ஆல்டர் எதிர்வினையை ஒத்திருக்கிறது, இதில் டைன் லுமோ டைனோஃபைல் ஹோமோவுடன் இணைகிறது. 1, 3-சுழற்சி ஏற்றம் போன்ற வினைத்திறன் ஒருங்கிணைந்த செயல்முறைகளுக்கு அதிக வரிசைப்படுத்தப்பட்ட மாற்றம் நிலை (செயல்பாட்டின் அதிக எதிர்மறை என்ட்ரோபி) மற்றும் மிதமான என்தால்பி தேவைகள் மட்டுமே தேவைப்படுகின்றன. போட்டி எதிர்வினை சோதனைகளைப் பயன்படுத்தி, வெவ்வேறு சைக்ளோடாடிஷன் எதிர்வினைகளுக்கான ஒப்பீட்டு விகிதங்கள் வினைத்திறனில் உள்ள காரணிகள் குறித்த பொதுவான கண்டுபிடிப்புகளை வழங்குவதாகக் கண்டறியப்பட்டுள்ளது. இணைத்தல், குறிப்பாக நறுமணக் குழுக்களுடன், மாற்றம் நிலையை உறுதிப்படுத்துவதன் மூலம் எதிர்வினை விகிதத்தை அதிகரிக்கிறது. மாற்றத்தின் போது, இரண்டு சிக்மா பிணைப்புகளும் வெவ்வேறு விகிதங்களில் உருவாகின்றன, அவை மாற்றம் நிலையில் பகுதி கட்டணங்களை உருவாக்கலாம், அவை இணைக்கப்பட்ட மாற்றீடுகளாக சார்ஜ் விநியோகம் மூலம் உறுதிப்படுத்தப்படலாம். பரவலான எலக்ட்ரான் மேகங்கள் எலக்ட்ரான்களின் ஓட்டத்தைத் தொடங்குவதற்கு மிகவும் பொருத்தமானவை என்பதால் அதிக துருவமுனைக்கக்கூடிய இருமுனைப்பான்கள் அதிக எதிர்வினையாற்றுகின்றன. அதிக கோண திரிபு கொண்ட டைபோலரோஃபில்கள் தரை நிலையின் அதிகரித்த ஆற்றல் காரணமாக அதிக எதிர்வினையாற்றுகின்றன. தடையற்ற எதிர்வினைகளின் விளைவாக மாற்றம் நிலையில் அதிகரித்த ஸ்டெரிக் தடை எதிர்வினை விகிதத்தை வியத்தகு முறையில் குறைக்கிறது. சி, சி-டையாபோலரோஃபில்களுடன் ஒப்பிடுகையில், ஹெடெரோ-டைபோலரோஃபில்கள் மிகவும் மெதுவாக சேர்க்கின்றன, ஏனெனில் சிக்மா பிணைப்பு ஆற்றலில் குறைந்த ஆதாயம் காரணமாக மாற்றம் நிலையில் ஒரு பை பிணைப்பின் இழப்பை ஈடுசெய்யும். டைபோலரோஃபைலின் ஐசோமெரிஸம் ஸ்டெரிக்ஸ் காரணமாக எதிர்வினை விகிதத்தை பாதிக்கிறது. டிரான்ஸ்-ஐசோமர்கள் அதிக எதிர்வினையாற்றுகின்றன (டிரான்ஸ்-ஸ்டில்பீன் சிஸ்-ஸ்டில்பீனை விட 27 மடங்கு வேகமாக டைஃபீனைலை (நைட்ரைல் இமிடை) சேர்க்கும்) ஏனெனில் எதிர்வினையின் போது, 120 டிகிரி பிணைப்பு கோணம் 109 டிகிரிக்கு சுருங்கி, கிரகண சிஸ்-மாற்றீடுகளை ஒருவருக்கொருவர் நோக்கி கொண்டு வருகிறது. ஸ்டீரியோஸ்பெசிஃபிசிட்டி 1,3-இருமுனை சுழற்சி ஏற்றங்கள் பொதுவாக 1,3-இருமுனை மற்றும் இருமுனை இருமுனை ஆகிய இரண்டையும் பொறுத்து உள்ளமைவைத் தக்கவைத்துக்கொள்கின்றன. இத்தகைய உயர் மட்ட ஸ்டீரியோஸ்பெசிஃபிசிட்டி படிப்படியான எதிர்வினை வழிமுறைகளை ஒருங்கிணைக்க ஒரு வலுவான ஆதரவாகும். முன்பு குறிப்பிட்டபடி, எதிர்வினைகள் படிப்படியாக இருந்தன என்பதை பல எடுத்துக்காட்டுகள் காட்டுகின்றன, இதனால், பகுதி அல்லது ஸ்டீரியோஸ்பெசிஃபிசிட்டி இல்லை. டைபோலரோஃபிலிக் ஆல்கீனில் உள்ள டைபோலரோஃபைல் சிஸ்-சப்ஸ்டிட்யூன்ட்களைப் பொறுத்தவரை சிஸ் முடிவடைகிறது, மேலும் டிரான்ஸ்-சப்ஸ்டிட்யூன்ட்கள் இதன் விளைவாக ஐந்து உறுப்பினர்களைக் கொண்ட சுழற்சி கலவையில் டிரான்ஸ் முடிவடைகின்றன (கீழே உள்ள திட்டத்தைப் பார்க்கவும்). இருமுனையை பொறுத்தவரை பொதுவாக, இருமுனையின் ஸ்டீரியோ கெமிஸ்ட்ரி பெரிய கவலையாக இல்லை, ஏனெனில் சில இருமுனைகள் மட்டுமே ஸ்டீரியோஜெனிக் மையங்களை உருவாக்க முடியும், மேலும் அதிர்வு கட்டமைப்புகள் ஸ்டீரியோ கெமிஸ்ட்ரியை துரத்தும் பிணைப்பு சுழற்சியை அனுமதிக்கின்றன. இருப்பினும், அசோமெத்தீன் இலைடுகள் பற்றிய ஆய்வு, இருமுனை கூறுகளைப் பொறுத்தவரை சைக்ளோடாடிஷன் ஸ்டீரியோஸ்பெசிஃபிக் என்பதை உறுதிப்படுத்தியுள்ளது. டயஸ்டீரியோபூர் அசோமெத்தீன் இலைடுகள் அசிரிடின்களின் மின்னாற்றல் வளையத் திறப்பால் உருவாக்கப்படுகின்றன, பின்னர் பிணைப்பு சுழற்சி நடைபெறுவதற்கு முன்பு வலுவான இருமுனைப்புள்ளிகளுடன் விரைவாக சிக்கிக் கொள்கின்றன (கீழே உள்ள திட்டத்தைப் பார்க்கவும்). பலவீனமான டைபோலரோஃபில்கள் பயன்படுத்தப்பட்டால், டைபோலில் உள்ள பிணைப்புகள் சுழலும் வாய்ப்பு உள்ளது, இதன் விளைவாக சைக்ளோ லோடிஷன் ஸ்டீரியோஸ்பெசிஃபிசிட்டி குறைகிறது. இந்த முடிவுகள் 1,3-இருமுனை சுழற்சி ஏற்றம் ஒரே மாதிரியானவை என்பதை உறுதிப்படுத்துகின்றன, இது 1,3-இருமுனை மற்றும் இருமுனை இருமுனை இரண்டையும் தக்கவைத்துக்கொள்கிறது. டயஸ்டீரியோசெலக்டிவிட்டி எதிர்வினையின் போது இரண்டு அல்லது அதற்கு மேற்பட்ட ஸ்டீரியோசென்டர்கள் உருவாக்கப்படும்போது, டயஸ்டீரியோமெரிக் மாற்றம் நிலைகள் மற்றும் தயாரிப்புகளைப் பெறலாம். டைல்ஸ்-ஆல்டர் சைக்ளோடாடிஷனில், இரண்டாம் நிலை சுற்றுப்பாதை தொடர்புகள் காரணமாக எண்டோ டயஸ்டீரியோசெலக்டிவிட்டி பொதுவாக கவனிக்கப்படுகிறது. எவ்வாறாயினும், 1,3-இருமுனை சுழற்சி ஏற்றங்களில், இரண்டு சக்திகள் டயஸ்டீரியோசெலெக்டிவிட்டியை பாதிக்கின்றனஃ கவர்ச்சிகரமான π-தொடர்பு (டைல்ஸ்-ஆல்டர் சைக்ளோடாடிஷனில் இரண்டாம் நிலை சுற்றுப்பாதை தொடர்புகளை ஒத்திருக்கிறது) மற்றும் விரட்டும் ஸ்டெரிக் தொடர்பு. துரதிர்ஷ்டவசமாக, இந்த இரண்டு சக்திகளும் பெரும்பாலும் ஒருவருக்கொருவர் ரத்து செய்கின்றன, இதனால் 1,3-இருமுனை சுழற்சி ஏற்றத்தில் மோசமான டயஸ்டீரியோசெலெக்ஷன் ஏற்படுகிறது. அடி மூலக்கூறு-கட்டுப்படுத்தப்பட்ட டயஸ்டீரியோசெலெக்டிவ் 1,3-இருமுனை சுழற்சி ஏற்றங்களின் எடுத்துக்காட்டுகள் கீழே காட்டப்பட்டுள்ளன. முதலாவது மற்றும் மெத்தில் அக்ரிலேட்டிற்கு இடையிலான எதிர்வினை. மாற்றம் நிலையில், ஃபீனைல் மற்றும் மெத்தில் எஸ்டர் குழுக்கள் சிஸ்-மாற்றீட்டை பிரத்யேக இறுதி பைரோலின் தயாரிப்பாக வழங்க அடுக்கி வைக்கப்படுகின்றன. இந்த சாதகமான π-தொடர்பு ஃபீனைல் மற்றும் மெத்தில் எஸ்டர் குழுக்களுக்கு இடையிலான ஸ்டெரிக் விரட்டலை குறைக்கிறது. இரண்டாவது நைட்ரோன் மற்றும் டைஹைட்ரோஃபுரானுக்கு இடையிலான எதிர்வினை. ஸ்டெரிக் விரட்டலைக் குறைக்க எக்ஸோ-செலக்டிவிட்டி அடையப்படுகிறது. கடைசியாக அல்கீனுடன் இன்ட்ராமோலிகுலர் அசோமெத்தீன் யிலைடு எதிர்வினை. குறைந்த அழுத்தமுள்ள சிஸ்-இணைக்கப்பட்ட வளைய அமைப்பை உருவாக்குவதன் மூலம் டயஸ்டீரியோசெலெக்டிவிட்டி கட்டுப்படுத்தப்படுகிறது. ஒரு டயஸ்டீரியோசெலெக்டிவ் எதிர்வினையை அடைய சைக்ளோடாஷனின் இயக்க 1,3-இருமுனை சைக்ளோடாஷன் பாதையை கட்டுப்படுத்த முடியும். எடுத்துக்காட்டாக, உலோகங்கள் டைபோலரோஃபைல் மற்றும் உள்வரும் இருமுனைக்கு செலேட் செய்யலாம் மற்றும் ஒரு முகத்தில் தேர்ந்தெடுக்கப்பட்ட சைக்ளோடாஷனை இயக்கலாம். கீழே உள்ள எடுத்துக்காட்டு ஒரு மெக்னீசியம் அயனி முன்னிலையில் எனாண்டியோமெரிக்கலாக தூய அல்லைல் ஆல்கஹாலில் நைட்ரைல் ஆக்சைடு சேர்க்கப்படுவதைக் காட்டுகிறது. ஆல்கீனின் மிகவும் நிலையான இணக்கம் ஹைட்ராக்சில் குழுவை ஆல்கீனின் தளத்திற்கு மேலே வைக்கிறது. மெக்னீசியம் பின்னர் ஹைட்ராக்சில் குழுவுடனும் நைட்ரைல் ஆக்சைடின் ஆக்ஸிஜன் அணுவுடனும் இணைகிறது. இவ்வாறு சைக்ளோடாடிஷன் தேர்ந்தெடுக்கப்பட்ட மேல் முகத்திலிருந்து வருகிறது. இத்தகைய டயஸ்டீரியோடைரெக்ஷன் எபோத்திலோன்களின் தொகுப்பில் பயன்படுத்தப்பட்டுள்ளது. ரெஜியோசெலெக்டிவிட்டி சமச்சீரற்ற இருமுனை-இருமுனைப்பு ஜோடிக்கு, இரண்டு ரெஜியோஐசோமெரிக் தயாரிப்புகள் சாத்தியமாகும். எலக்ட்ரானிக்/ஸ்டீரியோ எலக்ட்ரானிக் மற்றும் ஸ்டெரிக் காரணிகள் இரண்டும் 1,3-இருமுனை சைக்ளோடாடிஷன்களின் ரெஜியோசெலெக்டிவிட்டிக்கு பங்களிக்கின்றன. எலக்ட்ரானிக்/ஸ்டீரியோ எலக்ட்ரானிக் விளைவு ஆதிக்கம் செலுத்தும் எலக்ட்ரானிக் தொடர்பு என்பது மிகப்பெரிய ஹோமோவிற்கும் மிகப்பெரிய லுமோவிற்கும் இடையிலான கலவையாகும். எனவே, ரெஜியோசெலெக்டிவிட்டி மிகப்பெரிய சுற்றுப்பாதை ஹோமோ மற்றும் லூமோ குணகங்களைக் கொண்ட அணுக்களால் நிர்வகிக்கப்படுகிறது. எடுத்துக்காட்டாக, மெத்தில் அக்ரிலேட், ஸ்டைரின் அல்லது மெத்தில் சின்னமேட் ஆகிய மூன்று டைபோலரோஃபில்களாக டையாஸோமெத்தேன் சுழற்சி ஏற்றப்படுவதைக் கவனியுங்கள். டயசோமீத்தேனின் கார்பன் மிகப்பெரிய ஹோமோவைக் கொண்டுள்ளது, அதே நேரத்தில் மெத்தில் அக்ரிலேட் மற்றும் ஸ்டைரின் ஆகியவற்றின் இறுதி ஒலிஃபினிக் கார்பன்கள் மிகப்பெரிய லுமோவைக் கொண்டுள்ளன. எனவே, சைக்ளோடாடிஷன் சி-3 நிலையில் ரெஜியோசெலெக்டிவ் முறையில் மாற்றீட்டை வழங்குகிறது. மெத்தில் சின்னமேட்டுக்கு, இரண்டு மாற்றீடுகள் (Ph. v. s. கூம்) ஆல்கீனிலிருந்து எலக்ட்ரான்களை திரும்பப் பெறுவதில் போட்டியிடுகிறது. கார்பாக்சில் சிறந்த எலக்ட்ரான்-இழுக்கும் குழுவாகும், இதனால் β-கார்பன் மிகவும் மின்காந்தமாக இருக்கும். இவ்வாறு, சைக்ளோடாடிஷன் சி-3 இல் கார்பாக்சில் குழுவையும், சி-4 இல் ஃபீனைல் குழுவையும் ரெஜியோசெலெக்டிவ் முறையில் விளைவிக்கிறது. ஸ்டெரிக் விளைவுகள் மேற்கூறிய மின்னணு விளைவுகளுடன் ஒத்துழைக்கலாம் அல்லது போட்டியிடலாம். சில நேரங்களில் ஸ்டெரிக் விளைவுகள் மின்னணு விருப்பத்தை விட முற்றிலும் அதிகமாக இருக்கும், இது எதிர் ரெஜியோஐசோமரை பிரத்தியேகமாக வழங்குகிறது. எடுத்துக்காட்டாக, டயசோமீத்தேன் பொதுவாக 3-கார்பாக்சில் பைரசோலின் கொடுக்க மெத்தில் அக்ரிலேட்டில் சேர்க்கிறது. இருப்பினும், அமைப்பில் அதிக ஸ்டெரிக் கோரிக்கைகளை வைப்பதன் மூலம், ஐசோமெரிக் 4-கார்பாக்சில் பைரசோலின்களைக் கவனிக்கத் தொடங்குகிறோம். இந்த இரண்டு ரெஜியோஐசோமர்களின் விகிதமும் ஸ்டெரிக் தேவைகளைப் பொறுத்தது. தீவிரத்தில், ஹைட்ரஜனில் இருந்து டி-பியூட்டிலுக்கு அளவை அதிகரிப்பது ரெஜியோசெலெக்டிவிட்டியை 100% 3-கார்பாக்சிலிலிருந்து 100% 4-கார்பாக்சில் மாற்றீட்டிற்கு மாற்றுகிறது. செயற்கை பயன்பாடுகள் 1,3-இருமுனை சைக்ளோடாடிஷன்கள் ட்ரையசோல்கள், ஃபுரான்கள், ஐசோக்ஸசோல்கள், பைரோலிடின்கள் மற்றும் பிற முக்கியமான 5-உறுப்பு ஹீட்டோரோசைக்கிள்களின் தொகுப்புக்கு முக்கியமான வழிகள் ஆகும். கூடுதலாக, சில சைக்ளோடாக்ட்களை பிளவுபடுத்தி நேரியல் எலும்புக்கூட்டை வெளிப்படுத்தலாம், இது அலிபாடிக் சேர்மங்களின் தொகுப்புக்கு மற்றொரு வழியை வழங்குகிறது. இந்த எதிர்வினைகள் ஸ்டீரியோஸ்பெசிஃபிக், டயஸ்டீரியோசெலெக்டிவ் மற்றும் ரெஜியோசெலெக்டிவ் என்பதால் அவை மிகவும் பயனுள்ளதாக இருக்கும். சில உதாரணங்கள் கீழே கொடுக்கப்பட்டுள்ளன. நைட்ரைல் ஆக்சைடுகளுடன் நைட்ரைல் ஆக்சைடுகள் 1,3-இருமுனை சுழற்சி ஏற்றம் என்பது பரவலாகப் பயன்படுத்தப்படும் முகமூடி-ஆல்டோல் எதிர்வினை ஆகும். ஒரு நைட்ரைல் ஆக்சைடு மற்றும் ஒரு ஆல்கீனுக்கு இடையிலான சைக்ளோடாடிஷன் சுழற்சி ஐசோக்ஸசோலின் தயாரிப்பை அளிக்கிறது, அதே நேரத்தில் ஒரு ஆல்கைனுடன் வினைபுரிவது ஐசோக்ஸசோலை உருவாக்குகிறது. ஐசோக்சாசோலின்கள் மற்றும் ஐசோக்சாசோல்கள் இரண்டையும் ஹைட்ரஜனேற்றம் மூலம் முறையே ஆல்டோல்-வகை β-ஹைட்ராக்ஸி கார்பனைல் அல்லது க்ளைசன்-வகை β-டைகார்பனைல் தயாரிப்புகளை வெளிப்படுத்தலாம். கீழே உள்ள படத்தில் விளக்கப்பட்டுள்ளபடி, நைட்ரைல் ஆக்சைடு-ஆல்கைன் சைக்ளோடாஷனைத் தொடர்ந்து ஹைட்ரஜனேற்றம் மியாகோலைடு தொகுப்பில் பயன்படுத்தப்பட்டது. மருத்துவ, உயிரியல் மற்றும் இயந்திரவியல் ஆய்வுகளுக்கான சிக்கலான சுழற்சி சாரக்கட்டு மற்றும் மூலக்கூறுகளின் தொகுப்பில் 1,3-இருமுனை சுழற்சி ஏற்றம் எதிர்வினைகள் சக்திவாய்ந்த கருவிகளாக உருவெடுத்துள்ளன. அவற்றில், கார்பனைல் இலைடுகளை உள்ளடக்கிய [3 + 2] சைக்ளோடாடிஷன் எதிர்வினைகள் ஆக்ஸிஜனைக் கொண்ட ஐந்து உறுப்பினர்களைக் கொண்ட சுழற்சி மூலக்கூறுகளை உருவாக்க விரிவாகப் பயன்படுத்தப்பட்டுள்ளன. 1, 3-இருமுனை சுழற்சி ஏற்றம் எதிர்விளைவுகளுக்கு கார்போனைல் இலைடுகளைத் தயாரிப்பது எதிர்மறையாக சார்ஜ் செய்யப்பட்ட கார்பன் அணுக்களுடன் இணைக்கப்பட்ட நேர்மறை சார்ஜ் செய்யப்பட்ட ஹீட்டோரோஆட்டாம்களாக கருதப்படுகின்றன, இதில் சல்போனியம், தியோகார்பனைல், ஆக்சோனியம், நைட்ரஜன் மற்றும் கார்போனைல் ஆகியவற்றின் இலைடுகள் அடங்கும். கார்பனைல் இலைடுகளை உருவாக்க பல முறைகள் உள்ளன, அவை [3 + 2] சைக்ளோ ஏற்றுதல் எதிர்வினைகளுக்கு ஆக்ஸிஜனைக் கொண்ட ஐந்து உறுப்பு வளைய கட்டமைப்புகளை உருவாக்க தேவையான இடைநிலைகள் ஆகும். ஒளிச்சேர்க்கை மூலம் டயசோமீத்தேன் வழித்தோன்றல்களிலிருந்து கார்போனைல் இலைடுகளின் தொகுப்பு கார்போனைல் இலைடு தொகுப்பின் ஆரம்பகால எடுத்துக்காட்டுகளில் ஒன்று ஒளிச்சேர்க்கை ஆகும். டையசோடெட்ராக்கிஸ் (ட்ரைஃப்ளூரோமெத்தில்) சைக்ளோபென்டாடீன் * (டிடிடிசி) இன் ஃபோட்டோலிசிஸ் டெட்ராமெத்திலூரியா முன்னிலையில் மூலக்கூறுகளுக்கிடையேயான நியூக்ளியோஃபிலிக் தாக்குதல் மற்றும் டிடிடிசி பகுதியின் அடுத்தடுத்த நறுமணமாக்கல் மூலம் கார்பனைல் யிலைடை உருவாக்க முடியும். நறுமணம், எலக்ட்ரான் திரும்பப் பெறுதல் ட்ரைஃப்ளூரோமெத்தில் குழுக்கள் மற்றும் எலக்ட்ரான் நன்கொடை டைமெத்திலமைன் குழுக்கள் ஆகியவற்றால் வழங்கப்படும் ஸ்திரத்தன்மை காரணமாக இது எக்ஸ்-ரே படிகவியல் மூலம் தனிமைப்படுத்தப்பட்டு வகைப்படுத்தப்பட்டது. நிலையான கார்பனைல் யிலைடு இருமுனைகளை பின்னர் இருமுனைப்புள்ளிகளுடன் [3 + 2] சைக்ளோ ஏற்றுதல் எதிர்வினைகளில் பயன்படுத்தலாம். ஒளிச்சேர்க்கை மூலம் கார்பனைல் யிலைடு தொகுப்பின் மற்றொரு ஆரம்ப உதாரணம் ஓலா மற்றும் பலர் தெரிவித்தனர். டைடியூடேரியோ ஃபார்மால்டிஹைட் கார்போனைல் யிலைடை உருவாக்க ஃபார்மால்டிஹைட் முன்னிலையில் டைடியூடேரியோடியாஜோமெத்தேன் ஒளிச்சேர்க்கை செய்யப்பட்டது. புரோட்டான் பரிமாற்றத்தின் மூலம் ஹைட்ராக்சிபிரோன்களிலிருந்து கார்பனைல் யிலைடுகளின் தொகுப்பு உலோக வினையூக்கி இல்லாத நிலையில் ஹைட்ராக்ஸி-3-பைரோன்களின் அமில வினையூக்கத்தின் மூலம் கார்பனைல் யிலைடுகளை ஒருங்கிணைக்க முடியும். ஒரு ஆரம்ப டாட்டோமெரைசேஷன் ஏற்படுகிறது, அதைத் தொடர்ந்து புறப்படும் குழுவை நீக்கி பைரோன் வளையத்தை நறுமணப்படுத்தவும் கார்பனைல் யிலைடை உருவாக்கவும் செய்கிறது. ஒரு டைபோலரோஃபிலுடன் ஒரு சைக்ளோலோடிஷன் எதிர்வினை இறுதியாக ஆக்சாசைக்கிளை உருவாக்குகிறது. இந்த அணுகுமுறை அதன் வரையறுக்கப்பட்ட பயன்பாடு மற்றும் பைரோன் எலும்புக்கூடுகளின் தேவை காரணமாக குறைவாகவே பயன்படுத்தப்படுகிறது. மூலக்கூறுகளுக்கு இடையேயான ஹைட்ரஜன் பரிமாற்றத்தின் மூலம் கார்பனைல் இலைடுகளை ஒருங்கிணைக்க 5-ஹைட்ராக்ஸி-4-பைரோன்களையும் பயன்படுத்தலாம். ஹைட்ரஜன் பரிமாற்றத்திற்குப் பிறகு, கார்பனைல் யிலைடு இருமுனைப்புள்ளிகளுடன் வினைபுரிந்து ஆக்ஸிஜன் கொண்ட வளையங்களை உருவாக்க முடியும். டைஹலோகார்பீன்களிலிருந்து α-ஹாலோகார்பனைல் இலைடுகளின் தொகுப்பும் கார்பனைல் இலைடுகளை உருவாக்கப் பயன்படுத்தப்பட்டு, டைஹலோகார்பீன்களின் எலக்ட்ரான் திரும்பப் பெறும் தன்மையைப் பயன்படுத்துகிறது. ஃபீனைல் (ட்ரைகுளோரோமெத்தில்) பாதரசம் மற்றும் ஃபீனைல் (ட்ரைப்ரோமெத்தில்) பாதரசம் இரண்டும் முறையே டைகுளோரோகார்பீன்கள் மற்றும் டைப்ரோமோகார்பீன்களின் ஆதாரங்களாகும். டைஹாலோகார்பீன்கள் கீட்டோன்கள் அல்லது ஆல்டிஹைடுகளுடன் வினைபுரியும் போது கார்போனைல் யிலைடு உருவாகலாம். இருப்பினும், α-ஹாலோகார்பனைல் இலைடுகளின் தொகுப்பு கார்பன் மோனாக்சைடு இழப்பு மற்றும் டியோக்ஸிஜெனேஷன் உற்பத்தியின் உற்பத்திக்கு விரும்பத்தகாத வகையில் வழிவகுக்கும். உலோக வினையூக்கம் மூலம் டயசோமீத்தேன் வழித்தோன்றல்களிலிருந்து கார்பனைல் இலைடுகளின் தொகுப்பு கார்பனைல் இலைடுகளை உருவாக்குவதற்கான ஒரு உலகளாவிய அணுகுமுறை பொதுவாக டைகாப்பர் அல்லது டைரோடியம் வினையூக்கிகள் முன்னிலையில் α-டயசோகார்பனைல் சேர்மங்களின் உலோக வினையூக்கத்தை உள்ளடக்கியது. நைட்ரஜன் வாயு வெளியிடப்பட்டு உலோகக் கார்பினாக மாற்றப்பட்ட பிறகு, ஒரு கார்பனைல் குழுவுடன் மூலக்கூறுகளுக்கிடையேயான எதிர்வினை கார்பனைல் யிலைடை உருவாக்க முடியும். ஒரு அல்கைன் அல்லது அல்கைன் டைபோலரோஃபைல் உடனான அடுத்தடுத்த சைக்ளோடாடிஷன் எதிர்வினை ஆக்ஸிஜனைக் கொண்ட ஐந்து உறுப்பு வளையங்களை வாங்க முடியும். ஆக்சாசைக்கிள்களை ஒருங்கிணைக்க மிதமான விளைச்சலை வழங்கும் பிரபலமான வினையூக்கிகளில் Rh2 (OAc) 4 மற்றும் Cu (acac) 2 அடங்கும். டயாஜோகார்பனைல் சேர்மங்களின் உலோக வினையூக்கத்தால் மத்தியஸ்தம் செய்யப்படும் 1,3-இருமுனை சைக்ளோடாடிஷன் எதிர்வினையின் பொறிமுறை உலகளாவிய தன்மை மற்றும் டயாஜோகார்பனைல் மூலக்கூறுகளின் உலோக வினையூக்கத்தால் மத்தியஸ்தம் செய்யப்படும் 1,3-இருமுனை சைக்ளோடாடிஷன் எதிர்வினைகளின் விரிவான பயன்பாடு, ஆக்ஸிஜனைக் கொண்ட ஐந்து உறுப்பு வளையங்களை ஒருங்கிணைக்க, அதன் பொறிமுறையில் குறிப்பிடத்தக்க ஆர்வத்தைத் தூண்டியுள்ளது. பல குழுக்கள் ரீஜியோ மற்றும் ஸ்டீரியோ-செலக்டிவிட்டி தொடர்பாக செயற்கை மூலக்கூறுகளின் நோக்கத்தை விரிவுபடுத்துவதற்கான பொறிமுறையை ஆராய்ந்துள்ளன. இருப்பினும், இந்த எதிர்வினைகளின் அதிக திரும்பும் அதிர்வெண்கள் காரணமாக, இடைநிலைகள் மற்றும் பொறிமுறை மழுப்பலாகவே உள்ளது. பொதுவாக ஏற்றுக்கொள்ளப்பட்ட பொறிமுறை, நிலையான ரூத்தேனியம்-கார்பெனாய்டு வளாகங்கள் மற்றும் ரோடியம் மெட்டலோகார்பீன்களின் குணாதிசயத்தால் உருவாக்கப்பட்டது, இது டயசோ சேர்மத்திலிருந்து ஒரு உலோக-கார்பெனாய்டு வளாகத்தின் ஆரம்ப உருவாக்கத்தை உள்ளடக்கியது. நைட்ரஜன் வாயுவை அகற்றுவது பின்னர் ஒரு உலோக கார்பீனை வழங்குகிறது. கார்பனைல் ஆக்சிஜனின் மூலக்கூறுகளுக்கு இடையேயான நியூக்ளியோஃபிலிக் தாக்குதல் உலோக வினையூக்கியை மீளுருவாக்கம் செய்து கார்பனைல் இலைடை உருவாக்குகிறது. கார்பனைல் யிலைடு பின்னர் டைமெத்தில் அசிட்டிலீனெடிகார்பாக்சிலேட் (டி. எம். ஏ. டி) போன்ற ஆல்கீன் அல்லது அல்கைனுடன் வினைபுரிந்து ஆக்சாசைக்கை உருவாக்க முடியும். இருப்பினும், உலோகக் கார்பின் இடைநிலை கார்பனைல் இலைடை உருவாக்குகிறதா என்பது நிச்சயமற்றது. சில சந்தர்ப்பங்களில், மெட்டலோகார்பீன்கள் டைபோலரோஃபில்களுடன் நேரடியாக வினைபுரியும். இந்த சந்தர்ப்பங்களில், டைரோடியம் (II) டெட்ராகார்பாக்சிலேட் கார்பீன் போன்ற உலோக கார்பீன், ஹைபர்கன்ஜுகேட்டிவ் உலோக எனோலேட்-வகை தொடர்புகள் மூலம் உறுதிப்படுத்தப்படுகிறது. அடுத்தடுத்த 1,3-இருமுனை சுழற்சி ஏற்றம் எதிர்வினை ஒரு நிலையற்ற உலோக-சிக்கலான கார்பனைல் யிலைடு மூலம் நிகழ்கிறது. எனவே, ஒரு நிலையான உலோகக் கார்பின், ஸ்டீரியோ கெமிஸ்ட்ரி மற்றும் உலோக ஈந்தணைவிகளின் அளவை அடிப்படையாகக் கொண்ட 1,3-இருமுனை சைக்ளோடாடிஷன் எதிர்வினையின் ஸ்டீரியோசெலெக்டிவிட்டி மற்றும் ரெஜியோசெலெக்டிவிட்டி ஆகியவற்றை பாதிக்கலாம். கார்பனைல் யிலைடு இருமுனைக்கும் அல்கைனைல் அல்லது அல்கெனைல் இருமுனைவகைக்கும் இடையிலான 1,3-இருமுனை சைக்ளோடைஷன் எதிர்வினையின் வழிமுறை ரெஜியோசெலெக்டிவிட்டி மற்றும் ஸ்டீரியோசெலெக்டிவிட்டி தொடர்பாக விரிவாக ஆராயப்பட்டுள்ளது. சமச்சீர் டைபோலரோஃபில்கள் சைக்ளோடாடிஷனுக்கு ஒரு நோக்குநிலையைக் கொண்டிருப்பதால், ஒரே ஒரு ரெஜியோஐசோமர் மட்டுமே உள்ளது, ஆனால் பல ஸ்டீரியோஐசோமர்களைப் பெற முடியும். மாறாக, சமச்சீரற்ற டைபோலரோஃபில்கள் பல ரெஜியோஐசோமர்கள் மற்றும் ஸ்டீரியோஐசோமர்களைக் கொண்டிருக்கலாம். இந்த ரெஜியோஐசோமர்கள் மற்றும் ஸ்டீரியோஐசோமர்கள் எல்லைப்புற மூலக்கூறு சுற்றுப்பாதை (எஃப்எம்ஓ) கோட்பாடு, ஸ்டெரிக் தொடர்புகள் மற்றும் ஸ்டீரியோ எலக்ட்ரானிக் தொடர்புகளின் அடிப்படையில் கணிக்கப்படலாம். டயாஜோகார்பனைல் சேர்மங்களின் உலோக வினையூக்கத்தால் மத்தியஸ்தம் செய்யப்படும் 1,3-இருமுனை சைக்ளோடாடிஷன் எதிர்வினையின் ரெஜியோசெலக்டிவிட்டி கார்பனைல் யிலைடு இருமுனைகள் மற்றும் அல்கைனைல் அல்லது அல்கெனைல் இருமுனைவகைக்கு இடையிலான 1,3-இருமுனை சைக்ளோடாடிஷன் எதிர்வினைகளின் ரெஜியோசெலக்டிவிட்டி வரையறுக்கப்பட்ட ரெஜியோ கெமிஸ்ட்ரி கொண்ட மூலக்கூறுகளை உருவாக்குவதற்கு அவசியம். எஃப்எம்ஓ கோட்பாடு மற்றும் இருமுனைக்கும் இருமுனைப்பகுதிக்கும் இடையிலான ஹோமோ-லுமோ ஆற்றல் இடைவெளிகளின் பகுப்பாய்வு சோதனை விளைவுகளின் ரெஜியோசெலெக்டிவிட்டியை பகுத்தறிவூட்டவும் கணிக்கவும் முடியும். ஹோமோக்கள் மற்றும் லுமோக்கள் இருமுனை அல்லது இருமுனை அணுவைச் சேர்ந்தவையாக இருக்கலாம், இதற்காக ஹோமோடிபோல்-லுமோடிபோலரோஃபைல் அல்லது ஹோமோடிபோலரோஃபைல்-லுமோடிபோல் இடைவினைகள் இருக்கலாம். மிகப்பெரிய குணகங்களைக் கொண்ட சுற்றுப்பாதைகளின் ஓவர்லேப் இறுதியில் முடிவுகளை பகுத்தறிவுபடுத்தலாம் மற்றும் கணிக்கலாம். கார்பனைல் யிலைடு இருமுனைகளால் மத்தியஸ்தம் செய்யப்படும் 1,3-இருமுனை சைக்ளோடாடிஷன் எதிர்வினையின் தொல்பொருள் ரெஜியோசெலக்டிவிட்டி பட்வா மற்றும் சக ஊழியர்களால் ஆராயப்பட்டுள்ளது. பென்சீனில் Rh2 (OAc) 4 வினையூக்கியைப் பயன்படுத்தி, டயசோடியோன் 1,3-இருமுனை சைக்ளோடாடிஷன் எதிர்வினைக்கு மெத்தில் புரோபியோலேட் மற்றும் மெத்தில் புரோபர்ஜில் ஈத்தருடன் உட்படுத்தப்பட்டது. மெத்தில் புரோபியோலேட்டுடன் வினைபுரிவது இரண்டு ரெஜியோஐசோமர்களை ஹோமோடிபோல்-லுமோடிபோலரோஃபைல் தொடர்புகளின் விளைவாக ஏற்படும் பிரதானத்துடன் வழங்குகிறது, இது கார்பனைல் யிலைடின் கார்பனைல் குழுவிற்கு அருகிலுள்ள கார்பனில் மிகப்பெரிய குணகங்களைக் கொண்டுள்ளது மற்றும் மெத்தில் புரோபியோலேட் முனைய ஆல்கைன் கார்பனில் உள்ளது. மெத்தில் புரோபார்ஜில் ஈத்தருடனான வினை HOMOdipolarophile-LUMOdipole தொடர்புகளின் விளைவாக ஒரு ரெஜியோஐசோமரை வழங்குகிறது, இது கார்பனைல் யிலைடின் கார்பனைல் குழுவிற்கும் மெத்தில் புரோபார்ஜில் ஈதர் முனைய ஆல்கைன் கார்பனுக்கும் கார்பன் தொலைதூரத்தில் மிகப்பெரிய குணகங்களைக் கொண்டுள்ளது. டையாஜோகார்பனைல் சேர்மங்களின் உலோக வினையூக்கத்தால் மத்தியஸ்தம் செய்யப்படும் 1,3-இருமுனை சுழற்சி ஏற்றம் எதிர்வினைகளின் ரெஜியோசெலெக்டிவிட்டிகளும் நிலையான உலோகக் கார்பன்களை உருவாக்குவதன் மூலம் உலோகத்தால் பாதிக்கப்படலாம். உலோக எனோலேட்-வகை இடைவினைகள் மூலம் உலோக கார்பீனின் நிலைப்படுத்தல், கார்பனைல் இலைடுகள் உருவாவதைத் தடுக்கும், இதன் விளைவாக உலோக கார்பீன் இருமுனைக்கும் ஒரு அல்கைனைல் அல்லது அல்கெனைல் டைபோலரோஃபைலுக்கும் இடையே நேரடி எதிர்வினை ஏற்படும் (தி டைரோடியம் (II) டெட்ராகார்பாக்சிலேட் மெட்டலோககார்பீன் πC-Rh → πC = O ஹைபர்கன்ஜுகேஷனால் உறுதிப்படுத்தப்பட்ட படத்தைப் பார்க்கவும்.). இந்த சூழ்நிலையில், உலோக ஈந்தணைவிகள் 1,3-இருமுனை சுழற்சி ஏற்றம் எதிர்வினையின் ரெஜியோசெலெக்டிவிட்டி மற்றும் ஸ்டீரியோசெலெக்டிவிட்டி ஆகியவற்றை பாதிக்கும். டயாஜோகார்பனைல் சேர்மங்களின் உலோக வினையூக்கத்தால் மத்தியஸ்தம் செய்யப்படும் 1,3-இருமுனை சைக்ளோடாடிஷன் எதிர்வினையின் ஸ்டீரியோசெலக்டிவிட்டி மற்றும் சமச்சீரற்ற தூண்டல் கார்பனைல் யிலைடு இருமுனைகள் மற்றும் அல்கெனைல் இருமுனைவுகளுக்கு இடையிலான 1,3-இருமுனை சைக்ளோடாடிஷன் எதிர்வினைகளின் ஸ்டீரியோசெலக்டிவிட்டி கூட உன்னிப்பாக ஆராயப்பட்டுள்ளது. அல்கைனைல் டைபோலரோஃபில்களைப் பொறுத்தவரை, ஒப்பீட்டளவில் பிளானர் எஸ். பி. 2 கார்பன்கள் உருவாகுவதால் ஸ்டீரியோசெலெக்டிவிட்டி ஒரு பிரச்சினை அல்ல, அதே நேரத்தில் ரெஜியோசெலெக்டிவிட்டி கருத்தில் கொள்ளப்பட வேண்டும் (கார்போனைல் யிலைட் டைபோல்கள் மற்றும் அல்கெனைல் அல்லது அல்கைனைல் டைபோலரோஃபில்களுக்கு இடையிலான 1,3-இருமுனை சைக்ளோடாடிஷன் எதிர்வினையின் தயாரிப்புகளின் படத்தைப் பார்க்கவும்). இருப்பினும், ஆல்கெனைல் டைபோலரோஃபில்களுக்கு, ரெஜியோசெலெக்டிவிட்டி மற்றும் ஸ்டீரியோசெலெக்டிவிட்டி ஆகிய இரண்டும் கருதப்பட வேண்டும், ஏனெனில் தயாரிப்பு இனங்களில் sp3 கார்பன்கள் உருவாக்கப்படுகின்றன. கார்பனைல் யிலைடு இருமுனைகள் மற்றும் அல்கெனைல் இருமுனைப்புள்ளிகளுக்கு இடையிலான 1,3-இருமுனை சுழற்சி ஏற்றம் எதிர்வினைகள் டயஸ்டீரியோமெரிக் தயாரிப்புகளை உருவாக்க முடியும். எக்ஸோ தயாரிப்பு டைபோலரோஃபைல் மாற்றீடுகளுடன் ஆக்சாசைக்கிளின் ஈதர் பாலத்திற்கு சிஸ் ஆக வகைப்படுத்தப்படுகிறது. எண்டோ தயாரிப்பு டைபோலரோஃபைல் மாற்றீடுகள் ஆக்சாசைக்கிளின் ஈதர் பாலத்திற்கு மாற்றப்படுவதன் மூலம் வகைப்படுத்தப்படுகிறது. ஒருங்கிணைந்த ஒத்திசைவு அல்லது ஒருங்கிணைந்த ஒத்திசைவற்ற செயல்முறைகளை உள்ளடக்கிய பெரிசைக்ளிக் மாற்ற நிலைகள் மூலம் இரண்டு தயாரிப்புகளையும் உருவாக்க முடியும். ஒரு ஆரம்ப உதாரணம் உலோக வினையூக்கிகள் மற்றும் லூயிஸ் அமிலங்களுடன் எண்டோ மற்றும் எக்ஸோ தயாரிப்புகளின் அடிப்படையில் ஸ்டீரியோசெலெக்டிவிட்டி வழங்கியது. உலோக வினையூக்கி Rh2 (OAc) 4 உடனான எதிர்வினைகள் எக்ஸோ தயாரிப்பை விரும்புகின்றன, அதே நேரத்தில் கூடுதல் லூயிஸ் அமிலம் Yb (OTf) 3 உடனான எதிர்வினைகள் எண்டோ தயாரிப்பை விரும்புகின்றன. லூயிஸ் அமில சைக்ளோடாடிஷன் எதிர்விளைவுகளுக்கான எண்டோ செலக்டிவிட்டி Yb (Otf) 3 (LUMO) மற்றும் டைபோல் (HOMO) ஆகியவற்றால் ஒருங்கிணைக்கப்படும் டைபோலரோஃபைல் இடையே கார்பனைல் π அமைப்புகளின் உகந்த சுற்றுப்பாதை ஒன்றுடன் ஒன்று காரணமாகும். பல ஆய்வுகளுக்குப் பிறகு, உலோக வினையூக்கிகள் மற்றும் லூயிஸ் அமிலங்களின் சிராலிட்டியை சுரண்டும் கார்பனைல் யிலைடு சைக்ளோடாடிஷன்களின் ஸ்டீரியோசெலெக்டிவிட்டியை பாதிக்கும் இரண்டு முதன்மை அணுகுமுறைகள் உருவாக்கப்பட்டுள்ளன. முதல் அணுகுமுறை எண்டோ மற்றும் எக்ஸோ ஸ்டீரியோசெலக்டிவிட்டியை மாற்றியமைக்க சிரல் உலோக வினையூக்கிகளைப் பயன்படுத்துகிறது. சிரல் வினையூக்கிகள், குறிப்பாக Rh2 [(S)-DOSP] 4 மற்றும் Rh2 [(S)-BPTV] 4 ஆகியவை மிதமான சமச்சீரற்ற தூண்டலைத் தூண்டும் மற்றும் பூஞ்சை எதிர்ப்பு முகவர் சூட்டோலாரிக் அமிலம் A ஐ ஒருங்கிணைக்கப் பயன்படுத்தப்பட்டன. இது சைக்ளோடாடிஷனின் போது கார்பனைல் இலைடுடன் தொடர்புடைய சிரல் உலோக வினையூக்கியின் விளைவாகும், இது முகத் தேர்வை வழங்குகிறது. இருப்பினும், சரியான வழிமுறைகள் இன்னும் முழுமையாக புரிந்து கொள்ளப்படவில்லை. இரண்டாவது அணுகுமுறை ஒரு சிரல் லூயிஸ் அமில வினையூக்கியைப் பயன்படுத்துகிறது, இது ஒரு அகைரல் உலோக வினையூக்கியைப் பயன்படுத்தி கார்பனைல் யிலைடு உருவான பிறகு முக ஸ்டீரியோசெலெக்டிவிட்டியைத் தூண்டுகிறது. சிரல் லூயிஸ் அமில வினையூக்கி டைபோலரோஃபைலுடன் ஒருங்கிணைப்பதாக நம்பப்படுகிறது, இது டைபோலரோஃபைலின் எல். யு. எம். ஓ-வைக் குறைக்கிறது, அதே நேரத்தில் எனாண்டியோசெலெக்டிவிட்டி-க்கும் வழிவகுக்கிறது. ஒரு அசோமெத்தின் இலைடு மற்றும் ஒரு ஆல்கீன் இடையே 1,3-இருமுனை சுழற்சி ஏற்றத்தை அசோமெத்தின் இலைடு செய்கிறது, பைரோலிடின் போன்ற ஒரு அசோசைக்ளிக் கட்டமைப்பை வழங்குகிறது. இந்த உத்தி ஸ்பிரோட்ரிப்ரோஸ்டாடின் ஏ தொகுப்புக்கு பயன்படுத்தப்பட்டுள்ளது. ஓசோன் ஓசோனோலிசிஸ் ஒரு மிக முக்கியமான கரிம எதிர்வினை. ஆல்கீன்கள் மற்றும் ஆல்கைன்களை ஓசோனோலிசிஸ் மூலம் பிளவுபடுத்தி ஆல்டிஹைட், கீட்டோன் அல்லது கார்பாக்சிலிக் அமில தயாரிப்புகளை வழங்கலாம். உயிரியல் பயன்பாடுகள் கரிம அசைடுகள் மற்றும் முனைய அல்கைன்களுக்கு இடையிலான 1,3-இருமுனை சைக்ளோ ஏற்றம் (அதாவது, ஹுயிஸ்ஜென் சைக்ளோ ஏற்றம்) உயிரியல் இணைப்புக்கு பரவலாகப் பயன்படுத்தப்படுகிறது. செம்பு வினையூக்கம் ஹுயிஸ்ஜென் எதிர்வினை பொதுவாக லேசான நிலைமைகளின் கீழ் உடனடியாக தொடராது. Meldal மற்றும் பலர். மற்றும் ஷார்ப்லெஸ் மற்றும் பலர். சுயாதீனமாக ஹுயிஸ்ஜென் எதிர்வினையின் செம்பு (I)-வினையூக்கி பதிப்பான கியூஏஏசி (செப்பு-வினையூக்கி அசைடு-அல்கைன் சைக்ளோடாடிஷனுக்காக) உருவாக்கப்பட்டது, இது உடலியல், நிலைமைகள் (நடுநிலை pH, அறை வெப்பநிலை மற்றும் நீர் கரைசல்) உட்பட லேசான நிலையில் மிகவும் எளிதாக முன்னேறுகிறது. இந்த எதிர்வினை உயிரியல் ஆர்த்தோகனல் ஆகும்ஃ அசைடுகள் மற்றும் அல்கைன்கள் இரண்டும் பொதுவாக உயிரியல் அமைப்புகளில் இல்லை, எனவே இந்த செயல்பாடுகள் செல்லுலார் சூழலில் கூட வேதியியல் தேர்ந்தெடுக்கப்பட்ட முறையில் வினைபுரியும். இயற்கையில் காணப்படும் பிற செயல்பாட்டுக் குழுக்களுடன் அவை வினைபுரிவதில்லை, எனவே அவை உயிரியல் அமைப்புகளைத் தொந்தரவு செய்யாது. எதிர்வினை மிகவும் பன்முகத்தன்மை வாய்ந்தது, இது "கிளிக்" வேதியியல் என்று அழைக்கப்படுகிறது. தாமிரம் (I) நச்சுத்தன்மை கொண்டதாக இருந்தாலும், சைட்டோடாக்ஸிஸிட்டியைக் குறைப்பதற்கும், கியூஏஏசி விகிதத்தை மேம்படுத்துவதற்கும் பல பாதுகாப்பு ஈந்தணைவிகள் உருவாக்கப்பட்டுள்ளன, இது விவோ ஆய்வுகளில் பயன்படுத்த அனுமதிக்கிறது. உதாரணமாக, பெர்டோஸி மற்றும் பலர். செல் சவ்வின் கிளைகானில் அசைடு-செயல்பாட்டு சாக்கரைடுகளின் வளர்சிதை மாற்ற இணைப்பைப் புகாரளித்தது, அதைத் தொடர்ந்து ஃப்ளோரோஃபோர்-ஆல்கைன் கான்ஜுகேட்டுடன் பெயரிடப்பட்டது. இதன் விளைவாக, செல் சவ்வு ஒளிரும் வகையில் பெயரிடப்பட்டுள்ளது, எனவே ஒரு ஒளிரும் நுண்ணோக்கியைப் பயன்படுத்தி படம்பிடிக்க முடியும். ஸ்ட்ரெய்ன்-ஊக்குவிக்கப்பட்ட சைக்ளோடாடிஷன் செம்பு (I), பெர்டோஸி மற்றும் பலர் நச்சுத்தன்மையைத் தவிர்க்க. கரிம அசைடு மற்றும் அழுத்தப்பட்ட சைக்ளோஆக்டைனுக்கு இடையில் திரிபு-ஊக்குவிக்கப்பட்ட அசைடு-ஆல்கைன் சைக்ளோடாடிஷன் (SPAAC) உருவாக்கப்பட்டது. சைக்ளோஆக்டினின் கோண விலகல் செயல்படுத்தும் அழுத்தத்தைக் குறைப்பதன் மூலமும், தொடர்புகளை மேம்படுத்துவதன் மூலமும் எதிர்வினையை விரைவுபடுத்த உதவுகிறது, இதன் மூலம் வினையூக்கியின் தேவை இல்லாமல் உடலியல் நிலைமைகளில் பயன்படுத்த உதவுகிறது. உதாரணமாக, டிங் மற்றும் பலர். ஒரு லிகேஸ் நொதியைப் பயன்படுத்தி செல் மேற்பரப்பில் குறிப்பிட்ட புரதங்களில் ஒரு அஜிடோ செயல்பாட்டை அறிமுகப்படுத்தியது. அசைடு-குறிச்சொல்லப்பட்ட புரதம் பின்னர் சைக்ளோஆக்டின்-ஃப்ளோரோஃபோர் கான்ஜுகேட்டுடன் பெயரிடப்பட்டு ஒளிரும் பெயரிடப்பட்ட புரதத்தை உருவாக்குகிறது. குறிப்புகள் நைட்ரஜன் ஹீட்டோரோசைக்கிள் உருவாக்கும் எதிர்வினைகள் சைக்ளோடாடிஷன்ஸ்