Schmidt reaction
கரிம வேதியியலில், ஷ்மிட் எதிர்வினை என்பது ஒரு கரிம எதிர்வினை ஆகும், இதில் ஒரு அசைடு ஒரு கார்பனைல் வழித்தோன்றலுடன் வினைபுரிகிறது, பொதுவாக ஒரு ஆல்டிஹைட், கீட்டோன் அல்லது கார்பாக்சிலிக் அமிலம், அமில நிலைமைகளின் கீழ் நைட்ரஜனை வெளியேற்றுவதன் மூலம் ஒரு அமீன் அல்லது அமைடைக் கொடுக்கிறது. 1924 ஆம் ஆண்டில் பென்சோபீனோன் மற்றும் ஹைட்ரசோயிக் அமிலத்தை பென்சானிலைடாக வெற்றிகரமாக மாற்றியதன் மூலம் இதை முதன்முதலில் அறிவித்த கார்ல் ஃப்ரெட்ரிக் ஷ்மிட் (1887-1971) என்பவரின் பெயரால் இது பெயரிடப்பட்டுள்ளது. மூலக்கூறுகளுக்கு இடையேயான எதிர்வினை 1991 வரை அறிவிக்கப்படவில்லை, ஆனால் இயற்கை பொருட்களின் தொகுப்பில் இது முக்கியமானது. இந்த எதிர்வினை கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களுடன் அமின்களை (மேலே) கொடுக்கவும், கீட்டோன்களுடன் அமைடுகளை (கீழே) கொடுக்கவும் பயனுள்ளதாக இருக்கும். எதிர்வினை பொறிமுறை எதிர்வினையானது கர்டியஸ் மறுசீரமைப்புடன் நெருக்கமாக தொடர்புடையது, தவிர இந்த எதிர்வினையில் கார்பாக்சிலிக் அமிலம் ஹைட்ராசோயிக் அமிலத்துடன் புரோட்டோனேற்றப்பட்ட கார்பாக்சிலிக் அமிலம் வழியாக, ஃபிஷர் எஸ்டெரிஃபிகேஷன் போன்ற ஒரு செயல்பாட்டில் வினைபுரிவதன் மூலம் அசைல் அஸிடு உற்பத்தி செய்யப்படுகிறது. ஒரு மாற்று, ஒரு அசிலியம் அயனி உருவாவதை உள்ளடக்கியது, செறிவூட்டப்பட்ட அமிலத்தில் (> 90 சதவீதம் கந்தக அமிலம்) எதிர்வினை நிகழும்போது மிகவும் முக்கியமானது. (கர்டியஸ் மறுசீரமைப்பில், சோடியம் அசைடு மற்றும் ஒரு அசைல் குளோரைடு ஆகியவை இணைக்கப்பட்டு அசைல் அசைடு இடைநிலையை அளவு ரீதியாக உருவாக்குகின்றன, மீதமுள்ள எதிர்வினை நடுநிலை நிலைமைகளின் கீழ் நடைபெறுகிறது.) கார்பாக்சிலிக் அமிலம் ஷ்மிட் எதிர்வினை புரோட்டோனேஷன் மற்றும் நீர் இழப்பு ஆகியவற்றிலிருந்து பெறப்பட்ட அசிலியம் அயன் 1 உடன் தொடங்குகிறது. ஹைட்ரசோயிக் அமிலத்துடனான எதிர்வினை புரோட்டோனேற்றப்பட்ட அஜிடோ கீட்டோன் 2 ஐ உருவாக்குகிறது, இது அல்கைல் குழு R உடன் மறுசீரமைப்பு எதிர்வினை வழியாக செல்கிறது, நைட்ரஜனை வெளியேற்றுவதன் மூலம் C-N பிணைப்பின் மீது இடம்பெயர்ந்து செல்கிறது. புரோட்டோனேற்றப்பட்ட ஐசோசயனேட் கார்பமேட் 4 ஐ உருவாக்கும் தண்ணீரால் தாக்கப்படுகிறது, இது டிப்ரோடோனேஷனுக்குப் பிறகு கார்பன் டை ஆக்சைடை அமீனுடன் இழக்கிறது. கீட்டோன்களின் ஷ்மிட் எதிர்வினைக்கான எதிர்வினை பொறிமுறையில், கார்பனைல் குழு அஸிடால் நியூக்ளியோஃபிலிக் கூட்டலுக்கான புரோட்டோனேஷன் மூலம் செயல்படுத்தப்படுகிறது, இது அஜிடோஹைட்ரின் 3 ஐ உருவாக்குகிறது, இது டயசோயிமினியம் 5 க்கு நீக்குதல் எதிர்வினையில் தண்ணீரை இழக்கிறது. ஆல்கைல் அல்லது ஆரில் குழுக்களில் ஒன்று கார்பனில் இருந்து நைட்ரஜனுக்கு நைட்ரஜன் இழப்புடன் இடம்பெயர்ந்து நைட்ரிலியம் இடைநிலை 6 ஐக் கொடுக்கிறது, இது பெக்மேன் மறுசீரமைப்பில் உள்ளது. நீரின் தாக்குதல் 6 ஐ புரோட்டோனேற்றப்பட்ட இமிடிக் அமிலம் 7 ஆக மாற்றுகிறது, இது புரோட்டான் இழப்புக்கு உட்பட்டு இறுதி அமைடின் இமிடிக் அமில டாட்டோமரை அடைகிறது. ஒரு மாற்று பொறிமுறையில், இடைநிலை 3 இன் புரோட்டோனேஷனுக்குப் பிறகு நேரடியாக 9 இல் இடம்பெயர்வு நிகழ்கிறது, புரோட்டோனேற்றப்பட்ட அமைடு 10 ஐக் கொடுக்க பேயர்-வில்லிகர் எதிர்வினையைப் போலவே. ஒரு புரோட்டானின் இழப்பு மீண்டும் அமைடை வழங்குகிறது. 3 க்கு நீர்ப்போக்கு 5 ஐக் கொடுக்கிறது (எனவே, பெக்மேன் பாதை) காங்க் போன்ற நீர் அல்லாத அமிலங்களால் விரும்பப்படுகிறது என்று முன்மொழியப்பட்டுள்ளது. H2SO4, அதே நேரத்தில் காங்க் போன்ற நீர் அமிலங்கள். எச். சி. எல் 9 (பேயர்-வில்லிகர் பாதை) இலிருந்து இடம்பெயர்வதை விரும்புகிறது. இந்த சாத்தியக்கூறுகள், α-டெட்ரலோன் போன்ற சில அடி மூலக்கூறுகளுக்கு, இடம்பெயரும் குழு சில நேரங்களில் மாறலாம், பயன்படுத்தப்படும் நிலைமைகளைப் பொறுத்து, இரண்டு சாத்தியமான அமைடுகளில் ஒன்றை வழங்கலாம். அல்கைல் அசைடுகள் சம்பந்தப்பட்ட எதிர்வினைகள் இந்த எதிர்வினையின் நோக்கம் ஆல்கைல் அசைடுகள் R-N3 உடன் கார்பனைல்களின் எதிர்வினைகளுக்கு நீட்டிக்கப்பட்டுள்ளது. இந்த நீட்டிப்பு முதலில் ஜே. எச். 1955 ஆம் ஆண்டில் பாயர் (எனவே பாயர் எதிர்வினை என்று பெயர்), எடுத்துக்காட்டாக, β-அஜிடோ-எத்தனாலுடன் m-நைட்ரோபென்சால்டிஹைட்டின் எதிர்வினைஃ இன்ட்ராமோலிகுலர் ஷ்மிட் எதிர்வினைகளை உள்ளடக்கிய மாறுபாடுகள் 1991 முதல் அறியப்பட்டுள்ளன. இவை வருடாந்திர எதிர்வினைகள் மற்றும் இயற்கை பொருட்களின் தொகுப்பில் சில பயன்பாடுகளைக் கொண்டுள்ளன; லாக்ட்டாம்கள் மற்றும் அல்கலாய்டுகள் போன்றவை. மேலும் காண்க கர்டியஸ் மறுசீரமைப்பு ஹோஃப்மேன் மறுசீரமைப்பு இழப்பு மறுசீரமைப்பு குறிப்புகள் மறுசீரமைப்பு எதிர்வினைகள் பெயர் எதிர்வினைகள் அமைடு தொகுப்பு எதிர்வினைகள்