Cornforth reagent
பைரிடினியம் டைக்ரோமேட் (பி. டி. சி) அல்லது கார்ன்ஃபோர்த் உலை என்பது டைக்ரோமேட்டின் பைரிடினியம் உப்பு ஆகும், இதன் வேதியியல் சூத்திரம் [C5H5NH] 2 [CR2O7] ஆகும். இந்த கலவைக்கு ஆஸ்திரேலிய-பிரிட்டிஷ் வேதியியலாளர் சர் ஜான் வார்கப் கார்ன்ஃபோர்த் (பி. 1917) 1962 இல் இதை அறிமுகப்படுத்தினார். கார்ன்ஃபோர்த் வினைப்பொருள் ஒரு வலுவான ஆக்சிஜனேற்ற முகவர் ஆகும், இது முதன்மை மற்றும் இரண்டாம் நிலை ஆல்கஹால்களை முறையே ஆல்டிஹைடுகள் மற்றும் கீட்டோன்களாக மாற்றும். அதன் வேதியியல் அமைப்பு மற்றும் செயல்பாடுகளில் இது ஹெக்ஸாவலன்ட் குரோமியம் ஆக்சைடிலிருந்து தயாரிக்கப்படும் பிற சேர்மங்களான பைரிடினியம் குளோரோக்ரோமேட் மற்றும் காலின்ஸ் வினைப்பொருளுடன் நெருக்கமாக தொடர்புடையது. அவற்றின் நச்சுத்தன்மை காரணமாக, இந்த வினைப்பொருள்கள் இப்போதெல்லாம் அரிதாகவே பயன்படுத்தப்படுகின்றன. தொகுப்பு மற்றும் பண்புகள் குரோமியம் ட்ரையாக்சைடின் செறிவூட்டப்பட்ட நீர்க் கரைசலை பைரிடினுடன் மெதுவாகச் சேர்ப்பதன் மூலம் கார்ன்ஃபோர்த் உலை தயாரிக்கப்படுகிறது. எதிர்வினை வெடிப்பை ஏற்படுத்தலாம், இது ட்ரையாக்சைடை தண்ணீரில் முழுமையாகக் கரைத்து, பனிக்கட்டி மூலம் கரைசலை குளிர்விக்கிறது. தயாரிப்பு வடிகட்டப்பட்டு, அசிட்டோனுடன் கழுவப்பட்டு உலர்த்தப்பட்டு, ஆரஞ்சு தூள் கிடைக்கும். தூள் காற்றில் நிலையானது, குறிப்பாக ஹைக்ரோஸ்கோபிக் அல்ல, கிட்டத்தட்ட நடுநிலை pH ஐக் கொண்டுள்ளது, இது அதன் கையாளுதலை எளிதாக்குகிறது; பைரிடினியம் நேர்மின் அயனிகளின் இருப்பு காரணமாக இது சற்று அமிலத்தன்மை கொண்டது. கார்ன்ஃபோர்த் உலை நீரில் எளிதில் கரையக்கூடியது, டைமெத்தில் ஃபார்மைடு மற்றும் டைமெத்தில் சல்பாக்சைடு (டி. எம். எஸ். ஓ). இது அசிட்டோன் மற்றும் டைகுளோரோமீத்தேன் போன்ற குளோரினேற்றப்பட்ட கரிம கரைப்பான்களில் மோசமாக கரையக்கூடியது மற்றும் இடைநீக்கங்களை உருவாக்குகிறது. பயன்பாடுகள் கார்ன்ஃபோர்த் உலை ஒரு வலுவான ஆக்சிஜனேற்ற முகவர் ஆகும், இது முதன்மை ஆல்கஹால்களை ஆல்டிஹைட்களாகவும், இரண்டாம் நிலை ஆல்கஹால்களை கீட்டோன்களாகவும் மாற்றும், இது ஒரு கரைசல் அல்லது சஸ்பென்ஷனாக இருக்கும். இந்த பயன்பாடு முதன்முதலில் 1969 இல் குறிப்பிடப்பட்டது, ஆனால் 1979 இல் மட்டுமே ஈ. ஜே. கோரி மற்றும் ஜி. ஷ்மிட் ஆகியோரால் முழுமையாக உருவாக்கப்பட்டது. டைமெத்தில்ஃபார்மமைடை கரைப்பானாகப் பயன்படுத்தி பி. டி. சி உடன் நிறைவுற்ற முதன்மை ஆல்கஹால்களின் எதிர்வினை, ஆல்டிஹைடுகளை விட கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களாக ஆக்சிஜனேற்றத்தை விளைவிக்கிறது என்று அவர்கள் குறிப்பிட்டனர். இருப்பினும், கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களுக்கு ஆக்சிஜனேற்றம் அல்லிலிக் மற்றும் பென்சிலிக் முதன்மை ஆல்கஹால்களில் ஏற்படாது. ஆக்சிஜனேற்றம் பொதுவாக சுற்றுப்புற நிலைமைகளில், கிட்டத்தட்ட நடுநிலை pH நிலைமைகளில், டைமெத்தில்ஃபார்மமைடு அல்லது டைகுளோரோமீத்தேன் அல்லது அவற்றின் கலவையில் மேற்கொள்ளப்படுகிறது. கரைப்பானின் தேர்வு அல்லது அவற்றின் விகிதம் எதிர்வினை விகிதத்தை பாதிக்கிறது; குறிப்பாக, டைமெத்தில்ஃபார்மமைடின் அதிக உள்ளடக்கம் வலுவான ஆக்சிஜனேற்றத்தை விளைவிக்கிறது. மூலக்கூறு சல்லடைகள், கரிம அமிலங்கள் அல்லது அசிட்டிக் அன்ஹைட்ரைடு அல்லது அவற்றின் கலவைகளைச் சேர்ப்பதன் மூலம் சில ஆல்கஹால்களுக்கான மெதுவான ஆக்சிஜனேற்ற விகிதத்தை துரிதப்படுத்தலாம். மூலக்கூறு சல்லடைகளின் முடுக்கம் அவற்றின் துளை விட்டம் சுமார் 0.3 நானோமீட்டராக இருக்கும்போது சிறப்பாக செயல்படுகிறது, மேலும் இது அவற்றின் நீர் உறிஞ்சும் திறனுடன் தொடர்பில்லாதது. கரிம அமிலங்களில், அசிட்டிக் அமிலம், பைரிடினியம் ட்ரைஃப்ளோரோஅசிட்டேட் அல்லது பைரிடினியம் டோசிலேட் ஆகியவற்றைச் சேர்க்கலாம், முதல் ஒன்று மிகவும் திறமையானது மற்றும் அகற்ற எளிதானது. அடையப்பட்ட முடுக்கம் குறிப்பிடத்தக்கது, ஆனால் எதிர்வினை தவிர்க்க முடியாமல் நடுநிலை (pH) இலிருந்து அமிலத்திற்கு மாறுகிறது. சர்க்கரை மற்றும் நியூக்ளியோசைடு வேதியியலில் பயன்படுத்தப்படும் அசிட்டிக் அன்ஹைட்ரைடு மூலம் ஒப்பிடக்கூடிய முடுக்கம் அடையப்படுகிறது. எதிர்வினை முடுக்கம் சேர்க்கைகளை மட்டுமல்லாமல் அவற்றின் வடிவத்தையும் சார்ந்துள்ளது, எனவே அனைத்து வினையூக்கிகளும் உலர்ந்த மற்றும் புதிதாக தயாரிக்கப்படுவதை விரும்புகின்றன, மேலும் பி. டி. சி மற்றும் மூலக்கூறு சல்லடைகள் நன்றாக அரைக்கப்பட வேண்டும். முடுக்கிகளின் குறைபாடு என்னவென்றால், அவை ஒரே நேரத்தில் பல ஆக்சிஜனேற்ற வழிகளை ஊக்குவிக்கக்கூடும், இதன் மூலம் எதிர்வினையின் தேர்வை குறைக்கலாம். அதன் வேதியியல் அமைப்பு மற்றும் செயல்பாடுகளில், கார்ன்ஃபோர்த் வினைப்பொருள் ஹெக்ஸாவலன்ட் குரோமியம் ஆக்சைடின் பிற பைரிடினியம் உப்புகளுடன் நெருக்கமாக தொடர்புடையது, அதாவது பைரிடினியம் குளோரோக்ரோமேட் [பைஹெச்] [சிஆர்ஓ3சிஎல்] மற்றும் காலின்ஸ் வினைப்பொருள், டைகுளோரோமீத்தேனில் உள்ள சிஆர்ஓ3·2பை மற்றும் பைரிடினில் உள்ள சர்ரெட் வினைப்பொருள், சிஆர்ஓ3·2பை போன்ற பைரிடின் வளாகங்களுடன் நெருக்கமாக தொடர்புடையது. பாதுகாப்பு சிக்கல்கள் கார்ன்ஃபோர்த் உலை நீர்வாழ் உயிரினங்களுக்கு மிகவும் நச்சுத்தன்மை வாய்ந்தது மற்றும் அதிக அளவில் வெளியிடப்பட்டால் சுற்றுச்சூழலுக்கு நீண்ட கால சேதத்தை ஏற்படுத்தக்கூடும். இது தோல் மற்றும் சளி சவ்வுகளை எரிச்சலூட்டுகிறது மற்றும் ஒவ்வாமை எதிர்வினைகளைத் தூண்டலாம்; இது புற்றுநோயை ஏற்படுத்தக்கூடியது. அனுமதிக்கப்பட்ட அதிகபட்ச செறிவு நாட்டைப் பொறுத்து காற்றில் 0.01 முதல் 0.1 மி. கி. மீ-3 வரை மாறுபடும். இதில் ஹெக்ஸாவலன்ட் குரோமியம் இருப்பதால், இது ஒரு சந்தேகத்திற்குரிய புற்றுநோயாகும், மேலும் ஒரு வலுவான ஆக்ஸிஜனேற்றியாக, பைரிடினியம் டைக்ரோமேட் தீயை ஊக்குவிக்கிறது, கார்பன் மோனாக்சைடு, கார்பன் டை ஆக்சைடு மற்றும் நச்சு உலோக புகையை வெளியிடுகிறது. தீயை நீர் அல்லது கார்பன் டை ஆக்சைடு மூலம் அணைக்க முடியும். மேலும் காண்கஃ குரோமியம் (VI)-அமைன் சேர்மங்களுடன் ஆக்சிஜனேற்றம் கரிம வேதியியலுக்கான குறிப்புகள் டைக்ரோமேட்டுகள் பிரிடினியம் சேர்மங்கள் ஆக்சிஜனேற்ற முகவர்கள்