Baudisch reaction
கரிம வேதியியலில், பௌடிஷ் எதிர்வினை என்பது உலோக அயனிகளைப் பயன்படுத்தி நைட்ரோசோஃபீனால்களின் தொகுப்புக்கான ஒரு செயல்முறையாகும். தயாரிப்புகள் வரையறுக்கப்பட்ட மதிப்பைக் கொண்டிருந்தாலும், நறுமண அடி மூலக்கூறுகளின் உலோகத்தால் ஊக்குவிக்கப்பட்ட செயல்பாட்டிற்கு ஒரு எடுத்துக்காட்டாக இந்த எதிர்வினை வரலாற்று ஆர்வத்தைக் கொண்டுள்ளது. வரலாறு மற்றும் பொறிமுறை 1939 இல் ஆஸ்கர் பாடிஷ் விவரித்தபடி, 1947 இல் அவரது சக ஊழியரான க்ரோன்ஹெய்ம் மேலும் உருவாக்கியபடி, பென்சீன், ஹைட்ராக்சிலமைன் மற்றும் ஹைட்ரஜன் பெராக்சைடு ஆகியவை இணைக்கப்பட்டுள்ளன. ஹைட்ராக்சிலமைன் ஹைட்ரோகுளோரைடை ஹைட்ரஜன் பெராக்சைடுடன் ஆக்சிஜனேற்றம் செய்வதன் மூலம் நைட்ராக்சில் (எச்என் = ஓ) உருவாவதன் மூலம் எதிர்வினை முதலில் தொடர்கிறது என்று பாடிஷ் முன்மொழிந்தார், இது க்யூப்ரிக் அயனிகளால் ஊக்குவிக்கப்படலாம். நைட்ரஸ் அமிலத்தை குப்ரஸ் அயனிகளுடன் குறைப்பதன் மூலமோ அல்லது பைலோட்டியின் அமிலத்தின் மீது குப்ரஸ் அயனிகள் மற்றும் ஹைட்ரஜன் பெராக்சைடு ஆகியவற்றின் செயல்பாட்டின் மூலமோ இதை அடைய முடியும். நைட்ராக்சில் (எச்என் = ஓ) பின்னர் நறுமண வளையத்தைத் தாக்கி, ஒரு நைட்ரோசோ-சைக்ளோஹெக்சாடீனை உருவாக்குகிறது, இது பெராக்சைடால் ஆக்சிஜனேற்றப்படுவதற்கு முன்பு விரைவாக ஹைட்ராக்சிலேட்டட் செய்யப்பட்டு ஓ-நைட்ரோசோபெனாலை செம்பு ஒருங்கிணைப்பு வளாகமாக கொடுக்கிறது. மில்லனின் வினைப்பொருளின் வடிவத்தில் கருத்தியல் ரீதியாக இதேபோன்ற வேலை முன்பு செய்யப்பட்டது. பொறிமுறையின் திருத்தங்கள் பாடிஷ் மற்றும் க்ரோன்ஹெய்ம் செய்த வேலையைத் தொடர்ந்து வந்த ஆண்டுகளில், கொனெக்னி மற்றும் மரயுமா மற்றும் பலர். பௌடிஷ் எதிர்வினைக்கு சாத்தியமான வழிமுறைகளை பரிந்துரைத்தார். நைட்ரோசோ குழுவை முதலில் சேர்ப்பதற்குப் பதிலாக, பௌடிஷ் கணித்தபடி ஒரு ஹைட்ராக்சில் குழுவைச் சேர்ப்பதற்குப் பதிலாக, OH குழு ஹைட்ரஜன் பெராக்சைடில் இருந்து வரும் ஹைட்ராக்சில் ரேடிக்கலுடன் இதேபோன்ற ரேடிக்கல் பொறிமுறையின் மூலம் முதலில் சேர்க்கப்பட்டது, அதன் பிறகு நைட்ரோசோ குழு நைட்ரஸ் அமிலத்தால் சேர்க்கப்படுகிறது, இது எதிர்வினை நிலைமைகளின் கீழ் ஒரு இடைநிலை என்று அவர் முன்மொழிந்தார். மரயுமா மற்றும் பலர். கொனெக்னியின் முன்மொழிவில் சில குறைபாடுகளை சுட்டிக்காட்டினார். இடைநிலை நைட்ரஸ் அமிலத்தின் மூலம் ஒரு பினோலின் நைட்ரோசேஷன் (கொனெக்னியின் பொறிமுறை முன்வைத்தது போல) எதிர்வினை நிலைமைகளின் கீழ் சாத்தியமற்றது என்று அவர்கள் கூறினர், ஏனெனில் இது ஒரு பினோலின் ஆர்தோ மாற்றீட்டை உள்ளடக்கும், இது வெப்ப இயக்கவியல் ரீதியாக சாதகமற்றது, இதனால்தான் கொனெக்னி மிகக் குறைந்த சதவீத விளைச்சலைக் கவனித்தார். ஓ-நைட்ரோசோபெனோல்களின் பண்புகள் இலவச நைட்ரோசோபெனோல்கள் காற்றில் உடனடியாக ஆக்சிஜனேற்றப்பட்டு, நைட்ரோஃபீனால்கள் அல்லது கேட்டகோல் மற்றும் நைட்ரைட்டை மிகவும் ஆக்ரோஷமான நிலைமைகளின் கீழ் உருவாக்குகின்றன. இது இடைநிலை உலோகத்தால் வழங்கப்பட்ட உறுதிப்படுத்தல் இல்லாத நிலையில் அவற்றைக் கையாள மிகவும் கடினமாக உள்ளது. அவற்றின் உலோக வளாகங்கள் ஆழமான வண்ணமயமானவை மற்றும் நீரில் கரையக்கூடியவை. அவை தண்ணீரின் முன்னிலையில் கீட்டோ-எனோல் டாட்டோமெரைசேஷனுக்கு உட்படுத்தப்படுகின்றன. கீட்டோ வடிவம் ஓ-குயினொனெமோனாக்சைம் என்று அழைக்கப்படுகிறது. மாற்றப்பட்ட ஓ-நைட்ரோசோபெனோல்கள் பௌடிஷ் எதிர்வினை மாற்றப்பட்ட நறுமண அடி மூலக்கூறுகளுக்கு, குறிப்பாக பினோல்களுக்கு மிகவும் லாபகரமாக பயன்படுத்தப்படுகிறது. இந்த சந்தர்ப்பங்களில் OH குழுவிற்கு ஆர்தோ நிலையில் NO குழு அறிமுகப்படுத்தப்படுகிறது. வழக்கமான எலக்ட்ரோஃபிலிக் நறுமண மாற்றீட்டைப் பயன்படுத்தி நைட்ரோசைலேஷன் OH குழுவிற்கு இணையாக நிகழ்கிறது. பௌடிஷ் எதிர்வினையில், மாற்றம் உலோக அயனி மாற்றீட்டை வழிநடத்துகிறது. உலோக அயனி நைட்ரோசில் குழு மற்றும் ஃபீனாக்ஸி ஆக்ஸிஜனை பிணைக்கிறது, அதற்கு பதிலாக எதிர்வினை ஆர்த்தோவை ஏற்படுத்துகிறது. ஃபீனாலிக் அல்லாத அடி மூலக்கூறுகளுக்கு, நைட்ரோசைலேஷன் பொதுவாக முதலில், மற்றும் வழக்கமான எலக்ட்ரோஃபிலிக் நறுமண மாற்றுத் தேர்வின் படி. உலோகத்தின் திசை விளைவு காரணமாக நைட்ரோசோ குழுவிற்கு ஆர்தோ ஹைட்ராக்சிலேஷன் ஏற்படுகிறது. பௌடிஷ் எதிர்வினைக்கு உட்படாத பென்சீன் வழித்தோன்றல்களில், நறுமண ஆல்டிஹைடுகள் ஹைட்ராக்சமிக் அமிலம் அல்லது ஆக்சைம்களை உருவாக்க முனைகின்றன. அனிலின் வழித்தோன்றல்கள் டயசோ சேர்மங்களாக மாற்றப்படுகின்றன. குறிப்புகள் மேலும் வாசிப்பு கூட்டல் எதிர்வினைகள் பெயர் எதிர்வினைகள்