McMurry reaction
மெக்முர்ரி எதிர்வினை என்பது ஒரு கரிம எதிர்வினை ஆகும், இதில் இரண்டு கீட்டோன் அல்லது ஆல்டிஹைட் குழுக்கள் டைட்டானியம் (III) குளோரைடு போன்ற டைட்டானியம் குளோரைடு கலவை மற்றும் குறைக்கும் முகவர் ஆகியவற்றைப் பயன்படுத்தி ஒரு ஆல்கீனை உருவாக்குகின்றன. இந்த எதிர்வினை அதன் இணை கண்டுபிடிப்பாளரான ஜான் ஈ. மெக்மரியின் பெயரால் அழைக்கப்படுகிறது. மெக்முர்ரி எதிர்வினை முதலில் TiCl3 மற்றும் LiAlH4 கலவையைப் பயன்படுத்துவதை உள்ளடக்கியது, இது செயலில் உள்ள வினைப்பொருட்களை உருவாக்குகிறது. பொட்டாசியம், துத்தநாகம் மற்றும் மெக்னீசியம் உள்ளிட்ட பல்வேறு குறைப்பு முகவர்களுடன் TiCl3 அல்லது TiCl4 இன் கலவையை உள்ளடக்கிய தொடர்புடைய இனங்கள் உருவாக்கப்பட்டுள்ளன. இந்த எதிர்வினை பினாக்கோல் இணைப்பு எதிர்வினையுடன் தொடர்புடையது, இது கார்பனைல் சேர்மங்களின் குறைப்பு இணைப்பின் மூலமும் தொடர்கிறது. எதிர்வினை பொறிமுறை இந்த குறைப்பு இணைப்பை இரண்டு படிகளை உள்ளடக்கியதாக பார்க்க முடியும். முதலாவது பினகோலேட் (1,2-டையலேட்) காம்ப்ளக்ஸ் உருவாக்கம் ஆகும், இது பினகோல் இணைப்பு எதிர்வினைக்கு சமமான ஒரு படியாகும். இரண்டாவது படி பினகோலேட்டின் டியோக்ஸிஜெனேஷன் ஆகும், இது ஆல்கீனை உற்பத்தி செய்கிறது, இந்த இரண்டாவது படி டைட்டானியத்தின் ஆக்சோபிலிசிட்டியை சுரண்டுகிறது. இந்த எதிர்வினைக்கு பல வழிமுறைகள் விவாதிக்கப்பட்டுள்ளன. குறைந்த-வாலன்ட் டைட்டானியம் இனங்கள் கார்பனைல் குழுக்களுக்கு ஒற்றை எலக்ட்ரான் பரிமாற்றத்தின் மூலம் கார்பனைல்களின் இணைப்பைத் தூண்டுகின்றன. தேவைப்படும் குறைந்த-வாலண்ட் டைட்டானியம் இனங்கள் குறைப்பு மூலம் உருவாக்கப்படுகின்றன, பொதுவாக துத்தநாக தூள் மூலம். இந்த எதிர்வினை பெரும்பாலும் டி. எச். எஃப் இல் செய்யப்படுகிறது, ஏனெனில் இது இடைநிலை வளாகங்களை கரைக்கிறது, எலக்ட்ரான் பரிமாற்ற படிகளை எளிதாக்குகிறது, மேலும் எதிர்வினை நிலைமைகளின் கீழ் குறைக்கப்படுவதில்லை. முந்தைய டைட்டானியம் ஆலைடு சேர்மத்தைக் குறைப்பதன் மூலம் உருவாகும் பொருட்கள் இயற்கையாகவே கரைப்பான் (பொதுவாக டி. எச். எஃப் அல்லது டி. எம். இ) மற்றும் பயன்படுத்தப்படும் குறைப்பு முகவர் ஆகிய இரண்டையும் சார்ந்திருப்பதால் குறைந்த-வாலன்ட் டைட்டானியம் இனங்களின் தன்மை வேறுபடுகிறதுஃ பொதுவாக, லித்தியம் அலுமினிய ஹைட்ரைடு, துத்தநாக-செம்பு ஜோடி, துத்தநாக தூசி, மெக்னீசியம்-பாதரச கலவை, மெக்னீசியம் அல்லது கார உலோகங்கள். போக்டனோவிக் மற்றும் போல்ட் ஆகியோர் சில கிளாசிக்கல் மெக்முர்ரி அமைப்புகளில் செயலில் உள்ள இனங்களின் தன்மை மற்றும் செயல்பாட்டு முறையை அடையாளம் கண்டனர், மேலும் முன்மொழியப்பட்ட எதிர்வினை வழிமுறைகளின் கண்ணோட்டம் வெளியிடப்பட்டுள்ளது. டைட்டானியம் டை ஆக்சைடு பொதுவாக இணைப்பு எதிர்வினையின் ஒரு தயாரிப்பு அல்ல என்பது குறிப்பிடத்தக்கது. டைட்டானியம் டை ஆக்சைடு பொதுவாக இந்த எதிர்வினைகளில் பயன்படுத்தப்படும் டைட்டானியத்தின் இறுதி விதி என்பது உண்மைதான் என்றாலும், இது பொதுவாக எதிர்வினை கலவையின் நீரிய செயல்பாட்டின் மீது உருவாகிறது. பின்னணி மற்றும் நோக்கம் முகையாமாவின் அசல் வெளியீடு குறைக்கப்பட்ட டைட்டானியம் வினையூக்கிகளைப் பயன்படுத்தி கீட்டோன்களின் குறைப்பு இணைப்பை நிரூபித்தது. டைட்டானியம் ட்ரைக்ளோரைடு மற்றும் லித்தியம் அலுமினியம் ஹைட்ரைடு கலவையைப் பயன்படுத்தி கரோட்டினை உருவாக்க மெக்மர்ரி மற்றும் ஃப்ளெமிங் விழித்திரையை இணைத்தனர். பிற சமச்சீர் ஆல்கீன்களும் இதேபோல் தயாரிக்கப்பட்டன, எ. கா. டைஹைட்ரோசிவ்டோன், அடமான்டனோன் மற்றும் பென்சோபீனோன் (பிந்தையது டெட்ராபெனில்திலீனை விளைவிக்கும்) ஆகியவற்றிலிருந்து. டைட்டானியம் டெட்ராக்ளோரைடு மற்றும் துத்தநாகத்தைப் பயன்படுத்தி ஒரு மெக்மர்ரி எதிர்வினை முதல் தலைமுறை மூலக்கூறு மோட்டாரின் தொகுப்பில் பயன்படுத்தப்படுகிறது. மற்றொரு எடுத்துக்காட்டில், நிகோலாவின் டாக்ஸோலின் மொத்த தொகுப்பு இந்த எதிர்வினையைப் பயன்படுத்துகிறது, இருப்பினும் இணைப்பு ஒரு ஒலிஃபினை விட சிஸ்-டையோல் உருவாவதால் நிறுத்தப்படுகிறது. உகந்த செயல்முறைகள் TiCl3 இன் டைமெத்தாக்சீத்தேன் காம்ப்ளக்ஸை Zn (Cu) உடன் இணைந்து பயன்படுத்துகின்றன. முதல் போர்பிரின் ஐசோமர், போர்பிஸின், மெக்முர்ரி இணைப்பு மூலம் ஒருங்கிணைக்கப்பட்டது. சசெக்ஸ் ஒலிஃபினேஷன் எதிர்வினைகள் பல்கலைக்கழகத்தில் organic-chemistry.org மெக்மர்ரி எதிர்வினையில் மெக்மர்ரி எதிர்வினை கார்பன்-கார்பன் பிணைப்பு உருவாக்கும் எதிர்வினைகள் மாற்று எதிர்வினைகள் பெயர் எதிர்வினைகள்