Niementowski quinoline synthesis
நைமென்டோவ்ஸ்கி குயினோலின் தொகுப்பு என்பது ஆந்த்ரானிலிக் அமிலங்கள் மற்றும் கீட்டோன்களின் (அல்லது ஆல்டிகைடுகள்) இரசாயன எதிர்வினை ஆகும், இது γ-ஹைட்ராக்ஸிக்விநோலின் வழித்தோன்றல்களை உருவாக்குகிறது. கதை சுருக்கம்ஃ ஆந்த்ரானிலிக் அமிலம் மற்றும் அசிட்டோஃபீனோன் 120-130 டிகிரி செல்சியஸுக்கு சூடாக்கப்படும்போது 2-ஃபீனைல்-4-ஹைட்ராக்ஸிக்விநோலின் உருவானது என்று நிமென்டோவ்ஸ்கி 1894 இல் தெரிவித்தார். அதிக வெப்பத்தில், 200 டிகிரி செல்சியஸ், ஆந்த்ரானிலிக் அமிலம் மற்றும் ஹெப்டால்டிகைட் ஆகியவை 4-ஹைட்ராக்ஸி-3-பென்டாகுயினோலின் குறைந்தபட்ச விளைச்சலை உருவாக்குவதை அவர் பின்னர் கண்டறிந்தார். பல விமர்சனங்கள் வெளியிடப்பட்டுள்ளன. மாறுபாடுகள் இந்த எதிர்வினைக்குத் தேவையான வெப்பநிலைகள் மற்ற குயினோலின் செயற்கை நடைமுறைகளை விட குறைவான பிரபலத்தை ஏற்படுத்துகின்றன. இருப்பினும், இதை மிகவும் நடைமுறை மற்றும் பயனுள்ள எதிர்வினையாக மாற்ற மாறுபாடுகள் முன்மொழியப்பட்டுள்ளன. எதிர்வினை கலவையில் பாஸ்பரஸ் ஆக்ஸிக்ளோரைடைச் சேர்ப்பது ஒரு முக்கியமான α1-அட்ரினோரெசெப்டர் எதிரிக்கு ஒரு முக்கியமான முன்னோடியின் இரண்டு ஐசோமர்களையும் உருவாக்க ஒரு ஒடுக்கத்தை மத்தியஸ்தம் செய்கிறது. ஒரு ஆரில்கேட்டோனின் 3 நிலை மாற்றப்படும்போது, புரோபியோனிக் அமிலத்துடன் ஒரு நீமென்டோவ்ஸ்கி-வகை எதிர்வினை 2-தியோமெத்தில் மாற்றுடன் 4-ஹைட்ராக்ஸிக்விநோலின் உற்பத்தி செய்ய முடியும் என்று காட்டப்பட்டுள்ளது. இந்த முறை ஒரு வினையூக்கி அளவு காரத்துடன் அல்லது பாலிபாஸ்போரிக் அமிலத்தின் முன்னிலையில் ஏற்படுவதற்கும் மாற்றப்பட்டுள்ளது. ஃப்ரீட்லாண்டர் குயினோலோன் தொகுப்பில் உள்ள வினையூக்கிகளுடன் இவற்றின் ஒற்றுமை காரணமாக, ஆல்டிகைடு அல்லது கீட்டோனுடன் ஒரு பென்சால்டிகைடு, நீமென்டோவ்ஸ்கி குயினோலின் தொகுப்பு பொறிமுறை ஃப்ரீட்லாண்டர் தொகுப்பிலிருந்து மிகக் குறைவாக வேறுபடுகிறது. ஆழமாக ஆய்வு செய்யும் போது, இரண்டு எதிர்வினை பாதைகள் சாத்தியம் மற்றும் இரண்டும் குறிப்பிடத்தக்க ஆதரவைக் கொண்டுள்ளன. எதிர்வினை ஒரு ஷிஃப் தளத்தின் உருவாக்கத்துடன் தொடங்கும் என்று கருதப்படுகிறது, பின்னர் ஒரு உள் மூலக்கூறு ஒடுக்கம் வழியாக ஒரு இமின் இடைநிலையை உருவாக்குகிறது (கீழே காண்க). பின்னர் நீர் இழப்பு ஏற்படுகிறது, இது ஒரு வளையத்தை மூடுவதற்கும் குயினோலின் வழித்தோன்றல் உருவாவதற்கும் வழிவகுக்கிறது. பெரும்பாலான சான்றுகள் இதை 120-130 °C இன் சாதாரண நிலைமைகளில் உள்ள பொறிமுறையாக ஆதரிக்கின்றன. மாற்றாக, எதிர்வினை ஒரு மூலக்கூறுகளுக்கிடையேயான ஒடுக்கம் மற்றும் அடுத்தடுத்த இமைன் இடைநிலை உருவாக்கம் ஆகியவற்றுடன் தொடங்குகிறது. பிந்தையது அமில அல்லது அடிப்படை நிலைமைகளின் கீழ் மிகவும் பொதுவானதாக காட்டப்பட்டுள்ளது. நீமென்டோவ்ஸ்கி குயினசோலின் தொகுப்புக்கும் இதேபோன்ற பாதை முன்மொழியப்பட்டுள்ளது. குறிப்புகள் நூலியல் ஹார்ட்ஸ், ஆர். (2011) ஹெட்டோரோசைக்ளிக் வேதியியல் II இல் பெயர் எதிர்வினைகள், ஜீ ஜாக் லி, ஈ. ஜே. கோரி (பதிப்புகள். ), வில்லி,. மேலும் காண்க கேம்ப்ஸ் குயினோலின் தொகுப்பு ஃப்ரீட்லாண்டர் தொகுப்பு ஃபிட்ஸிங்கர் எதிர்வினை ஒடுக்க எதிர்வினைகள் குயினோலின் உருவாக்கும் எதிர்வினைகள் பெயர் எதிர்வினைகள்