Dowd–Beckwith ring-expansion reaction
டவுட்-பெக் வித் ரிங்-எக்ஸ்டென்ஷன் எதிர்வினை என்பது ஒரு கரிம எதிர்வினை ஆகும், இதில் ஒரு சுழற்சி கார்பனைல் (பொதுவாக ஒரு β-கீட்டோ எஸ்டர்) ஒரு ஃப்ரீ ரேடிக்கல் வளைய விரிவாக்க எதிர்வினையில் 4 கார்பன்கள் வரை விரிவுபடுத்தப்படுகிறது. ரேடிக்கல் துவக்க அமைப்பு AIBN மற்றும் டிரிபியூட்டில்டின் ஹைட்ரைடை அடிப்படையாகக் கொண்டது. சுழற்சி β-கீட்டோ எஸ்டரை ஒரு டைக்மேன் ஒடுக்கம் மூலம் பெறலாம். அசல் எதிர்வினையானது ஈத்தில் சைக்ளோஹெக்சானோன்-2-கார்பாக்சிலேட்டின் எனோலேட்டின் நியூக்ளியோஃபிலிக் அலிபாடிக் மாற்றீட்டை 1,4-டையோடாய்டோபியூட்டேன் மற்றும் சோடியம் ஹைட்ரைடுடன் தொடர்ந்து ஈத்தில் சைக்ளோடெகானோன்-6-கார்பாக்சிலேட்டிற்கு வளைய விரிவாக்கத்தை உள்ளடக்கியது. ஒரு பக்க எதிர்வினை அயோடோஆல்கேனின் கரிம குறைப்பு ஆகும். எதிர்வினை பொறிமுறை எதிர்வினை பொறிமுறை ஒரு மிதிவண்டி இடைநிலையை உள்ளடக்கியது. AIBN இன் வெப்ப சிதைவு மூலம் எதிர்வினை தொடங்கப்படுகிறது. இதன் விளைவாக உருவாகும் ரேடிக்கல்கள் ட்ரைபியூட்டில்டின் ஹைட்ரைடில் இருந்து ஹைட்ரஜனை ஒரு ட்ரைபியூட்டில்டின் ரேடிக்கலாக சுருக்குகின்றன, இது ஆலசன் அணுவை ஒரு அல்கைல் ரேடிக்கலை உருவாக்குகிறது. இந்த ரேடிக்கல் கார்பனைல் குழுவை ஒரு இடைநிலை சைக்கிளிக் கெட்டிலைத் தாக்குகிறது. இந்த இடைநிலை பின்னர் ஒரு புதிய கார்பன் ரேடிக்கல் இனங்களுக்கு வளைய விரிவாக்கத்துடன் மறுசீரமைக்கப்படுகிறது, இது வினையூக்கி சுழற்சியைப் பரப்பும் டிரிபியூட்டில்டின் ஹைட்ரைடில் இருந்து ஒரு புரோட்டான் ரேடிக்கலுடன் மீண்டும் இணைகிறது. இந்த வளைய விரிவாக்கத்துடன் ஒரு பக்க எதிர்வினை ஹாலோ ஆல்கேனை ஒரு நிறைவுற்ற அல்கைல் குழுவாக கரிம குறைப்பு ஆகும். ஒரு ஆய்வு, கார்பனைல் குழுவின் அணுகலை அடிப்படையாகக் கொண்டு வெற்றி பெறுகிறது என்பதைக் காட்டுகிறது. டியூடேரியம் சோதனைகள் 1,5 ஹைட்ரைடு ஷிப்ட் இருப்பதைக் காட்டுகின்றன. எஸ்டர் கார்பனைல் குழுவுடன் அல்கைல் ரேடிக்கலின் எதிர்வினையும் ஒரு சாத்தியம், ஆனால் சாதகமற்ற செயல்படுத்தும் ஆற்றலைக் கொண்டுள்ளது. குறிப்புகள் புரோமோமெத்தில். பீட்டா-கீட்டோ எஸ்டர்களின் புதிய டிரிபியூட்டில்டின் ஹைட்ரைடு அடிப்படையிலான மறுசீரமைப்பு. . காமா-கெட்டோவுக்கு செயற்கை முறையில் பயனுள்ள வளைய விரிவாக்கம் பால் டவுட், சூ சாங் சோய்; ஜே. ஆம். கெம். சொ. 1987; 109 (11); 3493-3494. மூன்று மற்றும் நான்கு கார்பன்களால் ஃப்ரீ ரேடிக்கல் வளைய விரிவாக்கம் பால் டவுட், சூ சாங் சோய்; ஜே. ஆம். கெம். சொ. 1987; 109 (21); 6548-6549. அசைல் அல்லது சயனோ குழு இடம்பெயர்வு மூலம் பொருத்தமாக அமைக்கப்பட்ட ஆரில், அல்கைல் அல்லது வினைல் ரேடிக்கல்களின் மறுசீரமைப்பு அதெல்ஸ்டன் எல். ஜே. பெக்வித், டி. எம். ஓ 'ஷியா, ஸ்டீவன் டபிள்யூ. வெஸ்ட்வுட்; ஜே. ஆம். கெம். சொ. ; 1988; 110 (8); 2565-2575. சுருக்கம் மூன்று-கார்பன் டவுட்-பெக் வித் ரிங் விரிவாக்க எதிர்வினை எதிராக மூலக்கூறு 1,5-ஹைட்ரஜன் பரிமாற்ற எதிர்வினைஃ ஒரு கோட்பாட்டு ஆய்வு டியாகோ அர்டுரா மற்றும் டோமஸ் எல். சோர்டோ ஜே. ஆர்க். கெம். ; 2005; 70 (23) pp. 9417-9423; (கட்டுரை) சுருக்க மறுசீரமைப்பு எதிர்வினைகள் பெயர் எதிர்வினைகள்