Jacobsen epoxidation
ஜேக்கப்ஸென் எபோக்சிடேஷன், சில நேரங்களில் ஜேக்கப்ஸென்-கட்சுகி எபோக்சிடேஷன் என்றும் குறிப்பிடப்படுகிறது, இது ஒரு இரசாயன எதிர்வினை ஆகும், இது செயல்படாத அல்கைல் மற்றும் ஆரில்-மாற்றப்பட்ட ஆல்கீன்களின் எனாண்டியோசெலெக்டிவ் எபோக்சிடேஷனை அனுமதிக்கிறது. இது ஷார்ப்லெஸ் எபோக்சிடேஷனுக்கு (அலைலிக் ஆல்கஹால்களில் உள்ள இரட்டைப் பிணைப்பிலிருந்து எபோக்சைடுகளை உருவாக்கப் பயன்படுகிறது) நிரப்பு ஆகும். ஜேக்கப்ஸென் எபோக்சிடேஷன் அதன் ஸ்டீரியோசெலெக்டிவிட்டி ஒரு சி 2 சமச்சீர் மாங்கனீசு (III) சேலன் போன்ற ஈந்தணைவியிலிருந்து பெறுகிறது, இது வினையூக்கி அளவுகளில் பயன்படுத்தப்படுகிறது. மாங்கனீசு அணு குளோரின் ப்ளீச் அல்லது ஒத்த ஆக்சிஜனேற்றத்திலிருந்து ஒரு ஆக்ஸிஜன் அணுவை மாற்றுகிறது. இந்த எதிர்வினை அதன் கண்டுபிடிப்பாளரான எரிக் ஜேக்கப்ஸெனின் பெயரிலிருந்து அதன் பெயரைப் பெறுகிறது, சில நேரங்களில் சுடோமு கட்சுகி சேர்க்கப்படுகிறார். உயிரியல் ரீதியாக செயல்படும் சேர்மங்களின் ஸ்டீரியோ கெமிஸ்டிரியைக் கட்டுப்படுத்த முயற்சிக்கும் கரிம வேதியியலாளர்களுக்கு சிரல்-டைரக்டிங் வினையூக்கிகள் பயனுள்ளதாக இருக்கும் மற்றும் எனாண்டியோபூர் மருந்துகளை உருவாக்குகின்றன. பல மேம்பட்ட நடைமுறைகள் உருவாக்கப்பட்டுள்ளன. ஒரு பொதுவான எதிர்வினை திட்டம் பின்வருமாறுஃ வரலாறு 1990 களின் முற்பகுதியில், ஜேக்கப்ஸென் மற்றும் கட்சுகி ஆகியோர் தனிமைப்படுத்தப்பட்ட ஆல்கீன்களின் எனாண்டியோசெலெக்டிவ் எபோக்சிடேஷனுக்கான தங்கள் வினையூக்கிகளைப் பற்றிய ஆரம்ப கண்டுபிடிப்புகளை சுயாதீனமாக வெளியிட்டனர். 1991 ஆம் ஆண்டில், ஜேக்கப்ஸென் வினையூக்கியை முழுமையாக்க முயற்சித்த படைப்பை வெளியிட்டார். பல்வேறு வகையான ஈந்தணைவிகளுக்கு 90 சதவீதத்திற்கு மேல் ஈ மதிப்புகளை அவரால் பெற முடிந்தது. மேலும், பயன்படுத்தப்பட்ட வினையூக்கியின் அளவு எதிர்வினையில் பயன்படுத்தப்பட்ட ஆல்கீனின் அளவில் 15 சதவீதத்திற்கு மேல் இல்லை. பொதுவான அம்சங்கள் எனாண்டியோசெலெக்டிவிட்டி அளவு பல காரணிகளைப் பொறுத்தது, அதாவது ஆல்கீனின் அமைப்பு, செயலில் உள்ள ஆக்சோமாங்கனீஸ் இனங்களில் அச்சு நன்கொடையாளர் ஈந்தணைவியின் தன்மை மற்றும் எதிர்வினை வெப்பநிலை. சுழற்சி மற்றும் அசைக்லிக் சிஸ்-1,2-சிதைந்த ஆல்கீன்கள் கிட்டத்தட்ட 100% எனாண்டியோசெலெக்டிவிட்டியுடன் எபோக்சிடைஸ் செய்யப்படுகின்றன, அதேசமயம் டிரான்ஸ்-1,2-சிதைந்த ஆல்கீன்கள் ஜேக்கப்ஸெனின் வினையூக்கிகளுக்கு மோசமான அடி மூலக்கூறுகள், ஆனால் கட்ஸுகியின் வினையூக்கிகள் பயன்படுத்தப்படும்போது அதிக எனாண்டியோசெலெக்டிவிட்டி கொடுக்கின்றன. மேலும், இணைக்கப்பட்ட டயன்களின் எனாண்டியோசெலெக்டிவ் எபோக்சிடேஷன் இணைக்கப்படாத டயன்களை விட மிக அதிகமாக உள்ளது. எனாண்டியோசெலெக்டிவிட்டி ஒரு "டாப்-ஆன்" அணுகுமுறை (ஜேக்கப்ஸென்) அல்லது ஆல்கீனின் "சைட்-ஆன்" அணுகுமுறை (கட்சுகி) மூலம் விளக்கப்படுகிறது. பொறிமுறை ஜேக்கப்ஸென்-கட்சுகி எபோக்சிடேஷன் செயல்முறை முழுமையாக புரிந்து கொள்ளப்படவில்லை, ஆனால் பெரும்பாலும் ஒரு மாங்கனீசு (வி)-இனங்கள் (சைட்டோக்ரோம் பி 450 இன் ஃபெரில் இடைநிலைக்கு ஒத்தவை) என்பது எதிர்வினை இடைநிலை ஆகும், இது எம்என் (III)-சலேன் வளாகத்தின் ஆக்சிஜனேற்றத்தின் மீது உருவாகிறது. மூன்று முக்கிய வழித்தடங்கள் உள்ளன. ஒருங்கிணைந்த பாதை, மெட்டல்லா ஆக்சிடேன் பாதை மற்றும் தீவிர பாதை. மிகவும் ஏற்றுக்கொள்ளப்பட்ட வழிமுறை ஒருங்கிணைந்த பாதை பொறிமுறையாகும். எம்என் (வி) காம்ப்ளக்ஸ் உருவான பிறகு, வினையூக்கி செயல்படுத்தப்படுகிறது, எனவே ஆல்கீன்களுடன் எபோக்சைடுகளை உருவாக்க முடியும். ஆல்கீன் "மேல்-மீது" அணுகுமுறையிலிருந்து (வினையூக்கியின் தளத்திற்கு மேலே) வருகிறது, மேலும் ஆக்ஸிஜன் அணு இப்போது இரண்டு கார்பன் அணுக்களுடன் (முன்பு சி = சி பிணைப்பு) பிணைக்கப்பட்டுள்ளது, இன்னும் மாங்கனீசு உலோகத்துடன் பிணைக்கப்பட்டுள்ளது. பின்னர், Mn-O பிணைப்பு உடைந்து எபாக்சைடு உருவாகிறது. எம்என் (III)-சேலன் காம்ப்ளக்ஸ் மீண்டும் உருவாக்கப்படுகிறது, பின்னர் மீண்டும் ஆக்சிஜனேற்றப்பட்டு எம்என் (வி) காம்ப்ளக்ஸ் உருவாகிறது. இணைக்கப்பட்ட டைன்கள் அடி மூலக்கூறுகளாகப் பயன்படுத்தப்படும்போது கலப்பு எபோக்சைடுகள் உருவாவதற்கான தீவிர இடைநிலை கணக்குகள். குறிப்புகள் எபோக்சிடேஷன் எதிர்வினைகள் கரிம ஆக்சிஜனேற்ற எதிர்வினைகள் பெயர் எதிர்வினைகள்