1,3,2,4-Dithiadiphosphetane 2,4-disulfides
1,3,2,4-டைதியாடிபோஸ்பைடேன் 2,4-டைசல்பைடுகள் என்பது ஒரு வளையத்தைக் கொண்ட நான்கு உறுப்பு வளைய சேர்மங்களான ஆர்கனோபாஸ்பரஸின் ஒரு வகுப்பாகும். இந்த சேர்மங்களில் பல டைதியோபாஸ்பைன் இலைடுகளின் ஆதாரங்களாக செயல்பட முடியும்; மிகவும் நன்கு அறியப்பட்ட எடுத்துக்காட்டு லாவெசனின் வினைக்காரணி ஆகும். இந்த வகை சேர்மத்தின் பிற எடுத்துக்காட்டுகள் செய்யப்பட்டுள்ளன; பல கனிம வேதியியலாளர்கள் இப்போது (எஃப். சி = ஃபெரோசின்) ஐ 1,3,2,4-டைட்டியாடிபோஸ்பைடேன் 2,4-டைசல்பைடுகளின் பொதுவான வேதியியலை ஆராயும் எதிர்வினைகளில் ஒரு தொடக்க பொருளாகப் பயன்படுத்துகின்றனர், இதற்கு ஒரு எதிர்வினை என்னவென்றால், சேர்மமும் அதன் அனைத்து வழித்தோன்றல்களும் சிவப்பு நிறத்தில் உள்ளன, இது பொருட்களின் நெடுவரிசை நிறமாற்றத்தை மிகவும் எளிதாக்குகிறது. மேலும் ஃபெரோசெனைல் குழுக்கள் ஒரு மின் வேதியியல் கைப்பிடியை வழங்குகின்றன, இது தயாரிப்புகளின் பண்புகளை ஆராய்வதற்கான மற்றொரு வழியை வழங்குகிறது. எடுத்துக்காட்டுகள் 1,3,2,4-டைட்டியாடிபோஸ்பைடேன் 2,4-டைசல்பைடுகளுக்கு பல வெவ்வேறு வழிகள் இருந்தாலும், பொதுவாக பயன்படுத்தப்படுவது ஒரு அரினின் எலக்ட்ரோஃபிலிக் நறுமண மாற்று எதிர்வினை ஆகும். ஒரு மாற்று எதிர்வினை என்பது ஒரு தயாலின் எதிர்வினை டேவி உலை போன்ற ஒரு பொருளை உருவாக்குகிறது. பாரா-மெத்தாக்ஸிபீனைல் குழுக்களுக்குப் பதிலாக ஆரில் சல்பைடு குழுக்களைக் கொண்டிருப்பதைத் தவிர, டேவி உலை லாசெசனின் உலைக்கு ஒத்ததாக இருக்கிறது. லாவெசனின் வினைப்பொருளை விட டேவி வினைப்பொருள் மிகவும் கரையக்கூடியது என்றாலும், தயோல் தொடக்க பொருளின் மிகவும் மோசமான தன்மை இந்த கலவையின் தொகுப்பை சிக்கலுக்கு ஆளாகாது. காப்புரிமை மற்றும் கல்வி வேதியியல் இலக்கியம் ஆகிய இரண்டிலும் 1,3,2,4-டைதியாடிபோஸ்பிட்டேன் 2,4-அதிக கரைதிறன் கொண்ட டைசல்பைடுகளின் எடுத்துக்காட்டுகள் உள்ளன. லாவெசனின் வினைப்பொருளின் இந்த மிகவும் கரையக்கூடிய பதிப்புகள் அனிசோலிலிருந்து வேறுபட்ட ஆரில் ஈத்தர்களுடன் வினைபுரிவதன் மூலம் உருவாக்கப்படுகின்றன. எடுத்துக்காட்டாக, பியூட்டாக்ஸிபென்சீன் மற்றும் 2-டெர்ட்-பியூட்டிலானிசோல் இரண்டும் வினைபுரிந்து 1,3,2,4-டைட்டியாடிபோஸ்பிட்டேன் 2,4-டைசல்பைடு வகுப்பின் அதிக கரையக்கூடிய தியோனேஷன் வினைப்பொருள்களை உருவாக்குகின்றன. இந்த சேர்மங்களின் ஒரு முக்கியமான துணைப்பிரிவு நாஃப்தலன்-1,8-டைல் 1,3,2,4-டைட்டியாடிபோஸ்பைடேன் 2,4-டைசல்பைடுகள் ஆகும்; இவை அறிவார்ந்த வகையில் சுவாரஸ்யமானவை, ஏனெனில் இரண்டு டைட்டியோபாஸ்பைன் இலைடுகளும் உறுதியான நாஃப்தலீன் அலகு மூலம் விண்வெளியில் ஒன்றாக இணைக்கப்பட்டுள்ளன. இந்த சேர்மங்களின் வினைத்திறன் 1,3,2,4-டைட்டியாடிபோஸ்பைடேன் 2,4-டைசல்பைடுகளிலிருந்து மிகவும் வேறுபட்டது. எதிர்வினைகள் டைட்டியோபாஸ்பைன் இலைடுகள் பொதுவாக பாஸ்பரஸ் அணுவில் ஒரு நியூக்ளியோஃபைல் மூலம் தாக்கப்படுகின்றன, எடுத்துக்காட்டாக ஒரு ஆல்காக்சைடு, பினோலேட், ஆல்கஹால் அல்லது பினோலின் எதிர்வினை ஒரு 1,3,2,4-டைட்டியாடிபோஸ்பைடேன் 2,4-டைசல்பைடு ஒரு பாஸ்பரஸ்-ஆக்ஸிஜன் பிணைப்புடன் ஒரு புதிய கலவையை உருவாக்க முடியும். இத்தகைய எதிர்வினை உலோக பிணைப்பு முகவர்கள் உருவாக்கத்திலும் பூச்சிக்கொல்லிகளின் தொகுப்பிலும் பயன்படுத்தப்படுகிறது. 1,3,2,4-டைட்டியாடிபோஸ்பைடேன் 2,4-டைசல்பைடுகளுடன் ஒரு எலக்ட்ரோஃபைலின் எதிர்வினை குறைவாகவே உள்ளது, ஆனால் ஒரு அல்கைல் ஆலைடு ஒரு 1,3,2,4-டைட்டியாடிபோஸ்பைடேன் 2,4-டைசல்பைடுடன் வினைபுரிவதால் கந்தக-கார்பன் பிணைப்பு மற்றும் பாஸ்பரஸ்-ஆலைடு பிணைப்புடன் ஒரு புதிய சேர்மத்தை உருவாக்குகிறது. அத்தகைய கலவை பூச்சிகளில் அசிடைல்கோலினெஸ்டரேஸ் தடுப்பானாக செயல்படக்கூடும், ஆனால் ஒரு சிறந்த பூச்சிக்கொல்லியை உருவாக்குவதற்காக ஆலைடை மற்றொரு வெளியேறும் குழுவாக மாற்றுவது சிறந்தது, இது குறைந்த நீர் உணர்திறன் கொண்ட தயாரிப்பை உருவாக்கும். உதாரணமாக, பாரா-நைட்ரோஃபீனோலேட்டின் எதிர்வினை பாராட்டியனைப் போன்ற ஒரு கலவையை உருவாக்கும். 1-ஆல்காக்ஸி-2,3-டைஹைட்ராக்ஸி புரோபேனுடன் வினைபுரிவதன் மூலம் ஒரு களைக்கொல்லிக்கு ஒரு தொடக்க பொருளாக லாவெசனின் வினைப்பொருள் பயன்படுத்தப்படுகிறது. இது தாவரங்களை கொல்ல பயன்படுத்தக்கூடிய ஒரு கலவையை உருவாக்கியது. லாவெசனின் வினைப்பொருளுடன் 1,2-டையோலின் இந்த எதிர்வினை வளையத்தின் சமச்சீர் உடைப்பில் விளைகிறது, லாவெசனின் வினைப்பொருளின் இரண்டு பகுதிகளும் ஒரே தயாரிப்பாக மாற்றப்படுகின்றன. லாசெசனின் வினைப்பொருள் பிளாட்டினம் டைக்ளோரைடு பிஸ்-பாஸ்பைன் காம்ப்ளக்ஸ் போன்ற உலோக சேர்மங்களுடன் வினைபுரியும் போது வேறு வகையான வளைய உடைப்பு எதிர்வினை ஏற்படலாம், இந்த விஷயத்தில் ஒரு மூலக்கூறு பிளாட்டினம் காம்ப்ளக்ஸ் () க்கு ஒரு பக்க விளைபொருளாக உருவாகிறது. லாவெசனின் வினைப்பொருளை நீரிழப்பு வினைப்பொருளாகப் பயன்படுத்தலாம், எடுத்துக்காட்டாக இது ஒரு β-அமினோஅமைடை இமிடாசோலினாக மாற்றப் பயன்படுத்தப்படுகிறது. லாவெசனின் வினையூக்கியின் மற்றொரு பயனுள்ள எதிர்வினை 1,4-டைக்கெட்டோனை ஒரு தியோஃபீன் வளையமாக மாற்றுவதாகும், இந்த எதிர்வினை செய்ய முடியும், ஆனால் அது செயல்படுவதற்கு மிக அதிக வெப்பநிலை தேவைப்படும். ஒரு ஜெர்மன் காப்புரிமையில், டயல்கைல் சயனமைடுகளுடன் 1,3,2,4-டைதியாடிபோஸ்பைடேன் 2,4-டைசல்பைடுகளின் எதிர்வினை ஆறு உறுப்பு () வளையங்களைக் கொண்ட தாவர பாதுகாப்பு முகவர்களை உருவாக்கியது என்று கூறப்பட்டது. டைமெத்தில் சயனமைடுடன் டைஃபெரோசெனைல் 1,3,2,4-டைட்டியாடிபோஸ்பைடேன் 2,4-டைசல்பைடு (மற்றும் லாவெசனின் உலை) ஆகியவற்றின் எதிர்வினை மூலம் உண்மையில் பல்வேறு பாஸ்பரஸ் கொண்ட சேர்மங்களின் கலவை உருவாகிறது என்பது சமீபத்திய காலங்களில் நிரூபிக்கப்பட்டுள்ளது. எதிர்வினை கலவையில் உள்ள டைமெத்தில் சயனமைடின் செறிவைப் பொறுத்து வேறுபட்ட ஆறு உறுப்பு வளைய கலவை () அல்லது ஒரு ஹீட்டோரோசைலிக் அல்லாத கலவை () முக்கிய விளைபொருளாக உருவாகிறது, மற்ற கலவை ஒரு சிறிய விளைபொருளாக உருவாகிறது. கூடுதலாக, மற்ற சேர்மங்களின் சிறிய தடயங்களும் எதிர்வினையில் உருவாகின்றன. வளையச் சேர்மம் (பி-என் = சி-எஸ்-சி = என்-) {அல்லது அதன் ஐசோமர்} தாவரப் பாதுகாப்பு முகவராக செயல்படுவது சாத்தியமில்லை, ஆனால் () சேர்மங்கள் பூச்சிகளில் நரம்பு விஷங்களாக செயல்பட முடியும். பாஸ்பரஸ் அணுவில் முனைய கந்தக அணுக்களைக் கொண்ட இந்த சேர்மங்கள் இந்த முனைய கந்தகத்திற்கு பதிலாக ஆக்ஸிஜனைக் கொண்ட சேர்மங்களை (சாரின், விஎக்ஸ் மற்றும் டெட்ரைத்தில் பைரோபாஸ்பேட் போன்றவை) விட மிகவும் குறைவான நச்சுத்தன்மை கொண்டவை. பாலூட்டிகள் அல்லது பூச்சிகளில் பி = எஸ் கலவை ஒரு அசிடைல்கோலினெஸ்டரேஸ் தடுப்பானாக செயல்படாததால், பாலூட்டிகளில் விலங்குகளின் வளர்சிதை மாற்றம் பாஸ்பரஸ் அணுவிலிருந்து லிபோஃபிலிக் பக்க குழுக்களை அகற்ற முனைகிறது, அதே நேரத்தில் ஒரு பூச்சி கலவையை ஆக்ஸிஜனேற்ற முனைகிறது, இதனால் முனைய கந்தகத்தை அகற்றி அதை ஒரு முனைய ஆக்ஸிஜனுடன் மாற்றுகிறது, இதனால் கலவை ஒரு அசிடைல்கோலினெஸ்டரேஸ் தடுப்பானாக செயல்பட அதிக திறன் கொண்டது. எல்ஆர் மற்றும் தொடர்புடைய சேர்மங்களின் டைதியோபாஸ்பைன் இலைடுகள் அழுத்தப்பட்ட ஆல்கீன்களுடன் வினைபுரியும், எடுத்துக்காட்டாக பைசைக்ளிக் நார்போர்னாடைன் வினைபுரிந்து ஒரு வளையத்துடன் ஒரு சேர்மத்தை உருவாக்குகிறது. கார்பன், நைட்ரஜன் மற்றும் ஆக்ஸிஜன் போன்ற முதல் வரிசை கூறுகளைக் கொண்ட சிறிய வளையங்களைப் போலல்லாமல், கந்தகம் மற்றும் செலினியம் போன்ற அதிக கனமான கூறுகளைக் கொண்ட சிறிய வளையங்கள் வளையத் திறப்பைப் பொறுத்தவரை மிகவும் நிலையானவை. எனவே, எபோக்சைடுகள் போன்றவற்றை விட வளையங்கள் மிகவும் நிலையானவை. இந்த வளைய வகையின் செலினியம் பதிப்பு தயாரிக்கப்பட்டுள்ளது, ஒரு குறிப்பிடத்தக்க உதாரணம் வூலின்ஸ் வினைக்காரணி என்று பெயரிடப்பட்டுள்ளது, இது செலினியம் உலோகத்துடன் வினைபுரிவதால் செய்யப்படுகிறது. இந்த சேர்மத்தின் கரைதிறன் மிகவும் குறைவாக உள்ளது, ஆனால் பேராசிரியர் ஜான் டெரெக் வூலின்ஸின் குழு இந்த சேர்மத்தின் சில எதிர்வினைகளை வெளியிட்டுள்ளது. உதாரணமாக, டயல்கைல் சயனமைடுடன் வூலின்களின் வினைப்பொருளின் எதிர்வினை ஒரு மிதிவண்டி அமைப்பை உருவாக்குவது கண்டறியப்பட்டுள்ளது. குறிப்புகள் ஆர்கனோபாஸ்பரஸ் சேர்மங்கள் பாஸ்பரஸ் சேர்மங்கள் நான்கு உறுப்பு வளையங்கள்