Bredt's rule
கரிம வேதியியலில், பிரெட்டின் விதி என்பது ஒரு அனுபவபூர்வமான அவதானிப்பாகும், இது வளையங்கள் போதுமான அளவு பெரியதாக இல்லாவிட்டால், ஒரு பாலம் கொண்ட வளைய அமைப்பின் பிரிட்ஜ் ஹெட்டில் இரட்டைப் பிணைப்பை வைக்க முடியாது என்று கூறுகிறது. இந்த விதி 1902 இல் முதன்முதலில் விவாதித்து 1924 இல் குறியிடப்பட்ட ஜூலியஸ் பிரெட்டின் பெயரால் அழைக்கப்படுகிறது. இது முதன்மையாக கார்பன்-கார்பன் மற்றும் கார்பன்-நைட்ரஜன் இரட்டைப் பிணைப்புகளுடன் பிரிட்ஜ் ஹெட்களுடன் தொடர்புடையது. எடுத்துக்காட்டாக, நார்போர்னின் பின்வரும் இரண்டு ஐசோமர்கள் பிரெட்டின் விதியை மீறுகின்றன, இது அவற்றைத் தயாரிக்க மிகவும் நிலையற்றதாக ஆக்குகிறதுஃ படத்தில், பிரெட்டின் விதி மீறலில் ஈடுபட்டுள்ள பிரிட்ஜ்ஹெட் அணுக்கள் சிவப்பு நிறத்தில் முன்னிலைப்படுத்தப்பட்டுள்ளன. ஒரு பிரிட்ஜ் ஹெட்டில் இரட்டைப் பிணைப்பைக் கொண்டிருப்பது, மூன்று பிணைப்புகள் கதிர்வீச்சு செய்யும் கார்பன்கள் மற்றும் வளையங்கள் ஒற்றை சகப்பிணைப்பைப் பகிர்ந்து கொள்கின்றன, இது ஒரு வளையத்தில் ஒரு டிரான்ஸ் இரட்டைப் பிணைப்பைக் கொண்டிருப்பதற்கு சமம், இது வளைய திரிபு மற்றும் கோண திரிபு (பிளானர் அல்லாத ஆல்கீன்) ஆகியவற்றின் கலவையால் சிறிய வளையங்களுக்கு (எட்டு அணுக்களுக்கு குறைவாக) நிலையானது அல்ல. பிரிட்ஜ்ஹெட் அணு மற்றும் அருகிலுள்ள அணுக்களின் p சுற்றுப்பாதைகள் ஆர்த்தோகனல் ஆகும், எனவே அவை பை பிணைப்புகளை உருவாக்குவதற்கு சரியாக சீரமைக்கப்படவில்லை. ஒரு வளைய அமைப்பில் பிரிட்ஜ்ஹெட் அல்லாத அணுக்களின் எண்ணிக்கை S என்று வரையறுப்பதன் மூலம் ஃபாசெட் விதியை அளந்தார், மேலும் நிலைத்தன்மைக்கு சைக்கிளிக் அமைப்புகளில் S ≤ 9 மற்றும் ட்ரைசைக்ளிக் அமைப்புகளில் S ≤ 11 தேவை என்று முன்வைத்தார். விதிக்கு முரணான சேர்மங்களைத் தேடுவதற்கான ஒரு செயலில் ஆராய்ச்சி திட்டம் உள்ளது, மேலும் சைக்கிள் அமைப்புகளுக்கு S ≤ 7 வரம்பு இப்போது நிறுவப்பட்டுள்ளது, அத்தகைய பல சேர்மங்கள் தயாரிக்கப்பட்டுள்ளன. மேலே உள்ள நார்போர்னீன் அமைப்பு எஸ் = 5 ஐக் கொண்டுள்ளது, எனவே அவை தயாரிக்க முடியாதவை. பிரிட்ஜ் செய்யப்பட்ட வளைய அமைப்பில் நீக்குதல் எதிர்வினையிலிருந்து எந்த ஐசோமர் பெறப்படுகிறது என்பதைக் கணிப்பதற்கு பிரெட்டின் விதி பயனுள்ளதாக இருக்கும். இரட்டைப் பிணைப்பில் ஈடுபடும் கார்பன் அணுக்கள் போன்ற இந்த இடைநிலைகள், 120 டிகிரி கோணங்கள் மற்றும் sp2 கலப்பினத்துடன் ஒரு பிளானர் வடிவவியலைக் கொண்டிருக்க விரும்புவதால், கார்போகேஷன்கள் வழியாகச் செல்லும் எதிர்வினை வழிமுறைகளுக்கும், குறைந்த அளவிற்கு, ஃப்ரீ ரேடிக்கல்கள் வழியாகவும் இதைப் பயன்படுத்தலாம். இந்த விதி அவதானிப்புகளை பகுத்தறிவுபடுத்தவும் அனுமதிக்கிறது. எடுத்துக்காட்டாக, பைசைக்ளோ [5.3.1] அன்டிகேன்-11-ஒன்-1-கார்பாக்சிலிக் அமிலம் 132 டிகிரி செல்சியஸ் வரை வெப்பமடையும் போது கார்பாக்சிலேஷன் குறைகிறது, ஆனால் இதேபோன்ற கலவை பைசைக்ளோ [2.2.1] ஹெப்டன்-7-ஒன்-1-கார்பாக்சிலிக் அமிலம் 500 டிகிரி செல்சியஸுக்கு அப்பால் நிலையாக உள்ளது, இரண்டும் ஒரு கார்பன் பாலத்தில் கார்பனைல் குழுவுடன் β-கீட்டோ அமிலங்களாகவும், பிரிட்ஜ் ஹெட்டில் கார்பாக்சிலேட் குழுவுடனும் இருந்தாலும். டீகார்பாக்சிலேஷன் செயல்முறை ஒரு எனோலேட் இடைநிலையை உள்ளடக்கியது, இது முந்தைய வழக்கில் ஒரு எஸ் = 9 இனமாகவும், பிந்தையதில் ஒரு எஸ் = 5 இனமாகவும் உள்ளது, இது சிறிய வளைய அமைப்பில் டீகார்பாக்சிலேஷனைத் தடுக்கிறது. ஒரு இன எதிர்ப்பு மூலக்கூறு என்பது இந்த விதி இருந்தபோதிலும் நிலையானதாகவும் (சில அளவுருக்களுக்குள்) இருப்பதாகவும் கண்டறியப்பட்டுள்ளது. அத்தகைய மூலக்கூறுக்கு சமீபத்திய (2006) உதாரணம் 2-குயினூக்ளிடோனியம் டெட்ராஃப்ளோரோபோரேட் ஆகும். பிரிட்ஜ்ஹெட் இரட்டைப் பிணைப்புகள் சில இயற்கை தயாரிப்புகளில் காணப்படுகின்றன, அவை மேக், பௌவர் மற்றும் வில்லியம்ஸ் ஆகியோரின் மதிப்பாய்வில் விவாதிக்கப்பட்டன, மேலும் ஷியாவின் பழைய மதிப்பாய்வு பிரிட்ஜ்ஹெட் ஆல்கீன்களை மிகவும் பொதுவாகப் பார்த்தது. பிரெட்டின் விதி குறிப்புகள் பெயரளவிலான வேதியியல் விதிகளால் உறுதிப்படுத்தப்பட்ட உலோக டெட்ரானோர்போர்னைல்களையும் பார்க்கவும்.