UNIFAC
புள்ளியியல் வெப்ப இயக்கவியலில், யுனிஃபாக் முறை (யுனிஃபாக் செயல்பாட்டுக் குழு செயல்பாட்டு குணகங்கள்) என்பது இலட்சியமற்ற கலவைகளில் மின்னாற்பகுப்பு அல்லாத செயல்பாட்டைக் கணிப்பதற்கான அரை அனுபவ அமைப்பு ஆகும். செயல்பாட்டு குணகங்களைக் கணக்கிட திரவ கலவையை உருவாக்கும் மூலக்கூறுகளில் உள்ள செயல்பாட்டுக் குழுக்களை யுனிஃபாக் பயன்படுத்துகிறது. மூலக்கூறுகளில் உள்ள ஒவ்வொரு செயல்பாட்டுக் குழுக்களுக்கும், சில பைனரி தொடர்பு குணகங்களுக்கும் இடைவினைகளைப் பயன்படுத்துவதன் மூலம், ஒவ்வொரு தீர்வுகளின் செயல்பாட்டையும் கணக்கிட முடியும். இந்த தகவல் திரவ சமநிலை பற்றிய தகவல்களைப் பெற பயன்படுத்தப்படலாம், இது இரசாயன உலை வடிவமைப்பு மற்றும் வடிகட்டுதல் கணக்கீடுகள் போன்ற பல வெப்ப இயக்கவியல் கணக்கீடுகளில் பயனுள்ளதாக இருக்கும். யுனிஃபாக் மாதிரி முதன்முதலில் 1975 ஆம் ஆண்டில் கலிபோர்னியா பல்கலைக்கழகத்தின் வேதியியல் பொறியியல் ஆராய்ச்சியாளர்களின் குழுவான ஃப்ரெடென்ஸ்லண்ட், ஜோன்ஸ் மற்றும் ஜான் பிராஸ்னிட்ஸ் ஆகியோரால் வெளியிடப்பட்டது. அதைத் தொடர்ந்து அவர்களும் பிற ஆசிரியர்களும் பரந்த அளவிலான யுனிஃபாக் ஆவணங்களை வெளியிட்டுள்ளனர், இது மாதிரியின் திறன்களை விரிவுபடுத்துகிறது; இது புதிய யுனிஃபாக் மாதிரி அளவுருக்களின் வளர்ச்சி அல்லது தற்போதைய யுனிஃபாக் மாதிரி அளவுருக்களின் திருத்தத்தின் மூலம் உள்ளது. யுனிஃபாக் என்பது வேதியியல், வேதியியல் மற்றும் செயல்முறை பொறியியல் துறைகளில் பரந்த பயன்பாட்டிற்காக ஒரு நெகிழ்வான திரவ சமநிலை மாதிரியை வழங்க இந்த ஆராய்ச்சியாளர்களின் முயற்சியாகும். திரவ-நிலை வெப்ப இயக்கவியலின் பகுதியில் ஒரு குறிப்பிட்ட சிக்கல் நம்பகமான வெப்ப இயக்கவியல் மாறிலிகளின் ஆதாரமாகும். அமைப்பின் இலவச ஆற்றல் நிலையின் வெற்றிகரமான கணிப்புக்கு இந்த மாறிலிகள் அவசியம்; இந்த தகவல் இல்லாமல் அமைப்பின் சமநிலை கட்டங்களை மாதிரியாக்குவது சாத்தியமில்லை. இந்த இலவச ஆற்றல் தரவைப் பெறுவது ஒரு அற்பமான பிரச்சினை அல்ல, மேலும் அமைப்பின் ஆற்றலை வெற்றிகரமாக அளவிட கலோரிமீட்டர் போன்ற கவனமான சோதனைகள் தேவைப்படுகின்றன. இந்த வேலை செய்யப்படும்போது கூட, சாத்தியமான ஒவ்வொரு வகை இரசாயனங்கள் மற்றும் பைனரி அல்லது அதற்கு மேற்பட்ட கலவைகளுக்கு இந்த வேலையை நடத்த முயற்சிப்பது சாத்தியமற்றது. இந்த சிக்கலைத் தணிக்க, யுனிஃபாக் போன்ற இலவச ஆற்றல் முன்கணிப்பு மாதிரிகள், முன்பு அளவிடப்பட்ட சில மாறிலிகளின் அடிப்படையில் அமைப்பின் ஆற்றலைக் கணிக்கப் பயன்படுத்தப்படுகின்றன. கோஸ்மோ-ஆர்எஸ் போன்ற ஏபி இன்ஷியோ முறைகளைப் பயன்படுத்தி இந்த அளவுருக்களில் சிலவற்றைக் கணக்கிட முடியும், ஆனால் முடிவுகளை எச்சரிக்கையுடன் கையாள வேண்டும், ஏனெனில் ஏபி இன்ஷியோ கணிப்புகள் முடக்கப்படலாம். இதேபோல், யுனிஃபாக் முடக்கப்படலாம், மேலும் இரண்டு முறைகளுக்கும் இந்த கணக்கீடுகளிலிருந்து பெறப்பட்ட ஆற்றல்களை சோதனை ரீதியாக சரிபார்க்க அறிவுறுத்தப்படுகிறது. யுனிஃபாக் தொடர்பு யுனிஃபாக் தொடர்பு மூலக்கூறுகளுடன் இணைக்கப்பட்ட செயல்பாட்டுக் குழுக்களின் அடிப்படையில் மூலக்கூறு தொடர்புகளை விவரிப்பதன் மூலம் மூலக்கூறுகளுக்கு இடையிலான தொடர்புகளை கணிக்கும் சிக்கலை உடைக்க முயற்சிக்கிறது. அமைப்பின் நிலையை கணிக்க அளவிடப்பட வேண்டிய பைனரி தொடர்புகளின் எண்ணிக்கையைக் குறைப்பதற்காக இது செய்யப்படுகிறது. வேதியியல் செயல்பாடு ஒரு அமைப்பில் உள்ள கூறுகளின் செயல்பாட்டு குணகம் என்பது ஒரு சரியான கரைசலில் இருந்து உண்மையான அமைப்புகளின் விலகல்களைக் கணக்கிடும் ஒரு திருத்தக் காரணியாகும், இது சோதனை மூலம் அளவிடப்படலாம் அல்லது வேதியியல் மாதிரிகளிலிருந்து (யுனிஃபாக் போன்றவை) மதிப்பிடப்படலாம். ஒரு திரவ கலவையின் திரவ கட்டப் பகுதியுடன் செயல்பாடு (ith கூறுகளின் செயல்பாடு) என்று அழைக்கப்படும் ஒரு திருத்தக் காரணியைச் சேர்ப்பதன் மூலம், உண்மையான கரைசலின் சில விளைவுகளைக் கணக்கிட முடியும். ஒரு உண்மையான இரசாயனத்தின் செயல்பாடு என்பது அமைப்பின் வெப்ப இயக்கவியல் நிலையின் செயல்பாடாகும், அதாவது. வெப்பநிலை மற்றும் அழுத்தம். செயல்பாட்டு குணகங்கள் மற்றும் கூறுகள் மற்றும் அவற்றின் ஒப்பீட்டு அளவுகள் பற்றிய அறிவு ஆகியவற்றைக் கொண்டு, கட்டப் பிரிப்பு மற்றும் நீராவி-திரவ சமநிலை போன்ற நிகழ்வுகளைக் கணக்கிட முடியும். செயல்பாட்டு குணகங்களின் வெற்றிகரமான கணிப்புக்கான பொதுவான மாதிரியாக யுனிஃபாக் முயற்சிக்கிறது. மாதிரி அளவுருக்கள் யுனிஃபாக் மாதிரி அமைப்பில் உள்ள ஒவ்வொரு இனத்திற்கும் செயல்பாட்டு குணகத்தை இரண்டு கூறுகளாகப் பிரிக்கிறது; ஒரு ஒருங்கிணைந்த மற்றும் ஒரு எஞ்சிய கூறு. - th மூலக்கூறுக்கு, செயல்பாட்டு குணகங்கள் பின்வரும் சமன்பாட்டின் படி பிரிக்கப்படுகின்றனஃ UNIFAC மாதிரியில், அமைப்பில் உள்ள ஒவ்வொரு மூலக்கூறின் செயல்பாட்டையும் தீர்மானிக்க மூன்று முக்கிய அளவுருக்கள் தேவைப்படுகின்றன. முதலாவதாக, வான் டெர் வால்ஸ் மேற்பரப்பு மற்றும் தொகுதிகளிலிருந்து பெறப்பட்ட குழு மேற்பரப்பு பரப்பளவு மற்றும் தொகுதி பங்களிப்புகள் உள்ளன. இந்த அளவுருக்கள் புரவலன் மூலக்கூறுகளில் உள்ள தனிப்பட்ட செயல்பாட்டுக் குழுக்களைப் பொறுத்தது. இறுதியாக பைனரி தொடர்பு அளவுரு உள்ளது, இது மூலக்கூறு ஜோடிகளின் தொடர்பு ஆற்றலுடன் தொடர்புடையது ("எஞ்சிய" பிரிவில் உள்ள சமன்பாடு). இந்த அளவுருக்கள் சோதனைகள் மூலம், தரவு பொருத்துதல் அல்லது மூலக்கூறு உருவகப்படுத்துதல் மூலம் பெறப்பட வேண்டும். ஒருங்கிணைந்த செயல்பாட்டின் ஒருங்கிணைந்த கூறு அதன் சமன்பாட்டில் (கீழே) பல சொற்களால் பங்களிக்கப்படுகிறது, மேலும் இது UNIQUAC மாதிரியைப் போலவே உள்ளது. மொத்த அமைப்பில்-th மூலக்கூறுக்கான மோலார் எடையுள்ள பிரிவு மற்றும் பகுதி பின்ன கூறுகள் எங்கே மற்றும் அவை பின்வரும் சமன்பாட்டால் வரையறுக்கப்படுகின்றன; மற்றும் ஒரு கூட்டு அளவுரு ஆகும். இது அமைப்பின் ஒருங்கிணைப்பு எண், ஆனால் மாதிரி அதன் மதிப்புக்கு ஒப்பீட்டளவில் உணர்திறன் இல்லாததாகக் கண்டறியப்பட்டுள்ளது மற்றும் 10 இன் மதிப்பைக் கொண்ட ஒரு மாறிலியாக அடிக்கடி மேற்கோள் காட்டப்படுகிறது. மேலும் அவை குழு மேற்பரப்பு பரப்பளவு மற்றும் தொகுதி பங்களிப்புகளிலிருந்து கணக்கிடப்படுகின்றன மற்றும் (பொதுவாக அட்டவணைப்படுத்தப்பட்ட மதிப்புகள் மூலம் பெறப்படுகின்றன) அத்துடன் ஒவ்வொரு மூலக்கூறிலும் செயல்பாட்டுக் குழுவின் நிகழ்வுகளின் எண்ணிக்கை இது போன்றதுஃ எஞ்சிய செயல்பாட்டின் எஞ்சிய கூறு அமைப்பில் உள்ள குழுக்களுக்கு இடையிலான தொடர்புகளால் ஏற்படுகிறது, அசல் காகிதம் ஒரு "குழுக்களின் தீர்வு" என்ற கருத்தைக் குறிக்கிறது. தனித்துவமான செயல்பாட்டுக் குழுக்களைக் கொண்ட-th மூலக்கூறின் செயல்பாட்டின் எஞ்சிய கூறுகளை பின்வருமாறு எழுதலாம்ஃ வகை மூலக்கூறுகளை மட்டுமே கொண்ட ஒரு கரைசலில் தனிமைப்படுத்தப்பட்ட குழுவின் செயல்பாடு எங்கே? எஞ்சிய செயல்பாட்டின் உருவாக்கம் ஒரு தூய கூறு கரைசலில் ஒரு மூலக்கூறின் வரம்புக்குட்பட்ட வழக்குக்கான நிபந்தனை, செயல்பாடு 1 க்கு சமம் என்பதை உறுதி செய்கிறது; வரையறையின்படி, பூஜ்ஜியமாக இருக்கும் என்று ஒருவர் காண்கிறார். பின்வரும் சூத்திரம் இரண்டிற்கும் பயன்படுத்தப்படுகிறது மற்றும் இந்த சூத்திரத்தில் குழுவின் பரப்பளவு பின்னத்தின் கூட்டுத்தொகை, அனைத்து வெவ்வேறு குழுக்களிலும் மற்றும் வடிவத்தில் ஓரளவு ஒத்திருக்கிறது, ஆனால் ஒரே மாதிரியாக இல்லை. இது குழு தொடர்பு அளவுரு மற்றும் குழுக்களுக்கு இடையிலான தொடர்பு ஆற்றலின் அளவீடு ஆகும். இது ஒரு ஆர்ஹேனியஸ் சமன்பாட்டைப் பயன்படுத்தி கணக்கிடப்படுகிறது (மதிப்பு 1 இன் போலி-மாறிலியுடன் இருந்தாலும்). இது குழு மச்ச பின்னம் ஆகும், இது தீர்வில் உள்ள குழுக்களின் எண்ணிக்கையை மொத்த குழுக்களின் எண்ணிக்கையால் வகுக்கிறது. m மற்றும் n குழுக்களுக்கு இடையிலான தொடர்புகளின் ஆற்றல், ஒரு மோலுக்கு ஜூல்ஸின் எஸ். ஐ அலகுகள் மற்றும் ஆர் சிறந்த வாயு மாறிலி ஆகும். இது ஒரு பிரதிபலிப்பு அல்லாத அளவுருவுக்கு வழிவகுக்கும் வகையில் இல்லை என்பதை நினைவில் கொள்க. குழு இடைவினை அளவுருக்கான சமன்பாட்டை பின்வருவனவற்றிற்கு எளிமைப்படுத்தலாம்ஃ எனவே இன்னும் குழுக்களுக்கு இடையிலான தொடர்புகளின் நிகர ஆற்றலைக் குறிக்கிறது மற்றும், ஆனால் முழுமையான வெப்பநிலையின் (எஸ். ஐ. கெல்வின்கள்) சற்றே அசாதாரண அலகுகளைக் கொண்டுள்ளது. இந்த இடைவினை ஆற்றல் மதிப்புகள் சோதனைத் தரவுகளிலிருந்து பெறப்படுகின்றன, மேலும் அவை பொதுவாக அட்டவணைப்படுத்தப்படுகின்றன. வேதியியல் சமநிலை வேதியியல் வெப்ப இயக்கவியல் ஃபுகேசிட்டி யூனிகுவாக்-யுனிவர்சல் குவாசி-வேதியியல் செயல்பாட்டு குணகங்கள் யுனிஃபாக் கூட்டமைப்பு பிஎஸ்ஆர்கே-முன்கணிப்பு சோவ்-ரெட்லிச்-க்வாங் மோஸ்க்ட்-ஒருங்கிணைந்த ஆற்றல் அடர்த்தி மாதிரியின் மாற்றியமைக்கப்பட்ட பிரிப்பு (எல்லையற்ற நீர்த்தலில் செயல்பாட்டு குணகங்களின் மதிப்பீடு) குறிப்புகள் மேலும் வாசிப்பு ஏஜ் ஃப்ரெடென்ஸ்லண்ட், ஜூர்கன் ஜிமெலிங் மற்றும் பீட்டர் ராஸ்முசென், நீராவி-திரவ சமநிலை யுனிஃபாக்கைப் பயன்படுத்துகிறதுஃ ஒரு குழு பங்களிப்பு முறை, எல்சேவியர் சயின்டிபிக், நியூயார்க், 1979 வெளிப்புற இணைப்புகள் யுனிஃபாக் கட்டமைப்பு குழுக்கள் மற்றும் அளவுருக்கள் AIOMFAC ஆன்லைன் - வெப்ப இயக்கவியல் மாதிரிகள்