Transition metal porphyrin complexes
இடைநிலை உலோக போர்பிரின் வளாகங்கள் என்பது போர்பிரின்களின் இணை அடித்தளத்தின் ஒருங்கிணைப்பு வளாகங்களின் குடும்பமாகும். இரும்பு போர்பிரின் வளாகங்கள் இயற்கையில் பரவலாக காணப்படுகின்றன, இது தொடர்புடைய செயற்கை வளாகங்கள் குறித்த விரிவான ஆய்வுகளைத் தூண்டியுள்ளது. உலோக-போர்பிரின் தொடர்பு ஒரு வலுவான ஒன்றாகும், இதனால் மெட்டலோபோர்பிரின்கள் வெப்ப ரீதியாக வலுவானவை. அவை வினையூக்கிகள் மற்றும் வளமான ஒளியியல் பண்புகளை வெளிப்படுத்துகின்றன, இருப்பினும் இந்த வளாகங்கள் முக்கியமாக கல்வி ஆர்வமாக உள்ளன. அமைப்பு போர்பிரின் வளாகங்கள் ஒரு சதுர பிளானர் எம்என் 4 மையத்தைக் கொண்டுள்ளன. sp2-கலப்பின கார்பன்களைக் கொண்ட போர்பிரின்களின் சுற்றளவு, பொதுவாக சமதளத்திலிருந்து சிறிய விலகல்களை மட்டுமே காட்டுகிறது. கூடுதலாக, உலோகம் பெரும்பாலும் N4 தளத்தில் மையமாக இல்லை. சிர்கோனியம், டாண்டலம் மற்றும் மாலிப்டினம் போன்ற பெரிய உலோகங்கள் இரண்டு போர்பிரின் ஈந்தணைவிகளை பிணைக்கின்றன. சில [M (OEP)] 2 உலோகங்களுக்கு இடையே பல பிணைப்புகளைக் கொண்டுள்ளன. உருவாக்கம் உலோக போர்பிரின் வளாகங்கள் பெரும்பாலும் எப்போதும் ஒரு உலோக ஆலைடை இலவச போர்பிரினுடன் நேரடியாக வினைபுரிவதன் மூலம் தயாரிக்கப்படுகின்றன, இங்கே சுருக்கமாக H2P: MClx + H2P → M (P) Cl2 − x + 2HCl இரண்டு பைரோல் புரோட்டான்கள் இழக்கப்படுகின்றன. போர்பிரின் டயானியன் ஒரு L2X2 ஈந்தணைவியாகும். இந்த தொகுப்புகளுக்கு N42-பாக்கெட்டில் உள்ள உலோகத்தின் இறுக்கமான பொருத்தத்துடன் ஒத்துப்போகும் வகையில் ஓரளவு கட்டாய நிலைமைகள் தேவைப்படுகின்றன. இயற்கையில், செருகுதல் செலாடேஸ் என்சைம்களால் மத்தியஸ்தம் செய்யப்படுகிறது. ஒரு உலோகத்தை செருகுவது ஒரு "சிட்டிங் டாப் காம்ப்ளக்ஸ்" (எஸ். ஏ. சி) இன் இடைநிலை மூலம் தொடங்குகிறது, இதன் மூலம் நுழையும் உலோகம் ஒன்று அல்லது ஒரு சில நைட்ரஜன் மையங்களுடன் மட்டுமே தொடர்பு கொள்கிறது. செயற்கை போர்பிரின்கள் இயற்கையான போர்பிரின்களுக்கு மாறாக, செயற்கை போர்பிரின் ஈந்தணைவிகள் பொதுவாக சமச்சீராக இருக்கும் (அதாவது, அவற்றின் டயானியோனிக் கான்ஜுகேட் தளங்கள்). இரண்டு முக்கிய வகைகள் நன்கு ஆய்வு செய்யப்பட்டுள்ளன, அவை மெசோ நிலைகளில் மாற்றீடுகளைக் கொண்டுள்ளன, இதற்கு முதன்மையான எடுத்துக்காட்டு டெட்ராபீனைல்போர்ஃபைரின் ஆகும். இந்த ஈந்தணைவிகள் ஒரு பானை நடைமுறைகளில் தயாரிக்க எளிதானது. ஃபீனைல் தவிர ஏராளமான ஆரில் குழுக்கள் பயன்படுத்தப்படலாம். இரண்டாவது வகை செயற்கை போர்பிரின்கள் மீசோ நிலைகளில் ஹைட்ரஜனைக் கொண்டுள்ளன. ஆக்ட்டைதைல்போர்ஃபைரின் (H2OEP) இது போன்ற பல ஆய்வுகளுக்கு உட்பட்டது. இது டெட்ராபீனைல்போர்பைரினை விட அதிக விலை கொண்டது. இயற்கையாக நிகழும் புரோட்டோபார்ஃபைரின் IX, வினைல் குழுக்களை அகற்றுவதன் மூலமும், கார்பாக்சிலிக் அமிலக் குழுக்களை எஸ்டரிஃபிகேஷன் செய்வதன் மூலமும் மாற்றியமைக்கப்படலாம், இது டியூட்டோபார்ஃபைன் IX டைமெத்தில் எஸ்டரை வழங்குகிறது. இரும்புப் போர்பிரின் சேர்மங்கள் ("ஹீம்ஸ்") இயற்கையில் ஆதிக்கம் செலுத்தும் மெட்டலோபோர்பிரின் சேர்மங்களாகும். இதன் விளைவாக, செயற்கை இரும்பு போர்பிரின் வளாகங்கள் நன்கு ஆராயப்படுகின்றன. பொதுவான வழித்தோன்றல்கள் ஃபே (III) மற்றும் ஃபே (II) ஆகும். Fe (P) Cl வகைச் சேர்மங்கள் சதுர-பிரமிடல் மற்றும் உயர்ந்த சுழற்சியுடன் சிறந்த C4v சமச்சீர் கொண்டவை. அடிப்படை நீராற்பகுப்பு "மியூ-ஆக்சோ டைமர்களை" [Fe (P)] 2O என்ற சூத்திரத்துடன் வழங்குகிறது. இந்த வளாகங்கள் ஆக்சிஜனேற்ற வினையூக்கிகளாக பரவலாக ஆராயப்பட்டுள்ளன. ஃபெரஸ் போர்பிரின் வளாகங்கள் குறிப்பிடத்தக்கவை, ஏனெனில் அவை பயோமைமெடிக் வினைத்திறனை வெளிப்படுத்துகின்றன. ஃபெரஸ் போர்பிரின்களின் வழக்கமான ஸ்டோச்சியோமெட்ரிகள் Fe (P) L2 ஆகும், இதில் L என்பது பைரிடின் மற்றும் இமிடாசோல் போன்ற நடுநிலை தசைநார் ஆகும். கோபால்ட் (II) போர்பிரின்கள் ஃபெரஸ் வழித்தோன்றல்களைப் போலவே செயல்படுகின்றன. அவை O2 ஐ பிணைத்து டை ஆக்சிஜன் வளாகங்களை உருவாக்குகின்றன. மேலும் காண்க ஃப்தலோசயனைன்கள் மேக்ரோசைக்ளிக் லிகாண்ட் குறிப்புகள் உயிரணு மூலக்கூறுகள் செலேட்டிங் முகவர்கள்