Chain walking
பாலிமர் வேதியியலில், சங்கிலி நடைபயிற்சி (சி. டபிள்யூ) அல்லது சங்கிலி ஓட்டம் அல்லது சங்கிலி இடம்பெயர்வு என்பது சில ஆல்கீன் பாலிமரைசேஷன் எதிர்வினைகளின் போது செயல்படும் ஒரு பொறிமுறையாகும். சி. டபிள்யூ மூலக்கூறுகளுக்கிடையேயான சங்கிலி பரிமாற்றத்தின் ஒரு குறிப்பிட்ட நிகழ்வாகவும் கருதப்படலாம் (ரேடிக்கல் எத்தீன் பாலிமரைசேஷனுக்கு ஒத்த). இந்த எதிர்வினை கிளைத்த மற்றும் உயர் கிளைத்த/டென்ட்ரிடிக் ஹைட்ரோகார்பன் பாலிமர்களுக்கு வழிவகுக்கிறது. இந்த செயல்முறை பாலிமர் கட்டமைப்பு மற்றும் இடவியல் ஆகியவற்றின் துல்லியமான கட்டுப்பாட்டால் வகைப்படுத்தப்படுகிறது. உருவாக்கப்பட்ட கிளைகளின் எண்ணிக்கை மற்றும் பாலிமர்களில் கிளைகளின் நிலைகளில் காட்டப்படும் CW இன் அளவு ஒரு வினையூக்கியின் தேர்வால் கட்டுப்படுத்தப்படுகிறது. இந்த எதிர்வினையால் உருவாகும் பாலிமர்களின் சாத்தியமான பயன்பாடுகள், மருந்து விநியோகம் முதல் கட்ட பரிமாற்ற முகவர்கள், நானோ பொருட்கள் மற்றும் வினையூக்கம் வரை வேறுபட்டவை. சங்கிலி நடைப்பயணத்தை ஊக்குவிக்கும் வினையூக்கிகள் வினையூக்கிகள் 1980-1990 களில் கண்டுபிடிக்கப்பட்டன. α-டைமைன் ஈந்தணைவிகளின் நிக்கல் (II) மற்றும் பலேடியம் (II) சேர்மங்கள் ஆல்கீன்களின் பாலிமரைசேஷனை திறம்பட ஊக்குவிக்கும் என்று அறியப்பட்டது. 1995 ஆம் ஆண்டில் சேப்பல் ஹில்லில் உள்ள வட கரோலினா பல்கலைக்கழகத்தில் முதல் முறையாக உயர் மோலார் மாஸ் பாலியோலிஃபின்களை தயாரிக்க பயன்படுத்தப்பட்ட பின்னர் அவை ப்ரூக்ஹார்ட்டின் வினையூக்கிகள் என்றும் குறிப்பிடப்படுகின்றன. தற்போது α-டைமைன் ஈந்தணைவிகளைக் கொண்ட நிக்கல் மற்றும் பலேடியம் வளாகங்கள், காட்டப்பட்டுள்ள இரண்டு எடுத்துக்காட்டுகள் போன்றவை, அறிவியல் இலக்கியத்தில் மிகவும் முழுமையாக விவரிக்கப்பட்ட சங்கிலி நடைபயிற்சி வினையூக்கிகளாகும். லிகாண்ட் வடிவமைப்பு சி. டபிள்யூ அளவை மட்டுமல்லாமல், பிராந்திய மற்றும் ஸ்டீரியோசெலெக்டிவிட்டி மற்றும் சங்கிலி உடைக்கும் எதிர்வினைகளுக்கு உட்படும் வினையூக்கியின் உணர்திறன், முக்கியமாக β-H நீக்குதல், அடையக்கூடிய மோலார் வெகுஜனத்தை பாதிக்கிறது மற்றும் உயிருள்ள பாலிமரைசேஷன் நடத்தையை அடைவதற்கான வாய்ப்பையும் பாதிக்கிறது. இவ்வாறு ஸ்டீரியோ பிளாக் கோபாலிமர்களை உயிருள்ள மற்றும் ஸ்டீரியோஸ்பெசிஃபிக் சி. டபிள்யூ பாலிமரைசேஷன் வினையூக்கிகளின் கலவையால் உருவாக்க முடியும். தொடர்ச்சியான ஆராய்ச்சி முயற்சி மற்ற ஈந்தணைவிகளின் வடிவமைப்பிற்கு வழிவகுத்தது, இது தாமதமான மாற்ற உலோகங்களுக்கு சிக்கலான போது சி. டபிள்யூ பாலிமரைசேஷன் வினையூக்கிகளை வழங்குகிறது. எடுத்துக்காட்டுகள் β-டைமைன், α-கீட்டோ-β-டைமைன், அமீன்-ஐமைன் மற்றும் மிக சமீபத்தில் டயமைன் ஈந்தணைவிகள். சி. டபிள்யூ பாலிமரைசேஷன் வினையூக்கிகளில் பெரும்பாலானவை தாமதமாக மாறும் உலோக வளாகங்களை அடிப்படையாகக் கொண்டவை என்பதால், பொதுவாக குறைந்த ஆக்சோபிலிசிட்டி கொண்டவை என்பதால், அக்ரிலேட்டுகள், அல்கைல்வினைல்கெட்டோன்கள், ω-ஆல்கன்-1-ஓல்ஸ், ω-ஆல்கன்-1-கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் போன்ற துருவ மோனோமர்களுடன் ஒலிஃபின்களின் கோபாலிமரைசேஷனை வழங்குவதற்கும் இந்த வளாகங்கள் நிரூபிக்கப்பட்டன, இது இந்த வகை வினையூக்கிகளின் வளர்ச்சியின் முக்கிய ஆரம்ப நோக்கமாக இருந்தது. இந்த சீரற்ற கோபாலிமர்கள் ஹைட்ரோபோபிக் பாலியோலெஃபின் கோர் மற்றும் ஹைட்ரோஃபிலிக் ஆயுதங்களை அடிப்படையாகக் கொண்ட ஷெல் கொண்ட அதிநவீன ஆம்பிபிலிக் ஒட்டப்பட்ட கோபாலிமர்களின் கட்டுமானத்தில் மேலும் பயன்படுத்தப்படலாம், சில சந்தர்ப்பங்களில் தூண்டுதல்-பதிலளிக்கக்கூடிய பாலிமர்களால் ஆனது. உலோக வினையூக்கியில் பாலிமர் சங்கிலி ஓரளவு வளர்ந்த பிறகு மெக்கானிசம் சி. டபிள்யூ ஏற்படுகிறது. முன்னோடியானது [எம்எல்2 (சி2எச்4) (சங்கிலி)] + என்ற பொதுவான சூத்திரத்துடன் கூடிய 16இ-காம்ப்ளக்ஸ் ஆகும். எத்திலீன் ஈந்தணைவிகள் (மோனோமர்) பிரிந்து மிகவும் நிறைவுறாத 14 e− நேர்மின் அயனியை உருவாக்குகிறது. இந்த கேஷன் ஒரு அகோஸ்டிக் தொடர்பு மூலம் உறுதிப்படுத்தப்படுகிறது. β-ஹைட்ரைடு நீக்கம் பின்னர் ஒரு ஹைட்ரைடு-ஆல்கீன் காம்ப்ளக்ஸ் கொடுக்க ஏற்படுகிறது. சி = சி பிணைப்பில் எம்-எச் இன் அடுத்தடுத்த மறுசீரமைப்பு, ஆனால் எதிர் அர்த்தத்தில் ஒரு உலோக-ஆல்கைல் காம்ப்ளக்ஸ் கொடுக்கிறது. இந்த செயல்முறை, சங்கிலி நடைப்பயணத்தின் ஒரு படி, உலோகத்தை ஒரு சங்கிலியின் முனையிலிருந்து இரண்டாம் நிலை கார்பன் மையத்திற்கு நகர்த்துகிறது. இந்த கட்டத்தில், இரண்டு விருப்பங்கள் உள்ளனஃ (1) சங்கிலி நடைபயிற்சி தொடரலாம் அல்லது (2) எத்திலீனின் ஒரு மூலக்கூறு 16e வளாகத்தை சீர்திருத்த பிணைக்க முடியும். இந்த இரண்டாவது ஓய்வு நிலையில், எத்திலீன் மூலக்கூறு பாலிமரை வளர்க்க செருகலாம் அல்லது மேலும் சங்கிலி நடைபயணத்தைத் தூண்டி பிரிக்கலாம். பல கிளைகள் உருவாக முடிந்தால், ஒரு உயர் கிளை இடவியல் முடிவடைகிறது. எனவே, ஈத்தீன் மட்டுமே ஹோமோபாலிமரைசேஷன் மட்டுமே கிளை பாலிமரை வழங்க முடியும், அதே நேரத்தில் அதே பொறிமுறை α-ஒலிஃபின் பாலிமரைசேஷனில் சங்கிலியை நேராக்க வழிவகுக்கிறது. டி, மோனோமர் செறிவு அல்லது வினையூக்கி சுவிட்சை மாற்றுவதன் மூலம் சி. டபிள்யூவின் மாறுபாடு உருவமற்ற மற்றும் அரை படிகத் தொகுதிகளுடன் அல்லது வெவ்வேறு இடவியல் தொகுதிகளுடன் தொகுதி கோபாலிமரை உற்பத்தி செய்ய பயன்படுத்தப்படலாம். குறிப்புகள் பாலிமர் வேதியியல் கரிம உலோக வேதியியல்