Sulfenamide
சல்பினமைடுகள் (சல்பினமைடுகள் என்றும் உச்சரிக்கப்படுகின்றன) என்பது ஆர். எஸ். என். ஆர் '2 என்ற பொதுவான சூத்திரத்தால் வகைப்படுத்தப்படும் கரிம கந்தக சேர்மங்களின் ஒரு வகுப்பாகும், இதில் ஆர் மற்றும் ஆர்' எச், அல்கைல் அல்லது ஆரில் ஆகும். கந்தகத்தைப் பயன்படுத்தி ரப்பரின் வல்கனைசேஷனில் சல்பினமைடுகள் பரவலாகப் பயன்படுத்தப்படுகின்றன. அவை ஆக்சிஜனேற்றப்பட்ட சேர்மங்களான சல்பினமைடுகள் (ஆர்எஸ் (ஓ) என்ஆர் '2) மற்றும் சல்போனமைடுகள் (ஆர்எஸ் (ஓ) 2என்ஆர்' 2) ஆகியவற்றுடன் தொடர்புடையவை. S-N பிணைப்பு உருவாக்கம் பொதுவாக நிலையான இரு மூலக்கூறு நியூக்ளியோஃபிலிக் மாற்று விதிகளுக்குக் கீழ்ப்படிகிறது, அடிப்படை நைட்ரஜன் மையம் நியூக்ளியோஃபைல் ஆகும். மேலே காட்டப்பட்டுள்ளபடி முதன்மை சல்பெனமைடு உருவாக்கம் அமோனியாவுடன் சல்பெனைல் ஆலைடு வினைபுரிவதால் ஏற்படுகிறது. கூடுதலாக முதன்மை மற்றும் இரண்டாம் நிலை மற்றும் மூன்றாம் நிலை அமின்கள், தயோல்ஸ், டைசல்பைடுகள் மற்றும் சல்பெனைல் தியோசயனேட்டுகளுடன் வினைபுரிந்து சல்பெனமைடுகளை உருவாக்குகின்றன. ஒரு எடுத்துக்காட்டு தொகுப்பில், ட்ரைபீனைல்மெத்தேன்சல்பீனைல் குளோரைடு மற்றும் பியூட்டிலமைன் ஆகியவை பென்சீனில் 25 டிகிரி செல்சியஸ் வெப்பநிலையில் வினைபுரிகின்றனஃ Ph3CSCl + 2BuNH2 → Ph3CSN (H) Bu + BuNH3Cl. ஆர்எஸ்எஸ்ஆர் + 2ஆர் '2என்எச் + ஏஜி + → ஆர்எஸ்என்ஆர்' 2 + ஏஜிஎஸ்ஆர் + ஆர் '2என்எச்2 + அமைப்பு சல்பினமைடுகள் எக்ஸ்ரே படிகவியல் மூலம் வகைப்படுத்தப்படுகின்றன. சல்பினமைடுகளில் உள்ள எஸ்-என் பிணைப்பு ஒரு சிரல் அச்சாகும், இது டயஸ்டீரியோமெரிக் சேர்மங்களை உருவாக்க வழிவகுக்கிறது. இந்த தனித்துவமான ஸ்டீரியோஐசோமர்களின் இருப்பு கந்தகம் அல்லது நைட்ரஜனின் தனி ஜோடிக்கும் மற்ற அணுவின் பிணைப்பு எதிர்ப்பு சுற்றுப்பாதைகளுக்கும் இடையில் ஒரு பகுதி இரட்டைப் பிணைப்பு உருவாக்கம் காரணமாகும். கூடுதலாக, பருமனான மாற்று குழுக்கள் மற்றும் தனி ஜோடி விரட்டுதல் ஆகியவை ஒன்றோடொன்று மாற்றத்திற்கு எதிர்ப்பை பங்களிக்க முடியும். இதன் விளைவாக ஏற்படும் முறுக்கு தடைகள் மிகவும் பெரியதாக இருக்கலாம் மற்றும் 12-20 kcal/mol இலிருந்து மாறுபடும். இடைவினைகள் முறுக்கு விருப்பங்களைப் பொறுத்தது என்று கருதப்படுகிறது (கவுச் விளைவு என்றும் அழைக்கப்படுகிறது). நைட்ரஜன் அணு பொதுவாக பிரமிடல் ஆகும், ஆனால் சுழற்சி மற்றும் வலுவாக ஸ்டெரிக் தடைசெய்யப்பட்ட அசிக்ளிக் சல்பெனமைடுகள் நைட்ரஜன் அணுவைச் சுற்றியுள்ள பிணைப்புகளின் சமதள ஏற்பாட்டைக் காட்ட முடியும். எதிர்வினைகள் சல்பினமைடுகளில் உள்ள எஸ்-என் பிணைப்பு பல்வேறு வழிகளில் நிலையற்றது. கந்தக அணு S-N பிணைப்பின் அதிக மின்காந்த மையமாக இருக்கும். அமின்கள், தயோல்கள் மற்றும் அல்கைல்-மெக்னீசியம் ஆலைடுகள் மூலம் கந்தகத்தின் மீது நியூக்ளியோஃபிலிக் தாக்குதல் ஏற்படலாம், இது முறையே புதிய சல்பெனமைடு சேர்மங்களுக்கு அல்லது சல்பைடுகள் மற்றும் டைசல்பைடுகள் போன்ற தொடக்க சேர்மங்களுக்கு வழிவகுக்கிறது. சல்பெனமைடுகளில் உள்ள எஸ்-என் பிணைப்பைக் கொண்ட நைட்ரஜன் மற்றும் கந்தக அணுக்கள் இரண்டும் அவற்றின் வெளிப்புற ஓடுகளில் தனித்தனி ஜோடி எலக்ட்ரான்களைக் கொண்டுள்ளன, நைட்ரஜன் மற்றும் கந்தகத்திற்கு முறையே ஒன்று மற்றும் இரண்டு. இந்த தனி ஜோடிகள் உயர் வரிசை பிணைப்புகளை (இரட்டை, மூன்று மடங்கு) உருவாக்கவோ அல்லது கலவையில் புதிய மாற்று குழுக்களைச் சேர்க்கவோ வாய்ப்பளிக்கிறது. எடுத்துக்காட்டாக, 2-ஹைட்ராக்சிஸல்பெனிலைடுகளின் எஸ்-என் பிணைப்பில் உள்ள நைட்ரஜன் சோடியம் டைக்ரோமேட் கொண்ட ஐமின் இனமாக ஆக்சிஜனேற்றப்படலாம். சல்ஃபெனமைடுகள் அமினோ-அஜெடெரோசைக்கிள்களுடன் வினைபுரிந்து ஹீட்டோரோசைக்ளிக் அமைப்புகளை உருவாக்குகின்றன (பெரும்பாலும் பல்வேறு பிற தொகுப்பு எதிர்வினைகளில் அமினோ பாதுகாப்பு குழுக்களாகப் பயன்படுத்தப்படுகின்றன). குளோரோகார்பனைல்சல்பனைல் குளோரைடு (சி. எல். சி. ஓ. எஸ். சி. எல்) 2-அமினோ-அஜெடெரோசைக்கிள்களுடன் எஸ்-என் பிணைப்புகளை எளிதில் உருவாக்குகிறது, ஆனால் எப்போதும் சுழற்சி இயல்புடையது. அப்பெல் எதிர்வினையின் ஒரு புதிய மாறுபாடு சல்பெனமைடுகளுக்கு குறிப்பிடப்பட்டுள்ளது. ஓ-நைட்ரோபென்சென்சல்பினமைடு பிபிஹெச்3 மற்றும் சிசிஎல்4 உடன் வினைபுரிவதால் ஓ-நைட்ரோ-என்-(ட்ரைபீனைல்பாஸ்போரனி1ஐடீன்)-பென்சென்சல்பினமைடு உருவாகிறது. இந்த மாறுபட்ட எதிர்வினையில் ட்ரைபீனைல் பாஸ்பைன் ஆக்சிஜனுக்கு பதிலாக சல்பெனமைடில் உள்ள நைட்ரஜனுடன் இரட்டை பிணைப்பு இணைப்பை உருவாக்குகிறது, இது அப்பெல் எதிர்வினையில் வழக்கமாக உள்ளது. கூடுதலாக பாரம்பரிய ஆப்பிள் எதிர்வினையில் ஆர்-ஓ. எச் பிணைப்பு பிரிக்கப்பட்டு ஆக்ஸிஜனை ட்ரைபீனைல்பாஸ்பைனுடன் இணைக்கிறது. இந்த மாறுபாட்டில் எஸ்-என் பிணைப்பு பிளவுபடவில்லை. பயன்பாடுகள் சல்பினமைடுகள், எ. கா. சைக்ளோஹெக்ஸில்தியோப்தாலிமைடு, ரப்பரின் வல்கனைசேஷனில் பரவலாகப் பயன்படுத்தப்படுகிறது. லேபைல் எஸ்-என் பிணைப்புகளின் நிலையற்ற உருவாக்கம் மூலம் செயல்முறையை துரிதப்படுத்த சல்பினமைடுகள் பயன்படுத்தப்படுகின்றன. சல்பினமைடுகளில் உள்ள மாற்றீடுகள் அவை எந்த புள்ளியில் சுறுசுறுப்பாக இருக்கும் என்பதை தீர்மானிக்கின்றன. சல்பெனமைடு முடுக்கிகளின் வெப்பநிலை சார்ந்த செயல்பாடு வல்கனைசேஷன் செயல்பாட்டில் பயனுள்ளதாக இருக்கும், ஏனெனில் ரப்பர் பாலிமரைஸ் செய்யும் வெப்பநிலை கந்தக சங்கிலிகளின் நீளத்தையும், இறுதி உற்பத்தியின் நெகிழ்ச்சி போன்ற பண்புகளையும் தீர்மானிக்கிறது. குறிப்புகள் செயல்பாட்டுக் குழுக்கள்